Afinidad electrnica La afinidad electrnica (AE) o electroafinidad se define como la energa involucrada cuando un tomo gaseoso neutro en su estado

fundamental (de mnima energa) captura un electrn y forma un ion mononegativo: . Dado que se trata de energa liberada, pues normalmente al insertar un electrn en un tomo predomina la fuerza atractiva del ncleo, tiene signo negativo. En los casos en los que la energa sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsin, tendrn signo positivo; AE se expresa comnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJmol-1. Tambin podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad electrnica, ya que sera la energa consumida en arrancar un electrn a la especie aninica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente la entalpa correspondiente AE tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y metales alcalinotrreos. Este proceso equivale al de la energa de ionizacin de un tomo, por lo que la AE sera por este formalismo la energa de ionizacin de orden cero. Esta propiedad nos sirve para prever que elementos generaran con facilidad especies aninicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contrain, estado slido, ligando-disolucin, etc. Mtodos para determinar la afinidad electrnica En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces de electrones que chocan contra los tomos en fase gaseosa. De una forma menos precisa se puede estimar por extrapolacin de los valores de las diferentes energas de ionizacin disponibles para el tomo segun Joan Sebastian Romero considerado: I1, I2, etc. [editar]Tendencias peridicas de la afinidad electrnica La electroafinidad aumenta cuando el tamao del tomo disminuye, el efecto pantalla no es potente o cuando decrece el nmero atmico. Visto de otra manera: aumenta de izquierda a derecha, y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace la electronegatividad. En la tabla peridica tradicional no es posible encontrar esta informacin. Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las mayores afinidades electrnicas, mientras que los tomos con configuraciones externas s2 (Be, Mg, Zn), s2p6 (Ne, Ar, Kr) junto con los que tienen semilleno el conjunto de orbitales p (N, P, As) son los de ms baja AE. Esto ltimo demuestra la estabilidad cuntica de estas estructuras electrnicas que no admiten ser perturbadas de forma fcil. Los elementos que presentan mayores A.E. son el flor y sus vecinos ms prximos O, S, Se, Cl y Br -aumento destacado de la carga nuclear efectiva que se define en esta zona de la T.P.-, salvo los gases nobles que tienen estructura electrnica cerrada de alta estabilidad y cada electrn que se les inserte debe ser colocado en una capa superior vaca. Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la A.E. que se infieren por el puesto y zona del elemento en la T.P.: Los elementos situados en la parte derecha de la T.P., bloque p, son los de afinidades electrnicas favorables,manifestando su carcter claramente no metlico.

Las afinidades electrnicas ms elevadas son para los elementos del grupo 17, seguidos por los del grupo 16.

Es sorprendente que el flor tenga menor afinidad que el cloro, pero al colocar un electrn en el F, un tomo ms pequeo que el Cl, se deben vencer fuerzas repulsivas entre los electrones de la capa de valencia. A partir del cloro la tendencia es la esperada en funcin de la mayor distancia de los electrones exteriores al ncleo.

El nitrgeno tiene una afinidad electrnica muy por debajo de sus elementos vecinos, tanto del periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia semillena que es muy estable.

Los restantes elementos del grupo 15 si presentan afinidades electrnicas ms favorables, a pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del tamao hace que esa capa exterior est separada del ncleo por otras intermedias.

Hay que destacar tambin el papel del hidrgeno, ya que su afinidad no es muy alta, pero lo suficiente para generar el in H- que es muy estable en hidruros inicos y especies complejas. Aqu tambin podemos aplicar el razonamiento anlogo al del flor, porque tenemos un tomo todava ms pequeo y queremos adicionarle un electrn venciendo las fuerzas repulsivas del electrn 1s .
1

Con relacin al bloque d hay que fijarse en el caso especial del oro pues su afinidad electrnica, -223 kJmol 1, es comparable a la del yodo con 295 kJmol 1, con lo que es factible pensar en el anin Au-.Se han logrado sintetizar compuestos inicos de oro del tipo RbAu y CsAu, con la participacin de los metales alcalinos ms electropositivos. En ellos se alcanza la configuracin tipo pseudogas noble del Hg (de 6s1 a 6s2) para el in Au- (contraccin lantnida + contraccin relativista mxima en el Au).

Grupo Periodo

10

11 12 13 14

15

16

17 18

H -73 Li Be -60 19 Na Mg -53 19

He 21 B C N O F Ne -27 -122 7 -141 -328 29 Al Si P S Cl Ar -43 -134 -72 -200 -349 35

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr -48 10 -18 -8 -51 -64 -16 -64 -112 -118 47 -29 -116 -78 -195 -325 39 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe -47 -30 -41 -86 -72 -53 -101 -110 -54 -126 32 -29 -116 -103 -190 -295 41 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn -45 -31 -79 -14 -106 -151 -205 -223 61 -20 -35 -91 -183 -270 41 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs -44 Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

tabla peridica de afinidades electrnicas, en kJ/mol

Electronegatividad La electronegatividad, (abreviacin EN, smbolo (letra griega chi)) es una propiedad qumica que mide la capacidad de

un tomo (o de manera menos frecuente un grupo funcional) para atraer hacia l los electrones, o densidad electrnica, cuando forma un enlace covalenteen una molcula. Tambin debemos considerar la distribucin de densidad electrnica alrededor de un tomo determinado frente a otros, tanto en una especie molecular como en un compuesto no molecular. La electronegatividad de un tomo determinado est afectada fundamentalmente por dos magnitudes, su masa atmica y la distancia promedio de los electrones de valencia con respecto al ncleo atmico. Esta propiedad se ha podido correlacionar con otras propiedades atmicas y moleculares. Fue Linus Pauling el investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el ao 1932, como un desarrollo ms de su teora del enlace de valencia. La electronegatividad no se puede medir experimentalmente de manera directa como, por ejemplo, la energa de ionizacin, pero se puede determinar de manera indirecta efectuando clculos a partir de otras propiedades atmicas o moleculares. Se han propuesto distintos mtodos para su determinacin y aunque hay pequeas diferencias entre los resultados obtenidos todos los mtodos muestran la misma tendencia peridica entre los elementos. El procedimiento de clculo ms comn es el inicialmente propuesto por Pauling. El resultado obtenido mediante este procedimiento es un nmero adimensional que se incluye dentro de la escala de Pauling. Escala que vara entre 0,7 para el elemento menos electronegativo y 4,0 para el mayor. Es interesante sealar que la electronegatividad no es estrictamente una propiedad atmica, pues se refiere a un tomo dentro de una molcula3 y, por tanto, puede variar ligeramente cuando vara el "entorno"4 de un mismo tomo en distintos enlaces de distintas molculas. La propiedad equivalente de la electronegatividad para un tomo aislado sera la afinidad electrnica o electroafinidad. Dos tomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace inico. Pares de tomos con diferencias pequeas de electronegatividad forman enlaces covalentes polares con la carga negativa en el tomo de mayor electronegatividad. Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes escalas, entre ellas la escala de Pauling anteriormente aludida y la escala de Mulliken. En general, los diferentes valores de electronegatividad de los tomos determinan el tipo de enlace que se formar en la molcula que los combina. As, segn la diferencia entre las electronegatividades de stos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace ser, segn la escala de Linus Pauling:
2 1

  

Covalente no polar: Covalente polar: Inico:

Cuanto ms pequeo es el radio atmico, mayor es la energa de ionizacin y mayor la electronegatividad y viceversa, la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones. Ni las

definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades que se supone reflejan la electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas electronegatividades dependiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido spn en un tomo de carbono enlazado con un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace AB en el compuesto ABn y la media de las energas de los enlaces homopolares AA y BB. R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atmicas invariables. La escala Mulliken (tambin llamada escala Mulliken-Jaffe) es una escala para la electronegatividad de los elementos qumicos, desarrollada por Robert S. Mulliken en 1934. Dicha escala se basa en la electronegatividad Mulliken (GM) que promedia la afinidad electrnica A.E. (magnitud que puede relacionarse con la tendencia de un tomo a adquirir carga negativa) y los potenciales de ionizacin de sus electrones de valencia P.I. o E.I. (magnitud asociada con la facilidad, o tedencia, de un tomo a adquirir carga positiva). Las unidades empleadas son el KJ/mol:

En la siguiente tabla se encuentran tabulados algunos valores de la electronegatividad para elementos representativos en la escala Mulliken:

Al Ar As B Be Br C Ca Cl F Ga 1,37 3,36 2,26 1,83 1,99 3,24 2,67 1,30 3,54 4,42 1,34

Ge H I In K Kr Li Mg N Na Ne 1,95 3,06 2,88 1,30 1,03 2,98 1,28 1,63 3,08 1,21 4,60

O P Rb S Sb Se Si Sn Sr Te Xe 3,21 2,39 0,99 2,65 2,06 2,51 2,03 1,83 1,21 2,34 2,59

E. G. Rochow y A. L. Alfred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un ncleo y un electrn de un tomo enlazado.

Electronegatividades de los elementos

Grupo (Vertical) Perodo (Horizontal) H 2.20 Li Be 0.98 1.57 Na Mg 0.93 1.31 He 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

B C N O F Ne 2.04 2.55 3.04 3.44 3.98 Al Si P S Cl Ar 1.61 1.90 2.19 2.58 3.16

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 0.82 1.0 1.36 1.54 1.63 1.66 1.55 1.83 1.88 1.91 1.90 1.65 1.81 2.01 2.18 2.55 2.96 3.00 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 0.82 0.95 1.22 1.33 1.6 2.16 1.9 2.2 2.28 2.20 1.93 1.69 1.78 1.8 2.05 2.1 2.66 2.60 Cs Ba * 0.79 0.89 Fr Ra ** 0.7 0.9 * Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 1.3 1.5 2.36 1.9 2.2 2.2 2.28 2.54 2.00 1.62 2.33 2.02 2.0 2.2 2.2 Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

Lantnidos

La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 1.1 1.12 1.13 1.14 1.13 1.17 1.2 1.2 1.1 1.22 1.23 1.24 1.25 1.1 1.27 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 1.1 1.3 1.5 1.38 1.36 1.28 1.13 1.28 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3

Actnidos

**

Grupo electronegativo En qumica orgnica, la electronegatividad se asocia ms con diferentes grupos funcionales que con tomos individuales. Los trminosgrupo electronegativo y sustituyente electronegativo se pueden considerar trminos sinnimos.Es bastante corriente distinguir entreefecto inductivo y resonancia, efectos que se podran describir en trminos de electronegatividades y , respectivamente. Tambin hay un nmero de relaciones lineales con

la energa libre que se han usado para cuantificar estos efectos, como la ecuacin de Hammet, que es la ms conocida. Asimismo, los parmetros de Kabachnik son un grupo de electronegatividades que se usan en la qumica de los

Energa de ionizacin La energa de ionizacin, potencial de ionizacin o EI es la energa necesaria para arrancar un electrn de un tomo en su estado fundamental y en fase gaseosa.1 La reaccin puede expresarse de la siguiente forma:

Siendo A(g) los tomos en estado gaseoso de un determinado elemento qumico; EI, la energa de ionizacin y un electrn. Esta energa corresponde a la primera ionizacin. El segundo potencial de ionizacin representa la energa precisa para sustraer el segundoelectrn; este segundo potencial de ionizacin es siempre mayor que el primero, pues el volumen de un ion positivo es menor que el deltomo y la fuerza electrosttica atractiva que soporta este segundo electrn es mayor en el ion positivo que en el tomo, ya que se conserva la misma carga nuclear. El potencial o energa de ionizacin se expresa en electrn-voltio, Julios o en kilo Julios por mol (kJ/mol). 1 eV = 1,6 10-19 C 1 V = 1,6 10-19 J

En los elementos de una misma familia o grupo, el potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el nmero atmico, es decir, de arriba abajo. Sin embargo, el aumento no es continuo, pues en el caso del berilio y el nitrgeno se obtienen valores ms altos que lo que poda esperarse por comparacin con los otros elementos del mismo perodo. Este aumento se debe a la estabilidad que presentan las configuraciones s2 y s2 p3,respectivamente. La energa de ionizacin ms elevada corresponde a los gases nobles, ya que su configuracin electrnica es la ms estable, y por tanto habr que proporcionar ms energa para arrancar los electrones. Potencial de ionizacin El Potencial de ionizacin (P&) es la energa mnima requerida para separar un electrn de un tomo o molcula especifica a una distancia tal que no exista interaccin electrosttica entre el ion y el electrn. Inicialmente se defina como el potencial mnimo necesario para que un electrn saliese de un tomo que queda ionizado. El potencial de ionizacin se meda en voltios. En la actualidad, sin embargo, se mide en electrn-voltios (aunque no es una unidad del SI) o en julios por mol. El sinnimo energa de ionizacin (El) se utiliza con frecuencia. La energa para separar el electrn unido ms dbilmente al tomo es el primer potencial de ionizacin; sin embargo, hay alguna ambigedad en la terminologa. As, en qumica, el segundo potencial de ionizacin del litio es la energa del proceso. En fsica, el segundo potencial de ionizacin es la energa requerida para separar un electrn del nivel siguiente al nivel de energa ms alto del tomo neutro o molcula, p. [editar]Mtodos para determinar la energa de ionizacin La forma ms directa es mediante la aplicacin de la espectroscopa atmica.
2

Tendencias peridicas de la energa de ionizacin Lo ms destacado de las propiedades peridicas de los elementos se observa en el incremento de las energas de ionizacin cuando barremos la T.P.de izquierda a derecha, lo que se traduce en un incremento asociado de la electronegatividad, contraccin del tamao atmico y aumento del nmero de electrones de la capa de valencia.La causa de esto es que la carga nuclear efectiva se incrementa a lo largo de un periodo, generando, cada vez, ms altas energas de ionizacin.Existen discontinuidades en esta variacin gradual tanto en las tendencias horizontales como en las verticales, que se pueden razonar en funcin de las especificidades de las configuraciones electrnicas. Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la primera E.I. que se infieren por el bloque y puesto del elemento en la T.P.: Los elementos alcalinos,grupo1,son los que tienen menor energa de ionizacin en relacin a los restantes de sus periodos.Ello es por sus configuraciones electrnicas ms externas ns , que facilitan la eliminacin de ese electrn poco atraido por el ncleo,ya que las capas electrnicas inferiores a n ejercen su efecto pantalla entre el ncleo y el electrn considerado.
1

En los elementos alcalinotrreos,grupo2,convergen dos aspectos carga nuclear efectiva mayor y configuracin externa ns2de gran fortaleza cuntica, por lo que tienen mayores energas de ionizacin que sus antecesores.

Evidentemente, los elementos del grupo 18 de la T.P.,los gases nobles, son los que exhiben las mayores energas por sus configuraciones electrnicas de alta simetra cuntica.

Los elementos del grupo 17, los halgenos, siguen en comportamiento a los del grupo 18,porque tienen alta tendencia a captar electrones por su carga nuclear efectiva,en vez de cederlos, alcanzando as la estabilidad de los gases nobles.

Grupo Periodo

10 11

12

13

14

15

16

17

18

H 1312 Li Be 520.2 520 Na Mg 496 738

He 2372 B C N O F Ne 899.4 800.6 1086.4 1402.3 1314 1681 Al Si P 737.7 577.6 1012 Ge As 762 946.5 Sn 708 Pb 715 Sb 834 Bi 703 Uup S Cl Ar 1000 1251 1521 Se Br Kr 941 1140 1351 Te I Xe 869 1008 1170 Po 812 Uuh At Rn 920 1037 Uus Uuo

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe co Ni Cu Zn Ga 419 590 631 658 650.3 653 717 759.3 758.4 737 745 906 579 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru 403 549 600 640 652 684 702 710 Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os 376 503 523 658 761 770 760 840 Fr Ra Lr Rf 380 509 Db Sg Bh Hs Rh Pd Ag Cd In 720 804 731 868 558 Ir Pt Au Hg Tl 880 870 890 1007 589 Mt Ds Rg Cn

Uut Uuq

tabla peridica del primer potencial de ionizacin, en kJ/mol

Cuanto mas a la derecha de la tabla periodica y mas arriba, mayor es la energia, es decir, en funcin del nmero atomico aumenta la energia. Radio atmico El radio atmico identifica la distancia que existe entre el ncleo y el orbital ms externo de un tomo. Por medio del radio atmico es posible determinar el tamao del tomo. Dependiendo del tipo de elemento, existen diferentes tcnicas para su determinacin como la difraccin de neutrones, de electrones o de rayos X. En cualquier caso no es una propiedad fcil de medir ya que depende, entre otras cosas, de la especie qumica en la que se encuentre el elemento en cuestin. En un grupo cualquiera, el radio atmico aumenta desde arriba hacia abajo debido al aumento en el n de niveles de E. En los perodos, el radio atmico disminuye al aumentar el nmero atmico (Z), hacia la derecha, debido a la atraccin que ejerce el ncleosobre los electrones de los orbitales ms externos, disminuyendo as la distancia ncleo-electrn. El radio atmico puede ser o covalente o metlico. La distancia entre ncleos de tomos "vecinos" en unas molculas es la suma de sus radios covalentes, mientras que el radio metlico es la mitad de la distancia entre ncleos de tomos "vecinos" en cristales metlicos. Usualmente, cuando se habla de radio atmico, se refiere a radio covalente.

Radio inico El radio inico es, al igual que el radio atmico, la distancia entre el centro del ncleo del tomo y el electrn estable ms alejado del mismo, pero haciendo referencia no al tomo, sino al ion. Se suele medir en picmetros (1 pm=10 m) o Angstroms (1 =10-10 m). ste va aumentando en la tabla de derecha a izquierda por los periodos y de arriba hacia abajo por los grupos. En el caso de los cationes, la ausencia de uno o varios electrones disminuye la fuerza elctrica de repulsin mutua entre los electronesrestantes, provocando el acercamiento de los mismos entre s y al ncleo positivo del tomo del que resulta un radio inico menor que el atmico. En el caso de los aniones, el fenmeno es el contrario, el exceso de carga elctrica negativa obliga a los electrones a alejarse unos de otros para restablecer el equilibrio de fuerzas elctricas, de modo que el radio inico es mayor que el atmico.
-12

Estructura de Lewis
La Estructura de Lewis, o puede ser llamada diagrama de punto, modelo de Lewis o ALDA representacin de Lewis, es una representacin grfica que muestra los enlaces entre los tomos de una molcula y los pares de electrones solitarios que puedan existir. Diagrama de Lewis se puede usar tanto para representar molculas formadas por la unin de sus tomos mediante enlace covalentecomo complejos de coordinacin. La estructura de Lewis fue propuesta por Gilbert Lewis, quien lo introdujo por primera vez en 1915 en su artculo La molcula y el tomo y al aportar electrones quedan cationes o aniones. Las estructuras de Lewis muestran los diferentes tomos de una determinada molcula usando su smbolo qumico y lneas que se trazan entre los tomos que se unen entre s. En ocasiones, para representar cada enlace, se usan pares de puntos en vez de lneas. Los electrones desapartados (los que no participan en los enlaces) se representan mediante una lnea o con un par de puntos, y se colocan alrededor de los tomos a los que pertenece.

Molculas
Las molculas ms simples tienen un tomo central que queda rodeado por el resto de tomos de la molcula. En las molculas formadas por varios tomos de un elemento y uno slo de otro elemento diferente, ste ltimo es el tomo central. En los compuestos creados por tomos diferentes de diferentes elementos, el menos electronegativo es el tomo central, exceptuando el hidrgeno. Por ejemplo, en el dicloruro de tionilo (SOCl2), el tomo central es el azufre. Generalmente, en estas molculas sencillas primero hay que unir cada tomo no central con el central mediante un enlace simple. En algunos casos es difcil determinar el tomo central, en general cuando todos los tomos de los elementos del compuesto aparecen ms de una vez en la molcula. En estas ocasiones, la determinacin de cules tomos se encuentran unidos a cules tomos se debe realizar de algn otro modo, ya sea por prueba y error o mediante el conocimiento previo de estructuras que puedan resultar similares o/y diferentes.