EI AE

(MJ/mol) (KJ/mol)

H 1.31 72.77

Cl 1.25 349

La definición de Mulliken de electronegatividad es:

EI v + AE v
χ=
2
 O indicando las energías en eV y utilizando los
valores de la escala dePauling
EI v + AE v


χ M =0 . 336 [
EIχ v=
+ AE v 2
2
−0 . 615 ]
Otros investigadores han propuesto maneras de
determinar electronegatividades entre ellos:
› Parr y colaboradores empleando la teoría
de funcionales de la densidad ( Am. Rev.
Phys. Chem. 34, 631-656 (1983)).
Electronegatividad
› Allen empleando la energía de
Electronegatividad de Pauling
configuración:
 Escala basada en datos termoquímicos.
 Totalmente arbitraria donde H tiene un valor de ≈ mε p + nε s
2 y F un valor de ≈ 4. EC=
› Para la molécula HCl su representación m+
Donde ep, es, m y n son las energías n
y números de
electrónes de los orbitales s y p de la capa de valencia,
común es
respectivamente.
Hd+Cld-
 Este último sistema propuesto se ha aplicado con
Su representación con cargas parciales sería:
éxito a las propiedades periodicas de los
H-Cl H+Cl- H-Cl+
elementos, por ejemplo, el enlace covalente,
I II III
metálico e iónico; los radios atómicos; el enlace
 Y la función de onda del híbrido de resonancia
múltiple y los estados de oxidación.
sería:
Fuerzas intermoleculares
y = xy cov + yy + - + zy - +
Momento dipolar
De modo que x, y, z son marcadores de peso y cov, + - y - +
 Las moléculas poseen un centro de gravedad de
son marcadores para las formas canónicas contribuyentes I,
carga positiva, que es determinado por la posición
II y III.
del núcleo. Cuando el centro de gravedad de carga
 Pauling supuso que la resonancia estabilizaría la
negativa debida a los electrones se encuentra en
molécula de HCl y que mientras mayor fuera la
algún otro punto, la molécula tiene un momento
contribución de II, más polar sería la molécula y
dipolar, que está relacionado con la distancia entre
mayor su estabilidad.
los centros del dipolo.
Electronegatividad de Mulliken
 El momento dipolar es una propiedad vectorial,
 Mulliken sugirió que las dos energías asociadas con
esto es, tiene una magnitud y una dirección. Para
el átomo deben reflejar una medida de su
una geometría determinada, el momento dipolar
electronegatividad:
es una propiedad invariante de la molécula; como
› 1) la energía de ionización, como medida resultado, se mantiene sin cambio al aplicar cada
de dificultad para retirar un electrón ( o elemento de simetría que posee la molécula.
de manera general, la densidad
electrónica).
› 2) la afinidad electrónica, como medida
de tendencia de un átomo a formar una
especie negativa.
 Tomando las formas canónicas propuestas en el
ejemplo de HCl, la estructura II es estable porque
el cloro tiene una afinidad electrónica alta y el
hidrógeno una energía de ionización relativamente
baja para un no metal. La estructura III es inestable
porque cloro tiene una energía de ionización alta y
el hidrógeno una afinidad electrónica baja.

H Cl H+Cl- H-Cl+
I II III

Interacciones ion-dipolo
 Cuando un dipolo se sitúa en un campo eléctrico,
intenta orientarse y alinearse con el gradiente del
campo. Si el campo es producido por un ion, el
dipolo se orientará de tal forma que la parte
terminal que ejerce la atracción se dirigirá hacia el
ion, en tanto la parte terminal de repulsión se
orientará en dirección contraria.
La energía potencial de una interacción ion-dipolo está
dada por:
±
|Z |μe
E=
4 πr 2 ε 0
 Esta interacción se manifiesta principalmente en
disolución y es especialmente importante en
disoluciones de compuestos iónicos en disolventes
polares.
 Las interacciones ion-dipolo se vuelven más
fuertes conforme la carga del ion incrementa, o
con el incremento en la magnitud del momento
dipolar de la molécula.
Interacciones dipolo-dipolo
Estas interacciones se presentan cuando los átomos de
una molécula tienen diferencia de c , esto provoca una
polarización de la molécula y cuando esta se avecindan da
como resultado la interacción.
 Las interacciones dipolo-dipolo tienden a ser
todavía más débiles que las interacciones ion-
dipolo y disminuyen rápidamente con la distancia:
−2 μ1 μ2
E=
4 πr 3 ε 0
Interacción ion-dipolo inducido
 Una interacción ion-dipolo inducido es una
atracción débil que se da como resultado del
acercamiento de un ión a un átomo o una
molécula no polar redistribuyendo su densidad
electrónica.
 La polarización de una especie neutra dependerá
de su capacidad de polarización inherente
(blandura) a , y del campo polarizante producido
por el ion cargado Z. La energía del tal interacción
puede calcularse por:
2 2
1 Z αe
E=−
2 r4
Interacción dipolo-dipolo inducido
 Una interacción dipolo-dipolo inducido se presenta
cuando una molécula polar induce una
redistribución de la densidad electrónica en un
átomo o molécula
La energía de dicha interacción será:
Donde m es el momento del dipolo inductor.
−μ2 α
E=
r6
Interacciones dipolo instantáneo-dipolo inducido
Una forma de considerar este fenómeno es aceptar que los
electrones en dos o más moléculas “no polares”
sincronizan sus movimientos (al menos en parte) para
reducir al mínimo la repulsión electrón-electrón y aumentar
al máximo la atracción núcleo-electrón.
m es el dipolo
instantáneo promedio, o
en forma mas
conveniente se puede
expresar como :
−2 μ̄ α
E=
r6
Donde a es la capacidad de polarización e I es
la energía de ionización de la especie.
2
−3 Iα
E=
4 r6
Fuerzas de repulsión
 En contraposición a las fuerzas de atracción
revisadas, existen fuerzas de repulsión
provenientes de la repulsión núcleo-núcleo y de las
capas internas de electrones.
 A distancias interatómicas extremadamente
pequeñas, las densidades electrónicas internas de
los átomos interactuantes comienzan a traslaparse
 y la repulsión de Pauli aumenta
Covalenci Pronunciad Dominante Moderada
extraordinariamente.
 La energía de repulsión puede expresarse así: a a
+k
E=
rn

Puentes de hidrogeno
Under certain conditions an atom of hydrogen is attracted
by rather strong forces to two atoms instead of only one,
so that it may be considered to be acting as a bond
between them.
Definición de puente de hidrógeno
L. Pauling (1939)
 Un puente de hidrógeno D-H---A, requiere un
donador de hidrógeno (D= O,N,S,…) que forma un
enlace polar s con el hidrógeno (D-H), en el cual el
átomo de hidrógeno tiene una carga parcial
positiva. Este grupo (D-H) interactúa con al menos
un átomo o grupo aceptor (A), este último
empleando un par de electrones o alguna otra
acumulación de densidad electrónica para la
interacción.
 El puente de hidrógeno es una interacción ácido de
Lewis-base de Lewis, donde D-H funciona como
ácido de Lewis y A como una base de Lewis.
 Los puentes de hidrógeno exhiben una preferencia
energética por una geometría lineal D-H---A y son
probablemente las más fuertes y las que
proporcionan mas direccionalidad de las
interacciones no covalentes.
 Cualquier interacción cohesiva X–H•••A donde H
posea una carga positiva y A una carga negativa
(parcial o completa). La carga de X deberá ser más
negativa que en H
O–H···O(-) O–H···O N–H···O
O–H···π N–H···π C–
H···O
Os–H···O C–H···Ni C–
H···π
Clasificación de puente de hidrógeno propuesta por
Desiraju y Steiner

Muy fuerte Fuerte Débil

Energía de 15-40 4-15 <4

enlace Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol

Ejemplos [F---H---F]- O-H---O=C C-H---O

[N---H---N]+ N-H---O=C N-H---F-C

P-OH---O=P O-H---O-H O-H---p

Distancias D-H≈H---A D-H<H---A D-H<<H---

enlace A

Ángulos 175-180º 130-180º 90-180º

D-H---A