Química General – Ingeniería Ing.

Alicia Sansinena

Sustancias poco solubles en equilibrio con sus iones Bibliografía: Angelini y otros

Algunas sales e hidróxidos que consideramos insolubles, en realidad presentan los

siguientes equilibrios:

BaSO4(S) Ba(ac)+2 + SO4(ac)-2

Por lo general son hidróxidos y sales.

Concentraciones de los iones en equilibrio debe ser menor 10-5

Nunca se encontrarán juntos y solos, siempre se encontraran en equilibrio con el sólido.

I- K+ NO3- Pb+2 PbI2(s) 2 I- + Pb+2

K+ NO3-

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Mn(OH)2(s) Mn(ac)+2 + 2 OH(ac)-

Estado inicial C (fase sólida) 0 0

Estado final C (fase sólida) x 2x

En equilibrio de soluciones s 2s

[ Mn+2 ] [OH-]2
K = ------------------------- [Mn(OH)2(s) ] K = [ Mn+2 ] [OH-]2 = Kps
[Mn(OH)2(s) ] Producto iónico

Kps Constante de producto de solubilidad

Kps = s (2s)2 = 4 s3

A 25 °C de tabla Kps = 10-13

10-13 = 4 s3 s = 3 10-5 mol/l

s = [ Mn+2 ] = 3 10-5 mol/l

[OH-] = 2 s = 6 10-5 mol/l

Sería la máxima concentración de iones que pudiera coexistir con el sólido, si se agregara
iones precipitarían hasta alcanzar esta concentración.

Producto iónico

A veces mezclamos 2 soluciones de sustancias solubles en agua, pero al encontrarse

ciertos iones forman un precipitado insoluble. Cuáles son las condiciones ¿??

0,5 litros 0,5 litros

NO3- Ag+
1 mol c/ión Cl- Na+ 1 mol c/ión

NO3- Ag+
Cl- Na+

AgCl(s)
Producto iónico = [Ag(ac)+ ] [Cl(ac)- ]

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Kps = 1,69 10-10

Aunque los iones no estén en relación estereométrica se debe cumplir

Producto iónico < Kps no precipita

Producto iónico > Kps precipita (hasta alcanzar el valor del equilibrio)

Cuánto precipita???? 1 mol/- 1,3 10-5 = 0,999987 mol/l

Efecto del ión común

AgCl(s) Ag(ac)+ + Cl(ac)-

Estado inicial C (fase sólida) 0 0

Estado final C (fase sólida) s s

Si agregamos 0,2 mol de Cl-

Por el principio de Le Chatellier la reacción progresará hacia los reactivos, dando como
resultado nuevas concentraciones
s’ s’ + 0,2

Kps = 1,69 10-10 = s’ ( s’ + 0,2)

s’ = 8,45 10-10 << 1,3 10-5

s’ = [Ag(ac)+ ] = 8,45 10-10 mol/l

s’ + 0,2 = [Cl(ac)- ] = (0,2 +8,45 10-10 ) mol/l = 0,200000000845 mol/l

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Equilibrio Ácido Base

Fuertes: se disocian totalmente NaOH (s) Na+(ac) + Cl-(ac)

Electrolitos

Débiles: se disocian parcialmente H2O(l) H+(ac) + OH-(ac)

Calculo de las concentraciones en equilibrio de un ácido o base débil

Aplicando lo desarrollado para el agua (electrolito débil) se propone calcular las

concentraciones en equilibrio debido a la disociación parcial de un ácido débil.

Ácido etanoico o acético CH3COOH HAc

En solución

[ H3O(ac)+ ] [CH3COO(ac)-] [ H3O(ac)+ ] [CH3COO(ac)-]

K = ----------------------------------- [OH2(l) ] K = --------------------------------
[CH3COOH(ac)] [OH2(l) ] [CH3COOH(ac)]

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Problema
Calcular las concentraciones en equilibrio y el pH de una solución 0,5 M de ácido acético
a 25°C. Ka = 1,8 10-5

HAc(ac) + H2O(l) = Ac-(ac) + H3O+(ac)

Ei 0,5 0 0
Ef 0,5 – x x x

Pero también se debe considerar

10-7 10-7
Se realiza el cálculo despreciando este aporte, y luego se verifica

[H3O+(ac)] [Ac-(ac) ] x x
Ka = -------------------------- = --------------- = 1,8 10-5 x = [H3O+(ac)] = 3 10-3
[ HAc(ac) ] 0,5 - x

Se verifica 3 10-3 >> 10-7 pH = 2,52

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Si se opta por esta simplificación se debe verificar que el valor despreciado es << que la
concentración del ácido.

Base Debil

Ei Cb 0 0

Ef Cb – x x x

Pero también se debe considerar

10-7 10-7

Si se desprecia (a verificar luego) el aporte de protones del agua

[NH4(ac)+] [OH-(ac)] [NH4(ac)+] [OH-(ac)]
K = -------------------------- [H2O(l)] K = ------------------------------
[NH3(ac) ] [H2O(l)] [NH3(ac) ]

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Problema

Calcular las concentraciones de equilibrio para una solución 0,025 M a 25°C. Kb= 1,8 10 -5
X X
Kb = ---------------- = 1,8 10-5
0,025 - x

X = [OH-(ac)] = [NH4(ac)+] = 6,74 10-4 >> 10-7 aporte del agua

[NH3(ac) ] = 0,025 - 6,74 10-4 = 0,024326

pOH = 3,17

pH = 10,83

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