Balanceo de Ecuaciones Químicas - 0

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE
BASADRE GROHMANN
CENTRO PREUNIVERSITARIO
QUÍMICA
Ing. Javier Núñez Melgar
TACNA - PERU
-i -
ii QUÍMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG
PRIMERA EDICIÓN 2002
DERECHOS RESERVADOS – COPYRIGHT Centro Pre Universitario

de la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann – Tacna
Ninguna parte de este libro puede ser reproducida, grabada en sistema de

almacenamiento o trasmitida en forma alguna, ni por cualquier procedimiento,
ya sea electrónico, mecánico, reprográfico, magnético o cualquier otro sin
autorización previa y por escrito del Centro Pre Universitario
Exclusivo para enseñanza en los claustro de la U.N.J.B.G.

iii Indice
INDICE
QUÍMICA INORGANICA
CAPÍTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1. NATURALEZA DE LA QUÍMICA 1

1.2. MATERIA 3
1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA 6
1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FÍSICAS 9
1.5 ENERGÍA 10
1.6 RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA 12
1.7 MEDICIÓN EN QUÍMICA 16
CAPITULO II
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON 28
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRÓN 28
2.3 EL MODELO DE THOMSON 31
2.4 LA RADIOACTIVIDAD 31
2.5 EL MODELO NUCLEAR 32
2.6 EL TAMAÑO DEL ATOMO 34
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NÚCLEO 35
2.8 NÚMERO ATOMICO 36
2.9 MOLECULAS E IONES 38
2.10 PESOS ATOMICOS 39
2.11 EL MOL 39
2.12 ENERGIA Y TRANSFORMACIÓN NUCLEAR 40
CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRÓNICA
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR 50
3.2. VISION MODERNA DEL ATOMO 54
3.3. NÚMEROS CUÁNTICOS 57
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI 60
3.5 CONFIGURACION ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS 61
3.6. REGLA DE HUND 63
iv QUÍMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG
CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS
ELEMENTOS 68
4.2. LA LEY PERIÓDICA 71
4.3. FAMILIAS QUÍMICAS 76
4.4. ENERGIA DE IONIZACION 77
4.5. AFINIDAD ELECTRÓNICA 78
4.6. RADIO ATOMICO 80
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD 81
CAPITULO V
EL ENLACE QUÍMICO
5.1. EL ENLACE IONICO 87
5.2. ENLACE COVALENTE 89
5.3. RESONANCIA 97
5.4. ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACIÓN 102
CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
6.1. ELEMENTOS 110
6.2. IONES SENCILLOS 111
6.3 FUNCIONES QUIMICAS INORGÁNICAS 112
6.4. OXIDOS 114
6.5. HIDROXIDOS 119
6.6. OXOACIDOS 119
6.7. SALES 121
CAPITULO VII
MÉTODOS DE IGUALACIÓN EN LAS ECUACIONES QUÍMICAS
7.1. ECUACION QUÍMICA 128
7.2. BALANCEO DE ECUACIONES 130
7.3. TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS 132
CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
8.1. EL MOL 146
8.2 TIPOS DE FORMULA 151
8.3 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA 152
8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION
PORCENTUAL 153
8.5. RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUÍMICAS 157
v Indice
CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
9.1. TIPOS DE SOLUCION 166
9.2 SOLUBILIDAD 167
9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES 172
QUÍMICA ORGANICA
CAPITULO I
INTRODUCCIÓN
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS 186
1.2 GRUPOS FUNCIONALES 188
1.3 REACTIVIDAD QUÍMICA 188
1.4 MECANISMOS DE REACCION 190
CAPITULO II
ALCANOS
2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS 196
2.1.1 NOMBRES COMUNES 196
2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO
DE HOMOLOGIA 207
2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.- 209
2.4. CONFORMACIONES 214
CAPITULO III
CICLOALCANOS
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS 217
3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS 217
3-3 ISOMERÍA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS 219
3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.- 220
3.5 CALORES DE COMBUSTIÓN 220
CAPITULO IV
ALQUENOS
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS 230
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS 233
4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS 233
4.4 REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ALQUENOS 236
vi QUÍMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG
CAPITULO V
ALQUINOS
5.1. NOMENCLATURA 237
5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS 238
5.3 ETINO 238
5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS 239
5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS 240
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS 241
CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS 243
6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS 245
6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS 246
CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
7.1 NOMENCLATURA 250
7.2 AICOHOLES Y ETERES 252
7.3. PREPARACIÓN DE ALCOHOLES 253
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES 255
7.5 USOS 256
CAPITULO VIII
ALDEHÍDOS Y CETONAS
8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS 259
8.2 PROPIEDADES FÍSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 261
8.3 SÍNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 261
8.4 REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS 263
8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS 266
CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
9.1 NOMENCLATURA 268
9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS 269
9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXÍLICOS 270
9.4 USOS 271
PRESENTACION
El Centro Pre-Universitario de la Universidad Nacional Jorge Basadre
Grohmann que inició sus actividades el 04 de enero de 1988 gracias al empuje
de sus autoridades y un grupo de docentes
Ante la carencia de textos didácticos de preparación, la Jefatura del Centro

Pre-Universitario decidió iniciar la elaboración de los mismos dirigido a llenar
este vacío existente. Los docentes concientes del esfuerzo que se debía
dedicar respondieron al llamado y fruto de ello es esta serie iniciada en el
CEPU verano 2002-II con ejemplares que solo abarcaban unos cuantos cursos,
y que hoy en el verano 2003-II se complace en presentar un grupo de 12 textos
que cubre todas las materias que se enseñan en el Centro Pre-Universitario.
En el área especifica de Química esta tarea ha sido llevada a cabo por el

Ingeniero Javier Núñez Melgar de la Facultad de Educación, profesional de
amplia experiencia, y esperamos que su esfuerzo rinda el fruto esperado, y que
los jóvenes sepan responder con mayor dedicación y esfuerzo.
Joven estudiante pensando en tu preparación para el ingreso a la Universidad

es que se ha preparado este texto, que nos ha demandado bastante esfuerzo
humano y material, y que es posible que contenga errores, pero creemos que
es así como se avanza, y en el camino se irán corrigiendo. Ahora te
planteamos el reto de que sepas responder ante este esfuerzo
Nuestro agradecimiento a la Sra. Doris Medrano y Sr. Wilber Quispe Pérez

quienes llevaron a cabo el tipeo del original, y a los Srs. Juan Loza y Carlos
Chipana encargados de la reproducción en nuestro centro de impresiones
Ing. Salomón Ortiz Quintanilla

Jefe del Centro Pre-Universitario de la UNJBG
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viii QUÍMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG
CAPÍTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1. NATURALEZA DE LA QUÍMICA
La química es una ciencia que estudia la naturaleza de la materia y los cambios

que sufre en su composición. Esta ciencia constituye una rama de las ciencias
físicas estrechamente relacionada con la física y que se extiende a varias
disciplinas, desde la biología hasta la geología.
No es posible trazar una línea divisoria entre la química y las otras ciencias
físicas y naturales; por ejemplo hoy en día la biología ha venido a depender
considerablemente de la química celular; la geología estudia en parte la
composición química de rocas y minerales. Por consiguiente, la química se
puede encontrar en casi todas las ciencias naturales.
Sólo en el año 600 A.C. surgieron los comienzos de la teoría química. Tales,
filósofo, astrónomo y geómetra, nacido en Mileto en el Asia menor, en el año
640 A.C. observó que el agua se encuentra en grandes cantidades en el cuerpo
del hombre y de otros seres vivos. De aquí, por razonamiento deductivo,
sugirió la teoría de que el agua era la sustancia fundamental de la que todas las
cosas materiales estaban hechas. Posteriormente Anaxímenes también de
Mileto y que murió alrededor del 525 A.C., propuso que el aire era la sustancia
primordial. Heráclito filósofo de principios del siglo V A.C., postuló al fuego
como sustancia elemental. El filósofo Empédocles, fue el primero en expresar
la idea de que la materia estaba compuesta de “cuatro elementos” : aire, tierra,
fuego y agua.
Leucipo y Demócrito 400 años A.C., fueron los primeros defensores de la

discontinuidad, Demócrito denominó átomos a estos gránulos pequeñísimos e
indivisibles. Por lo tanto el concepto de que la materia no es indefinidamente
subdivisible se conoce como atomismo.
La primera química (alquimia) se extendió desde Alejandría por todo el mundo
árabe, donde “la búsqueda más afanosa...era la transmutación de los metales,
y el elixir de la salud inmortal” (Gibbon). Ambos objetivos eran perseguidos al
mismo tiempo. Existía la creencia general de que una sustancia capaz de
transmutar metales en oro y plata transfiguraría todo lo que tocara. Al cuerpo
humano le sería otorgada la salud eterna, y al alma la perfección espiritual.
Muchos escritos sobre la alquimia reflejaban el misticismo de las religiones de
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2 QUÍMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG
Oriente Medio y posteriormente, de Extremo Oriente. Las fuerzas de la
alquimia sufrieron un cambio poco después del año 1500, fundamentalmente
por el trabajo de un Suizo, Philipus Aureolus Theophrastus Bombastus Von
Hohenheim. Mejor conocido con el seudónimo de Paracelso, que significa
“mejor que Celsus”. Paracelso empleó métodos alquímicos con el fin de
encontrar medicinas para curar enfermedades. Durante su vida adquirió una
gran reputación como fabricante de drogas y como médico en gran parte de
Europa.
Durante el renacimiento se puso de moda buscar la verdad mediante la razón y

disminuyó el número de alquimistas charlatanes. El objeto de atención de la
alquimia pasarían a ser temas tales como las propiedades de los gases, temas
que, nos parecen mucho menos ocultos que los anteriores objetos de
investigación.
En 1743, nace el químico francés A.L. Lavoisier, quien se interesó en el

proceso de la combustión, pero a diferencia de muchos diseñó cuidadosamente
sus experimentos. Lavoisier procedió a quemar todo lo que caía en sus
manos, incluso un diamante, pudo explicar correctamente que la aparente
pérdida de peso que acompañaba la combustión de una sustancia como la
madera es simplemente el resultado de los productos de combustión de
carácter gaseoso.
Para mejor comprensión del amplio campo de la química podemos dividirla en

las siguientes partes.
La química inorgánica que se encarga de estudiar a todos los elementos y

sus compuestos.
La química orgánica que estudia principalmente a los compuestos del

2
carbono, excluyendo al CO, CO2, H2CO3 y sales que contengan al ión CO3 .
La fisicoquímica que estudia el equilibrio y la termodinámica de las reacciones

químicas, así como la energía asociada al cambio químico.
La química analítica que se encarga de dar a conocer los principios y métodos

técnicos del análisis químico, tiene como objetivo la determinación de la
composición química de las sustancias o de sus mezclas. Se subdivide en:
a) Química analítica cualitativa que identifica los diversos elementos e iones

que intervienen en la composición de una sustancia.
b) Química analítica cuantitativa que determina la cantidad de cada

Principios Elementales 3
elemento o ión que entra en la composición de la sustancia.
1.2. MATERIA
La química se define a menudo como la investigación de la materia y los

cambios que esta sufre. ¿Qué es entonces la materia y qué se entiende por
cambio?
Materia es todo aquello que tiene una masa y ocupa un lugar en el espacio.
Los metales, las plantas, el hombre, las perlas y los minerales son algunas de
las innumerables cosas que están compuestas por materia.
El efecto de la gravedad sobre la masa se llama peso, es uno de los aspectos

más útiles de la materia con que está relacionado el químico.
Considerando primero los tipos existentes de materia, se observa que su

estado es variable. Un sólido puede ser cambiado por líquido al aumentar la
temperatura y sufrir otro cambio por gas al seguir aumentando esta. Este
cambio de estado va asociado con la energía porque ésta hace que las
moléculas vibren más vigorosamente. Cuando las moléculas absorben
energía (Fig. 1.1 ) hay un movimiento que ocasiona desorden, lo que es posible
porque la energía permite a las moléculas vencer las fuerzas de atracción al
tener energía para moverse a mayor velocidad y a mayores distancias
Fig. 1.1
Esta tendencia hacia el desorden se llama a menudo incremento de la entropía.
Los dos tipos de sustancias (Fig. 1.2) son elementos y compuestos. Cada uno
de los elementos es una sustancia simple constituida por una sola clase de
átomos.
Alrededor de 90 de ellos se hallan en la naturaleza y el resto son artificiales. A
cada uno se le asigna un símbolo, tal como Zn para el Cinc, y un número
conocido como número atómico (Zn = 30), designado como 30Zn. El número
atómico nos permite conocer la cantidad de protones (cargas positivas) en el
núcleo.
Otra clase de sustancias es la de los compuestos. Un compuesto está

constituido por dos, ó más, tipos de átomos unidos entre sí.
A cada elemento o compuesto se le asigna una fórmula que represente su

composición atómica, y con subíndices apropiados se indica la relación del
número de átomos de cada elemento en el compuesto. Por ejemplo el
elemento cloro se encuentra más frecuentemente en la forma de molécula
diatómica y se representa por la fórmula Cl 2. El compuesto benceno está
constituido molecularmente por seis átomos de carbono y seis átomos de
hidrógeno y se representa por la fórmula C 6H6. La sal común, llamada también
cloruro de sodio, se representa por NaCl, aunque esta especie química está
realmente constituída por iones, si bien en la proporción de un ión sodio por
cada ión cloruro : Na+ Cl-.
Cuando se juntan dos o más sustancias, sin relación definida de pesos, se

habla de mezclas. Una solución, tal como cloruro de sodio disuelto en agua,
es un tipo especial de mezcla llamada mezcla homogénea. Los términos
homogéneo y heterogéneo se aplican a soluciones y mezclas propiamente
dichas respectivamente. De ordinario se usa el criterio de diferenciación visual
para hacer una diferencia entre ambos fenómenos. Por ejemplo, una fruta es
una mezcla heterogénea debido a que es posible distinguir sus partes
basándose en las diferencias de color, textura, dureza, etc., pero el aire es una
solución, es decir una mezcla homogénea dado que no podemos distinguir
visualmente sus partes.
La distinción entre soluciones verdaderas y coloides es materia de grado más

que de forma y la clasificación es muy arbitraria. En general, las soluciones
están compuestas de mezclas íntimas de partículas de tamaño atómico, iónico
o molecular, con la limitación adicional de que los iones o moléculas
involucradas son relativamente pequeñas. Por otro lado, los coloides contienen
moléculas más grandes o iones de agregados estables de pequeñas partículas.
De esta manera se puede usar una clasificación operativa:
Fig. 1.2
Una solución es una mezcla homogénea cuyas partículas componentes son

0
menores que ~ 10 3 .
A3
1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA
Estos se clasifican en físicos y químicos (Fig. 1.3)
C A M B IO S D E L A M A T E R IA
F IS IC O S Q U ÍM IC O S
( N o s e fo r m a n n u e v a s s u s ta n c ia s ) ( S e f o r m a n n u e v a s s u s ta n c ia s )
Fig. 1.3
Un cambio del estado sólido al líquido, es un cambio físico ya que no hay

cambio en la composición e implica una fusión (Fig. 1.4); en la ebullición ocurre
un cambio del estado líquido al estado gaseoso. La conversión de un sólido a
gas se llama sublimación y ciertas sustancias como el yodo y el dióxido de
carbono a 1 atm de presión, presentan esta propiedad. A menudo, las mezclas
de líquidos se pueden separar gracias a sus diferencias en sus puntos de
ebullición. A baja temperatura, el componente líquido que tiene el punto de
ebullición más bajo se vaporizará en mayor proporción que otros componentes.
Enfriando el vapor a su temperatura de condensación se obtiene un líquido más
rico en el primer componente. Este proceso llamado destilación puede
repetirse para cada una de las diferentes porciones del destilado con el fin de
separar completamente los componentes de la mezcla original (destilación
fraccionada).
Fig. 1.4
El término fase puede confundirse con estado. Un estado es una de las tres
formas de la materia: gas, líquido o sólido; pero una fase es una parte
homogénea de un sistema, físicamente distinta, y que puede estar en
cualquiera de los tres estados. Así, dos líquidos inmiscibles como el agua y el
tetracloruro de carbono, están en el mismo estado, pero si se colocan en el
mismo recipiente, será dos fases separadas (Fig. 1.5). Cualquier sistema con
más de una fase se llama heterogéneo (Fig. 1.6).
Fig. 1.5 Fig. 1.6
Cambio químico es aquel que partiendo se sustancias llamadas reactivos

permite producir sustancias nuevas llamadas productos. Cuando el total de
los reactivos se convierten en productos, se dice que la reacción es
estequiométrica. La reacción de este tipo se puede representar de la manera
que a continuación se indica:
A+B
C+D
Reactivos Productos
Las reacciones cuyos productos reaccionan entre si para volver a formar los
reactivos iniciales hasta llegar a un equilibrio se llaman reacciones en equilibrio
A+B
C+D
La prueba de que se efectúa un cambio químico implica una o más de las

siguientes circunstancias
1. Se produce un gas
Zn(s) + 2 HCl(aq) Zn Cl2(aq) + H2(g)
2. Se forma un precipitado
Ag+(aq) + Cl—(aq) Ag Cl(s)
3. Se observa un cambio de energía
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l )
4. Ocurre un cambio de color
N2 O4(g) 2N O2(g)
gas incoloro gas pardo rojizo
Como puede verse, una ecuación representa una reacción química que
identifica a las sustancias que toman parte en la reacción, por sus fórmulas.
Se indica el estado físico de los reactivos y productos, usando:
(g) para sustancias en estado gaseoso

(s) para sólidos
( l) para líquidos puros
(aq) para sustancias disueltas en agua
Observe que las ecuaciones se ajustan, no pudiéndose cambiar los subíndices

de las fórmulas. El ajuste se refiere no sólo a la cantidad de átomos en cada
miembro de la ecuación, también se refiere a la carga eléctrica.
Otra consideración que es importante para el cambio estequiométrico es el

hecho de que, en condiciones ordinarias, la materia no se crea ni se destruye.
Si se empieza con cinco gramos de reactivos se debe terminar con cinco
gramos de productos. La medición de materia perdida por su conversión en
energía en un cambio químico ordinario no es detectable en el laboratorio.
Sólo en cambios como el que ocurre en una explosión atómica se puede medir
la conversión de materia en energía. La ecuación de Einstein establece que,
realmente, materia y energía son las dos caras de la misma moneda
E = m c2
donde: E = energía
m = masa
c2 = velocidad de la luz al cuadrado
1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FÍSICAS
Como ha podido verse las propiedades químicas de las sustancias son

aquellas que se asocian en las reacciones químicas: procesos en los cuales las
distribuciones electrónicas alrededor de los núcleos de las especies
participantes se alteran sin que se produzca cambio en la composición nuclear.
Otros ejemplos son procesos tales como la reacción del sodio metálico con el
agua para formar hidrógeno en forma de gas e hidróxido de sodio; la
combustión de la gasolina en el motor de un automóvil; la fermentación de los
azúcares; y la fabricación de jabón a partir de grasas.
Las propiedades físicas son aquellas que afectan directa o indirectamente

nuestros sentidos y nos permiten describir los objetos; se subdividen en
extensivas (dependen de la cantidad de muestra) e intensivas (no dependen de
la cantidad de muestra), no implican cambios mayores en las distribuciones
electrónicas alrededor de los núcleos. Entre ellas están:
 Densidad, la relación entre la masa y el volumen de una sustancia. Las

densidades de los líquidos o gases se pueden determinar midiendo
independientemente la masa y el volumen de la sustancia. En el caso de
los sólidos, la densidad en más difícil de determinar. En primer lugar, se
mide la masa del sólido, pesándola en una balanza. El volumen se
determina de manera indirecta, midiendo el volumen de líquido desplazado
por el sólido.
 Punto de fusión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de

sólido a líquido. El punto de fusión de una sustancia pura es idéntico a su
punto de congelación.
 Punto de ebullición, la temperatura a la que un líquido hierve formando un

vapor.
 Solubilidad, el grado en que una sustancia se disuelve en un determinado

solvente. La solubilidad se suele expresar como los gramos de soluto
disueltos en 100 g de agua, cuando el solvente es el agua y a determinada
temperatura.
Midiendo varias propiedades físicas y comparándolas con valores conocidos,

es posible identificar una sustancia. Supongamos que una sustancia tiene una
densidad igual a 0,659 g/ml, su punto de fusión es de –94 °C, su punto de
ebullición es de 69 °C, y su solubilidad en éter es muy grande. Obviamente se
trata de hexano ya que las propiedades mencionadas coinciden con las
propiedades físicas del hexano que aparecen en los manuales
correspondientes.
1.5 ENERGÍA
La relación entre la masa y la energía está regida por la ecuación de Einstein

E = m c2 en donde la energía en ergios, E, es equivalente a la masa en
gramos, m, por el cuadrado de la velocidad de la luz, c. La velocidad de la luz
en el vacío es 2,998 x 1010 cm / s. Entonces, 1 gramo de masa es equivalente
a 1 x (2,998 x 1010 cm / s)2 es decir, aproximadamente 9 x 1020 ergios.
Antes de seguir adelante conviene hacer la siguiente puntualización.

Normalmente nos referimos a c como la velocidad de la luz, y sin duda lo es.
Sin embargo, usando una terminología más correcta deberíamos referirnos a
ella como la velocidad de la radiación electromagnética. La luz visible es
únicamente una clase particular de una gran variedad de ondas, todas las
cuales se mueven a velocidad c. Esta familia incluye rayos ultravioletas,
ondas de radio, rayos X, microondas y rayos gamma. Se puede pensar en
todas ellas como compuestas de fotones, aunque la longitud de onda del fotón
correspondiente a cada clase es diferente. Todas se mueven a la misma
velocidad y la luz visible no tiene ninguna característica especial sino que es un
miembro más de la familia de radiaciones electromagnéticas.
La energía se define como la capacidad de realizar trabajo y el trabajo se

define como el producto de la fuerza por la distancia a lo largo de la cual actua.
Así, en último término, la energía esta relacionada con la capacidad de producir
una fuerza que actúe a lo largo de una distancia determinada. Por ejemplo, al
levantar un objeto pesado los músculos del brazo ejercen una fuerza que
contraresta la fuerza de la gravedad que atrae el objeto. Esta fuerza actúa a lo
largo de toda la distancia que desplazamos el objeto. Se ha realizado trabajo
(fuerza x distancia) sobre el objeto y con ello el objeto ha adquirido también la
capacidad de realizar trabajo.
Por ejemplo, si el objeto cae ejercerá una fuerza sobre cualquier otro objeto
que encuentre a su paso. En definitiva cuando levantamos un objeto
realizamos trabajo sobre el mismo; pero cuando ha sido ya levantado, él a su
vez, puede realizar trabajo sobre otra cosa y por tanto, posee energía. Esta
energía, esta asociada con la posición del objeto (cuanto más alto está, más
energía tiene) y recibe el nombre de energía potencial.
En este ejemplo hemos hablado de la energía que adquiere un objeto al ser

levantado en presencia de un campo gravitacional. Pero hay otras clases de
energía potencial asociadas con otras clases de fuerzas. Por ejemplo si el
electrón del átomo que se muestra en la figura 1.7; se encuentra originalmente
en el punto A y lo desplazamos a hasta B, tenemos que realizar trabajo para
superar la fuerza eléctrica atractiva entre el núcleo y el electrón. El electrón
adquiere energía potencial en este proceso, del mismo modo que el objeto
adquirió energía al elevarlo en contra de la fuerza de la gravedad. En
consecuencia, el movimiento de electrones en las proximidades del núcleo o la
redistribución de electrones en un conjunto de átomos cambiará la energía del
sistema.
Fig. 1.7
Dado que este tipo de redistribución tiene lugar en las reacciones químicas, nos
referimos a menudo a esta clase de energía, como energía potencial química
para distinguirla de la energía potencial gravitatoria. Por ejemplo, la energía
que se obtiene de la combustión de la gasolina, necesaria para poner un coche
en movimiento, proviene en última instancia de la energía potencial química
liberada al convertirse largas cadenas de hidrocarburos en otras más pequeñas
con la consiguiente redistribución de electrones.
También hay una energía asociada al movimiento, la llamada energía cinética.

Por ejemplo, en el juego de bolos debe ejercerse una fuerza con la mano a lo
largo de una distancia para conseguir que la bola se deslice sobre la pista.
Cuando la bola alcanza los bolos algunos de ellos salen despedidos por los
aires (adquiriendo energía potencial en el proceso) y otros son simplemente
desplazados. Así, pues, se suministra energía a la bola con la mano, de la
misma manera que se suministra energía a un objeto al levantarlo contra un
campo gravitacional. Materialmente, la energía cinética se describe como la
mitad del producto de la masa de la partícula por su velocidad al cuadrado.
mv 2
Ec =
2
A finales del siglo diecinueve, los físicos conocían dos tipos de energía –
cinética y potencial -, y muchas subclases de cada una de ellas. Sabían,
además, que aunque la energía de un sistema aislado podía cambiar de forma,
la energía total del sistema se mantenía constante en el tiempo. Por ejemplo,
hemos dicho que la energía química de la gasolina podía convertirse en la
energía cinética de un automóvil. Este es un proceso en el que la energía
cambia de forma, pero la energía del coche siempre será menos que ( ó como
mucho igual a) la energía potencial cedida por la gasolina. Esta conclusión
según la cual la energía no se crea ni se destruye recibe el nombre de principio
de conservación de la energía y constituye uno de los pilares de la física
clásica.
UNIDADES DE ENERGÍA
La unidad de energía mecánica es el ergio, o sea la energía producida cuando
una dina de fuerza actúa a lo largo de una distancia de 1 cm. Una dina es la
fuerza que al actuar sobre 1 g de masa produce una aceleración de 1 cm/s 2.
Un julio es 107 ergios. La energía calorífica se mide en calorías y una caloría
es la energía calorífica necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de
15 a 16°C. Una caloría es equivalente a 4.18 julios. Se debe mencionar otra
unidad de energía para ahondar en esta área. Las aplicaciones prácticas de
los electrón-voltios (eV) en los laboratorios no son tan amplias como las
calorías y los julios, pero tienen su uso. Un electrón-voltio es la cantidad de
energía que obtiene un electrón al pasar entre dos puntos que tienen una
diferencia de potencial de un voltio.
1.6 RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
Las cargas eléctricas originan en un punto del espacio, perturbaciones, en este

caso vibraciones, no materiales que se propagan en forma de movimiento
ondulatorio, dando lugar a campos eléctricos y magnéticos; hay propagación de
la perturbación pero no de materia.
Los campos eléctricos y magnéticos se propagan perpendicularmente entre sí
constituyendo la radiación electromagnética. Todo el conjunto de radiaciones
electromagnéticas da lugar al espectro electromagnético. En toda radiación
hay que considerar su energía, su longitud de onda y su frecuencia.
La longitud de onda, , es la distancia entre dos puntos con las mismas

características en el camino que sigue la radiación; es decir, la distancia entre
el pico de una y otra cresta. El otro símbolo en el diagrama (a) es la altura de
la onda llamada amplitud Fig. 1.8. La longitud de onda se mide en unidades

de longitud, y según la radiación que se considere, se expresa desde Km = 10 5
cm a m = 102 cm, hasta nm = 10-9m y angstrons A° = 10-8cm, eligiéndose para
cada tipo de radiación las unidades más cómodas de manejar.
Fig. 1.8
La frecuencia, v, es el número de vibraciones en la unidad de tiempo. Se mide

en s-1, ciclos por segundo, o hertz (Hz), unidad así denominada en honor a
Heinrich Hertz.
La relación que liga la longitud de onda, , y la frecuencia,  , es:

c
= , siendo c la velocidad de la luz = 3 x 1010 cm/s.
v
A cada radiación le corresponde una determinada energía radiante, E, que se

relaciona con la longitud de onda y la frecuencia, por las expresiones:
E = h v y E = h c/ ; h es una constante universal, la constante de Planck, y

su valor es h = 6,625 x 10 -27 erg.s; como vemos h tiene las dimensiones de
energía multiplicada por tiempo.
Ejemplo 1.1.
¿Cuál es la frecuencia de una radiación electromagnética cuya longitud de

onda es 250 nm?
1) Se ordena los datos verificando que las unidades sean las adecuadas
 =x
 = 250 nm = 2,5 x 10-5 cm
c = 300 000 km/s = 3 x 1010 cm/s
2) Resolviendo la ecuación
c 3 x1010 cm / s
 = =
 2.5 x10 5 cm
 = 1.2 x 1015 ciclos/s (ó herts)
Se deduce de la ecuación que relaciona la energía radiante con la longitud de

onda, E = h c/, que las ondas con menor longitud son las que tienen una
mayor energía; por el contrario las ondas de mayor longitud han de
corresponder a las de menor energía (Fig. 1.9).
La luz blanca, compuesta por los distintos colores, es el conjunto de

radiaciones electromagnéticas que impresionan al sentido de la vista.
Si la luz blanca, pasa a través de un prima óptico, al salir ha cambiado de

dirección, se ha refractado, y además se dispersa: es decir, el haz emergente
se ha descompuesto en sus colores o sus radiaciones electromagnéticas de
diferente longitud de onda.
Fig. 1.9
Recogiendo el haz emergente sobre una pantalla tendremos un espectro de

emisión continuo (Fig. 1.10), compuesto por diversos colores, el color rojo
corresponde a la radiación de menor energía y el violeta a la mayor energía.
Fig. 1.10
Ejemplo 1.2.
¿Cuál es la energía de un fotón de luz roja ( = 760 nm)?

1) Se ordena los datos verificando que las unidades sean las adecuadas
E = x
h = 6,62 x 10-27 ergio. s
c 3 x1010 cm / s
 = =
 7,6 x10 5 cm
c
E = h

6,62 x10 27 ergio . s  3  1010 cm / s

E =
7,6 x10 5 cm
E = 2,6 x 10-12 ergios
1.7 MEDICIÓN EN QUÍMICA

NOTACION CIENTÍFICA
Es un método de expresar números que debido a su eficiencia es muy utilizado.

Es una escritura con exponentes. El exponente indica cuantas veces se
multiplica un valor por sí mismo. A continuación unos ejemplos:
22 = 2 x 2 = 4
33 = 3 x 3 x 3 = 27
103 = 10 x 10 x 10 = 1 000
270 = 2,7 x 102
400 = 4,0 x 102
Cuando un número es menor que 1, se aplica el mismo método, pero se

invierte la dirección en que se desplaza el punto decimal. La inversión se
indica por medio de exponentes negativos.
0,1 = 1 x 10-1
0,01 = 1 x 10-2
0,035 = 3,5 x 10-2
0,0005 = 5,0 x 10-4
MANEJO DE EXPONENTES
1.Cuando la operación implica multiplicación, sume los exponentes

algebraicamente; por ejemplo:
103 x 104 = 107 102 x 10-8 = 10-6
2.Cuando la operación implica división, reste el exponente del divisor del

exponente del numerador, por ejemplo:
10 6
 10 4
10 2
10 3
 10 5
10  2
3.Cuando la operación involucra raíces o potencias, divida el exponente por el
número de la raíz, o multiplique el exponente por el número de la potencia,
respectivamente; por ejemplo:
8
2
10 8 = 10 2 = 10 4
10
5
1010 = 10 5 = 10 2
( 10 2 )3 = 102x3 = 106
( 10 1 )-3 = 10(-1) (-3) = 103
UNIDADES SI
UNIDADES BASICAS
El Sistema Internacional de Unidades o Sistema Internacional (SI), que viene a

ser una ampliación del sistema métrico, fue adoptado en la 11° Conferencia
General de Pesos y Medidas en 1960. Está construido a partir de siete
unidades básicas, representando cada una de ellas una magnitud física en
particular (tabla 1.1).
Tabla 1.1 Unidades básicas del SI
Magnitud física Nombre de la Unidad Símbolo
1. Longitud metro m
2. Masa kilogramo kg
3. Tiempo segundo s
4. Temperatura kelvin k
5. Cantidad de sustancia mole mol
6. Intensidad de corriente amperio A
7. Intensidad de Luz candela cd
De las siete unidades de la tabla 1.1, las cinco primeras son particularmente
útiles en química general. Se definen así:
1. El metro se definió en 1960 como igual a 1 650 763, 73 veces la longitud
de onda de una cierta línea en la región del rojo-naranja, del espectro de
emisión del criptón – 86.
2. El kilogramo es la masa igual a la de un bloque de platino-iridio que se

conserva en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas de Sévres, en
Francia.
3. El segundo se definió en 1967 como el tiempo que tardan en producirse 9

192 631 770 períodos de una determinada línea del espectro de
microondas del cerio-133.
4. El kelvin es 1/273,16 del intervalo de temperatura entre el cero absoluto y

el punto triple del agua (0,01°C = 273,16K).
5. El mol es la cantidad de sustancia que contiene el mismo número de

entidades elementales que la constituyen que los átomos que hay en
0,012kg, exactamente, de carbono-12.
Prefijos usados con unidades SI
Las fracciones decimales y potencias del SI se designan usando los

prefijos de la tabla 1.2. Los más usados en química general aparecen
subrayados.
Tabla 1.2 Prefijos del SI
Factor Prefijo Símbolo Factor Prefijo Símbolo

12 -1
10 tera T 10 deci d
9 -2
10 giga G 10 centi c
6 -3
10 mega M 10 mili m
3 -6
10 kilo k 10 micro u
2 -9
10 hecto h 10 nano n
1 -12
10 deca da 10 pico p
-15
10 femto f
-18
10 atto a
CONVERSIÓN DE UNIDADES DEL SI EN OTRAS UNIDADES
TEMPERATURA
Nuestros cuerpos son muy sensibles a los cambios de temperatura. Cuando
nos acercamos a un fuego sentimos calor porque su temperatura es mayor que
la nuestra. Cuando abrimos el refrigerador percibimos el frío porque su
temperatura es más baja que la nuestra. La temperatura es el factor que
determina la dirección del flujo de calor. En general, cuando dos objetos de
distinta temperatura se ponen en contacto el calor fluye desde el que tiene la
temperatura mayor al que la tiene menor. Los termómetros de mercurio que
usamos en el laboratorio, están divididos en grados centígrados o Celsius, en
honor del astrónomo Anders Celsius (1704 - 1744). En esta escala el punto de
fusión del agua se hace igual a 0°C y el punto de ebullición a una atmósfera a
100°C. En países de habla inglesa es común una escala basada en el trabajo
de Daniel Fahrenheit (1688 - 1736), un fabricante alemán de aparatos
científicos que fue el primero en utilizar el termómetro de mercurio. En esta
escala los puntos normales de fusión y ebullición del agua son 32° y 212°, es
decir:
32°F = 0°C; 212°F = 100°C
La relación entre la temperatura expresada en ambas escalas es:
°F = 9/5 (°C) + 32°
Otra escala de temperatura, de especial utilidad cuando se trabaja con gases,

es la escala absoluta o escala Kelvin. La relación entre las temperaturas K y
°C es:
K = °C + 273 (Fig. 1.11.)
Esta escala lleva el nombre de Lord Kelvin, que mostró matemáticamente, que
es imposible alcanzar una temperatura inferior a 0 K.
CONVERSIÓN DE UNIDADES POR FACTORES UNITARIOS
Cualquier cantidad puede multiplicarse por la unidad sin cambiar su valor. Así
mismo podemos expresar el valor de una cantidad cambiando las dimensiones
mediante la conversión de una medida al equivalente total de sus unidades:
cambian los números pero no cambia el valor.
Por ejemplo, si alguien pregunta el número de centímetros que hay en dos
metros, respondemos 200cm.
100 cm
2m x = 200 cm
1 m
- -
Fig. 1.11
El factor unitario 100cm/1m tiene el valor de la unidad debido a que cualquier

fracción cuyo numerador y denominador son equivalentes, es igual a uno. La
conversión se hace multiplicando la cantidad por los factores unitarios
apropiados hasta que puedan cancelarse todas las dimensiones, excepto las
deseadas en la respuesta.
Ejemplo 1.3.
Convierta 20 pulgadas a centímetros:

Primero, busque el factor de conversión
20 pulgadas x 2,54 cm
1 pu lg ada
factor de conversión
Segundo, proceda a eliminar las unidades asegurándose que su respuesta

contiene las unidades deseadas
2,54 cm
20 pulgadas x
1 pu lg ada
50.8 cm
Ejemplo 1.4.
Convierta 3 calorías a ergios usando los factores adecuados
4,8 julios 10 7 ergios

3cal x x
1cal 1 julio
12,54 x 107 ergios
Expresando el resultado con una sola cifra entera y en notación científica
1,254  10 8
ergios
PROBLEMAS RESUELTOS
EJEMPLO TIPO SOBRE UNIDADES. FACTORES DE CONVERSIÓN
1. Un tren corre a 90 millas por hora ¿Cuál es su velocidad en metros por

segundo?
A partir de las relaciones:
1 milla = 1,609 km
1 km = 1 000 m
1 hora = 60 minutos
1 minuto = 60 s
se buscan los factores de conversión, de manera que se cancelen las

unidades dadas y queden las que se piden
millas 1,609km 1000m 1 hora 1 min uto

90 x x x x
hora milla km 60 min utos 60 s
millas m
90 = 40,22
hora s
2. ¿Cuál es la masa en libras de un objeto cuya masa es de 2 400g. La

relación entre ambas unidades es 1 libra = 453,6g?
Por tanto:
453,6 g 1libra
1 = y 1 =
libra 453,6 g
multiplicando 2 400g por el factor de conversión
1libra
, igual a 1, se tiene
453,6 g
1libra
2 400g x = 5,289 libras
453,6 g
3. Transforme 5,50 x 10-5 cm en nm a partir de las relaciones
1 m = 100cm
1nm = 10-9m
Se buscan los factores de conversión

1m 1nm
5,50 x 10-5 cm x x
100cm 10 9 m
5,50 x 10-5 cm = 5,50 x 102 nm
4. Convierta 300ml en litros usando notación científica
300ml = 3 x 102 ml
multiplicando por el adecuado factor de conversión
1 l
3 x 102 ml = 0,3 l = 3 x 10-1 litros
10 3 ml
5. ¿Cuál es la densidad en g/cm3 de un líquido 840 cm3 del cual pesan 1 kg?
Dado que 1kg = 1000g
1000
1cm3 pesará g, es decir 1,190g
840
Por tanto, la densidad es 1,190g/cm3
6. ¿Cuál es el costo de 3 litros de un aceite de densidad 0,8g/cm 3, que se

vende a 3 soles el kilogramo? Usando factores de conversión.
cm 3 g 1kg soles
3 litros x 1000 x 0,8 x x 3
litro cm 3 1000 g kg
7.2 soles
7. A 4°C, la densidad del agua en el sistema inglés es 62,43 libras/pie cúbico.

¿Cuál es el volumen en litros ocupado por 1200g de agua?
masa 1 200 g
Volumen = =
densidad 62, 43 libras / pie cúbico
1 200 g  pie cúbico 1 libra 28,316 litros

x x = 1.2 litros
62,43 libras 453,6 g pie cúbico
8. Expresar la temperatura 100° F en °C.
Como los 32°F corresponden al 0°C, hay que restar primero 32° del valor
Fahrenheit para conocer los grados Fahrenheit situados por encima del °C.
100°F - 32°F = 68°F
Sabemos que 100°C = 180°F, el factor de conversión es
100º C 5º C
1 = =
180º F 9º F
Por tanto
5º C
68°F x = 37,7°C
9º F
9. Expresar la temperatura de 50°C en °F. Para convertir °C en °F usamos la

expresión:
9º C
+ 32 = ºF
5
9(50º C )
+ 32 = ºF
5
122ºF
10. Expresar la temperatura 68°F en grados absolutos Kelvin.

Como los 32°F corresponden al 0°C, usamos la expresión ya conocida:
9º C
+ 32 = ºF
5
(º F  32)5
ºC =
9
20ºC
Al valor encontrado en grados centígrados se le suma 273° para obtener la

temperatura absoluta en grados Kelvin
20°C + 273° = 293°K
11. Si la energía cinética de una pelota en movimiento es 5 X 10 7 ergios.

¿Cuál es su valor en julios?
Partiendo de la relación: 1 julio = 107 ergios, se tiene el factor de conversión

1 julio
x 107 ergios x = 5 julios
10 7 ergios
EJEMPLO TIPO SOBRE LA ENERGÍA
12. ¿Cuál es la frecuencia de una radiación cuya longitud de onda es 750 nm?
1) Ordenando datos y verificando compatibilidad de unidades
c 3 x 1010 cm/s
 750 nm = 7,5 x 10-5 cm
 ?
1 m 100 cm
750 nm x 9 x = 7,5 x 10-5 cm
10 nm 1 m
c 3  1010 cm / s
 = = =
 7.5  10 5 cm
 = 4 x 1014 s-1 (ó hertz)
13. ¿Cuál es la energía de un fotón de luz violeta (  = 420 nm)?
1) Ordenando datos para la fórmula E = hv
E ?
h 6.62 x 10-27 ergios (s)

c 3  1010 cm / s
 = =
 4.2  10 5 cm
6.62  10 27 ergios ( s ) (3  1010 cm / s )

E =
4.2  10 5 cm
E = 4.7 x 10-12 ergios
14. ¿A qué velocidad se mueve un objeto de 4g cuya energía cinética es de 8 x

106 ergios?
1) Ordenando datos para la ecuación
mv 2
E =
2
v ?
m 4g
E 8 x 106 ergios
Despejando la velocidad y resolviendo la ecuación
m v2
E =
2
2E
= v2
m
Dado que las unidades usadas son del sistema c.g.s, la velocidad se
obtendrá en cm/s.
2E
v =
m
2  8  10 6 ergios
v =
4g
v = 2 x 103 cm/s
15. ¿Cuál es la cantidad de energía que se produce en una explosión nuclear

en la que 3g de materia se han transformado íntegramente en energía?
1) Ordenando para la ecuación E = mc2
E ?
m 3g
c 3 x 1010 cm/s
E = m c2
= 3g x 9 x 1020 cm2/s2
E = 2,7 x 1021 ergios

CAPITULO II
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON
Demócrito pensaba que el mundo estaba formado por dos cosas, el vacío y
diminutas partículas a las que llamó “átomos”, palabra que viene del griego y
significa indivisible. También opinaba que los átomos eran muy pequeños y no
podían destruirse ni fragmentarse.
En 1808 John Dalton, profesor inglés de ciencias, destacó que el

comportamiento químico de la materia podía explicarse suponiendo que la
materia está compuesta de átomos. Dalton propuso:
1. Que la materia está compuesta de pequeñas partículas llamadas átomos.

2. Los átomos son permanentes e indivisibles y no pueden crearse ni
destruirse.
3. Todos los átomos de un elemento son idénticos en todas sus propiedades
y los átomos de elementos diferentes tienen propiedades diferentes.
4. El cambio químico consiste en la combinación, separación o
reordenamiento de átomos.
5. Los compuestos están constituidos por átomos de elementos diferentes en
proporciones fijas.
Al igual que Demócrito, Dalton creyó incorrectamente que el átomo era la

partícula más pequeña de la materia.
Experimentos posteriores demostraron que los átomos están constituidos por
unidades todavía más pequeñas. Hasta hoy día los físicos han determinado
más de 100 partículas subatómicas diferentes. Afortunadamente, sólo tres
partículas subatómicas son importantes en el estudio introductorio de la
química: el electrón el protón y el neutrón.
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRON
A mediados del siglo diecinueve, los físicos experimentaban con un nuevo

fenómeno que se intuía iba a cambiar drásticamente la excesivamente
simplificada imagen atómica de la materia. Por aquel entonces se estaban
- 28 -
Átomos y Moléculas 29
estudiando las propiedades eléctricas de los gases enrarecidos mediante un

aparato especial. Dicho aparato consistía en un tubo de vidrio, en cuyo interior
se había hecho un vacío casi total, y que llevaba en cada extremo una placa
metálica.
Cuando se aplico una diferencia de potencial eléctrico entre las dos placas, se
observó un extraño fenómeno. Una fina línea de gas brillante se formaba
cerca de la placa cargada negativamente (el cátodo) y se extendía hacia la
placa cargada positivamente (el ánodo). El análisis de la luz emitida por el
tubo indicaba que esta fina línea estaba formada por residuos de gas que se
habían calentado al circular “alguna cosa” a través del mismo. A esta cosa
desconocida se llamó rayos catódicos, y la investigación se centró en la
naturaleza de su identidad.
J.J. Thomson, físico inglés, después de años de investigación, en 1897,

demostró que los campos eléctricos y magnéticos podían desviar a los rayos
catódicos de su trayectoria rectilínea (Fig. 2.1). A menos que estos rayos
fueran un chorro de partículas cargadas eléctricamente, no deberían
conducirse de esa manera. Thomson probó que los rayos catódicos eran
partículas negativas, a las que se dio el nombre de electrones.
Las partículas componentes de los rayos catódicos tienen siempre la misma
carga eléctrica y la misma masa. Como sus propiedades son independientes
del material catódico, se puede concluir que están presentes en toda la
materia.
Fig. 2.1
En un elegante experimento Thomson aplicó simultáneamente un campo

eléctrico y uno magnético a rayos catódicos y a partir de sus resultados pudo
calcular la razón carga-masa (e/m) del electrón. El valor de esta razón es:
e/m = 1.76 x 108 C g-1

Donde C representa al coulomb, una unidad de carga eléctrica.
La primera medida precisa de carga del electrón fue hecha por Robert A.
Millikan en 1909. En el experimento (Fig. 2.2), los electrones son producidos
por la acción de rayos X sobre las moléculas de las cuales está compuesto el
aire. Pequeñas gotas de aceite recogen electrones y adquieren cargas
eléctricas. Las gotitas de aceite se depositan entre dos placas horizontales y la
masa de una sola gota se determina midiendo su velocidad de caída.
a c e i t e
a to m iz a d o
g ot a en
o b serv a ció n
p la ca d el
co n d en sa d o r
Fig. 2.2
Cuando las placas están cargadas, la velocidad de caída de la gota se modifica

debido a que la gota cargada negativamente es atraída hacia la placa positiva.
Las medidas de la velocidad de caída en estas circunstancias permiten
calcular la carga de la gota. Debido a que una gota dada puede recoger uno o
más electrones, las cargas calculadas en esta forma no son idénticas. Sin
embargo, todas son múltiplos sencillos del mismo valor, el cual, se supone, es
la carga de un electrón.
El valor de la carga es 1.6 x 10-19C.
Combinando el valor de la carga del electrón con la razón carga-masa,

encontramos la masa del electrón.
e 1,6  10 19 C
m= = = 9,1 x 10-28 g
e / m 1,76  10 8 C g 1
2.3 EL MODELO DE THOMSON
¿Que hay en el átomo además de electrones?

¿Cuál es la estructura de los átomos?. En 1898 J.J. Thomson razonó así: al
moverse los electrones de un átomo dejan un ión positivo cuya masa es mayor
que la del electrón. Cada átomo está entonces compuesto de una gran
masa positiva más una cierta cantidad de electrones distribuidos de manera
uniforme, tal como granos de arena engastados en una bola de manteca, cada
electrón manteniendo su carga negativa particular. La teoría no era la
correcta, pero proporciono a los científicos un modelo con que trabajar , de
forma que su posterior reestructuración condujo a una comprensión más
precisa de la estructura atómica. (Fig. 2.3)
Fig. 2.3
2.4 LA RADIOACTIVIDAD
En febrero de 1896, Becquerel envolvió una placa fotográfica con papel negro
de doble espesor recubierto con sulfato doble de uranilo y potasio, y lo expuso
al sol durante varias horas. Al desenvolver la placa apareció impresionado el
contorno correspondiente a la cubierta química. Becquerel pensó que se
había producido radiación X en las sales de uranio por efecto de la luz solar
como ocurría en la fosforescencia; pero dos días más tarde, al intentar repetir el
experimento , el tiempo apareció muy nuboso y, por lo tanto, guardó el
dispositivo en una habitación. El 1 de marzo, Becquerel desenvolvió la placa,
y encontró de nuevo impresionado en ella el contorno correspondiente a la sal
de uranio. Independientemente de lo que hubiera excitado a las dos placas,
no tenía nada que ver con los rayos solares ni con la fosforescencia, sino que
debía ser una forma de radiación desconocida proveniente, como se supo
después del propio uranio y sin ninguna influencia externa. Esta capacidad de
emitir radiación de manera espontánea se llama radioactividad.
A raíz del descubrimiento de Becquerel, otros científicos se sumaron a la

investigación. En 1898 Marie y Pierre Curie, colegas de Becquerel en la
Sorbona, investigaron el componente activo de la pechblenda. Consiguieron
aislar un gramo de un nuevo elemento a partir de una tonelada de material.
Este elemento tenía una radioactividad más intensa que el uranio. Le
llamaron polonio por el país en el que había nacido Marie Curie. Seis meses
después aislaron otro elemento, fuertemente radioactivo el radio.
Podemos caracterizar los tipos de radioactividad más comunes como:
1. La radiación alfa () consiste en una emisión de partículas cargadas

positivamente con carga + 2 y masa 4 en la escala de masas atómicas.
Estas partículas son idénticas a los núcleos de helio, 4
2 He
2. La radiación beta () consiste en una emisión de partículas cargadas

0
negativamente de propiedades idénticas a los electrones, 1 e
3. La radiación gamma (  ) consiste en una emisión de fotones de alta energía

y de longitud de onda muy corta (  = 0.0005 a 0.1 nm)
2.5 EL MODELO NUCLEAR

En 1907, Rutherford abandonó Montreal para convertirse en profesor de la
universidad de Manchester, en Inglaterra, en 1908 recibió el Premio Nóbel de
Química por su trabajo en radiactividad. En 1909, Hans Geiger y Ernest
Marsden, que trabajaban en el departamento de Rutherford en Manchester,
llevaron a cabo experimentos en los que un haz de partículas alfa se dirigía
contra una delgada hoja metálica. Las partículas alfa provenían de átomos
radiactivos naturales ya que no existían aceleradores de partículas por aquellos
días. El proceso de las partículas dirigidas contra la hoja metálica quedaba
determinado mediante contadores de centelleo, pantallas fluorescentes que
brillan cuando incide sobre ellas una partícula de éstas. Algunas de las
partículas atravesaban el metal; otras eran desviadas y emergían formando un
cierto ángulo con el haz original; finalmente, y para sorpresa de los
experimentadores algunas rebotaban en la hoja metálica y volvían en la misma
dirección de incidencia. (Fig. 2.4.)
El mismo Rutherford dio con la solución. Cada partícula alfa tiene una masa
superior a 7 000 veces la del electrón, y pueden moverse a velocidades
próximas a la de la luz. Si una de estas partículas choca contra un electrón, la
aparta fácilmente de su camino. Las desviaciones se producen por las cargas
positivas que poseen los átomos del metal; pero si el modelo de Thomson fuera
correcto no se produciría el rebote de las partículas incidentes. Si la esfera de
carga positiva rellenara el átomo, las partículas alfa deberían atravesarlo
puesto que el experimento mostraba que la mayoría de las partículas
atravesaban la hoja metálica. Pero si la “bola de manteca” permitía el paso
a una partícula debería permitir el paso a todas; salvo que toda la carga
positiva estuviera concentrada en un estrecho volumen mucho menor que el de
todo el átomo, en cuyo caso una partícula alfa podía incidir ocasionalmente
sobre esta densa concentración de carga y de materia saliendo rebotada;

mientras tanto la gran mayoría de partículas alfa incidentes pasarían por el
espacio vacío intermedio entre las zonas positivamente cargadas de los
átomos.
c o n ta d o r
de
c e n t e lle o
h o ja
m e t á l ic a
p a r t í c u la s
Fig. 2.4
Sólo con esta disposición la carga positiva del átomo podía hacer retroceder
en su camino, a veces, a las partículas alfa, podía desviar ligeramente a otras
en su trayectoria y también era posible que en otras ocasiones las dejara
prácticamente sin perturbar (Fig. 2.5). La mayoría de las partículas
subatómicas pasaban directamente, pocas eran desviadas casi en la misma
dirección incidente.
h o ja
m e t á lic a
p a r t í c u la s
Fig. 2.5
La dimensión del núcleo, comparada con las dimensiones del átomo, es

sumamente pequeña; esto indica la alta concentración de masa-carga eléctrica
positiva, en el núcleo. Ahora, con respecto a los electrones, Rutherford propuso
que se situaran a manea de satélites al rededor del núcleo, describiendo
diferentes trayectorias aunque sin definirlas. Según el modelo de Rutherford,
si una carga eléctrica en movimiento y acelerada irradia energía
electromagnética, un electrón ligado al núcleo de un átomo debería
precipitarse sobre el núcleo, de manera que el átomo no sería estable y
produciría un choque que generaría energía. La teoría más implantada sobre
la manera de contrarrestar esta tendencia del átomo al colapso era suponer
que los electrones giran en órbitas alrededor del núcleo, como lo hacen los
planetas alrededor del sol. Pero los movimientos orbitales suponen una
aceleración continua y esa celeridad de la partícula en órbita puede no
cambiar, aunque si cambia la dirección del movimiento, y ambos celeridad y
dirección juntos definen la velocidad, que es el factor más importante. Como la
velocidad de los electrones en órbita cambiaba, éstos deberían irradiar energía
y, al perderla precipitarse en espiral sobre el núcleo. De modo que, aún
acudiendo a movimientos orbítales, los científicos debían aceptar la idea del
colapso del átomo de Rutherford.
2.6 EL TAMAÑO DEL ATOMO
Una fecunda investigación posterior ha demostrado que el núcleo está

compuesto de neutrones y protones. Los protones, descubiertos por E.
Goldstein al observar en 1886 los fenómenos de luminosidad detrás de un
cátodo perforado, tienen un peso relativo muy cercano a 1 UMA y soportan la
unidad de carga +1.
Los neutrones descubiertos por J. Chadwick también tienen un peso relativo

muy cercano a 1 UMA, pero son eléctricamente neutros. A ambas partículas
se les llama nucleones por encontrarse en el núcleo. La suma de protones y
neutrones se denomina número de masa.
Un diámetro nuclear típico es de unos 6 x 10 -15 m. Si consideramos que un

núcleo típico alberga en su interior de diez a veinte nucleones y que un átomo
típico tiene de diez a quince electrones, entonces en la tabla siguiente se
presentan tamaños bastante corrientes.
Longitud (m)
Radio del protón 8 x 10-16
Radio de un núcleo típico 3 x 10-15
Radio de un átomo típico 3 x 10-10
Podemos comparar el volumen del núcleo con el volumen de un átomo

suponiendo que ambos son esféricos. La fórmula del volumen de una esfera
de radio R es:
4 R 3
V=
3
Por lo que el volumen del protón es:
4 (8  10 16 ) 3
V= = 2,1  10 -45
m3
3
Y el volumen del núcleo es:
4 (3  10 15 ) 3
V= = 1,1  10 -43
m3
3
mientras que el volumen del átomo resulta ser:
4 (3  1010 ) 3
V= = 1,1  10 -28
m3
3
Un protón ocupa como puede verse casi el 2% de nuestro núcleo típico.
Si ahora comparamos el tamaño del núcleo con el tamaño del átomo:
VN 1,1  10 43
= = 10-15
VA 1,1  10  28
En otras palabras el núcleo ocupa el 0.000000000000001% del volumen del

átomo. El resto, a excepción de los diminutos electrones es espacio vacío.
Por tanto, si nuestro núcleo fuera del tamaño de una pelota de fútbol, el resto
del átomo consistiría sólo en unos cuantos electrones del tamaño de un
garbanzo dispersados en el interior de una esfera de 30 kilómetros de diámetro
con el balón en el centro.
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NÚCLEO
Antes vimos que el núcleo posee carga eléctrica positiva por los protones que
contiene. Una de las leyes básicas de la física establece que cargas del
mismo signo se repelen. Si la fuerza repulsiva no estuviera compensada por
alguna otra fuerza, el núcleo del átomo se rompería en pedazos. Dado que
esto no ocurre, debemos concluir que existe algún tipo de fuerza que mantiene
la cohesión del núcleo.
La magnitud de esta fuerza no tiene precedente en la naturaleza. Si bien la

repulsión entre dos cargas eléctricas es algo bien conocido, el hecho de que
en el interior del núcleo éstas se encuentren a solo 10 -13 centímetros de
distancia. Representa una escala muy especial.
El hecho de la existencia del núcleo nos lleva a la conclusión de que debe

haber un proceso en la naturaleza capaz de contrarrestar la repulsión entre los
protones. Este proceso debe producir fuerzas mucho más poderosas que las
que actúan en el mundo macroscópico, los físicos denominaron a este proceso
la interacción fuerte.
2.8 NÚMERO ATOMICO
En 1913, H.G.J. Moseley estudió el problema de la carga nuclear y el número

atómico. Su experimento requería el tipo especial de tubo de rayos catódicos
que W.C. Roentgen usó en 1896 para la producción de rayos x (Fig. 2.6).
ra yos x
cá to d o a n t icá t od o
án odo
Fig. 2.6
Los rayos catódicos inciden sobre un blanco en donde se producen radiaciones

electromagnéticas con longitudes de onda muy pequeñas, la penetrante
radiación es conocida como rayos x.
En el tubo de rayos x, Moseley usó como blancos a diferentes metales y midió

las longitudes de onda de los rayos resultantes. Observó una relación entre la
longitud de onda de los rayos x emitidos y un número entero, Z, característico
de cada metal, Z vino a ser el número atómico. La ecuación de Moseley que

relaciona la frecuencia de los rayos producidos por los diferentes elementos,
con su número atómico es:
 = a ( Z  b)
en donde a y b son constantes. Así se estableció la evidencia experimental

directa de los números atómicos y la base fundamental para el ordenamiento
de la tabla periódica.
Cualquier átomo específico puede designarse usando el siguiente simbolísmo.

Precediendo inmediatamente al símbolo químico del elemento se encuentra el
número atómico Z, como un subíndice y el número de masa A como
superíndice. Por lo tanto:
A
X
Z
indica un átomo del elemento X con un número atómico Z y un número de

masa A.
Todos los átomos de un elemento dado tienen el mismo número atómico y por
consiguiente tanto la misma carga nuclear como el mismo número de
electrones en la región extranuclear. Los átomos que tienen el mismo número
atómico pero diferentes números de masa, se denominan isótopos de la
palabra griega que significa el “mismo lugar”.
Por ejemplo hay tres isótopos del hidrógeno:
1
1 H , 12 H y 13 H
Estos isótopos difieren en masa por que diferentes números de masa significan
diferentes números de neutrones (A – Z ) en el núcleo. Entonces, los isótopos
se definen como átomos del mismo elemento que tienen diferentes números
de neutrones. También es oportuno indicar que se conoce como isóbaros a
los átomos de elementos químicos diferentes, que tienen el mismo número de
masa.
Por ejemplo :
14 14
6 C y 7 N
Se conoce como isótonos a los átomos que poseen igual número de neutrones
Por ejemplo
12 11
6 C y 5 B
2.9 MOLECULAS E IONES
La unidad estructural básica de la mayoría de las sustancias, es la molécula.
Una molécula es un grupo de dos o más átomos unidos por fuerzas llamadas
enlaces químicos.
La composición de una molécula se puede indicar mediante la formula

estructural:
H–H H – Cl
Hidrógeno Cloruro de hidrógeno
Mas simple es utilizar la fórmula molecular en la que el número de átomos de

cada clase se indica por un subíndice.
Hidrógeno H2
Cloruro de hidrógeno H Cl
IONES
Si se dispone de suficiente energía, se pueden separar uno o varios electrones
de un átomo neutro, quedando cargado positivamente. También se pueden
añadir electrones a un átomo para formar especies cargadas negativamente.
Las partículas cargadas se llaman iones. Un ejemplo de un ión positivo
(catión) es el ión Na+,
Átomo de Na ión Na+ + e-
Un ión negativo (anión) muy frecuente es el ión cloruro Cl - que se forma cuando
se añade un electrón al átomo de cloro.
Átomo de Cl + e- ión Cl-
Muchos compuestos están formados por iones, estos compuestos tienen el

mismo número de cargas negativas y de cargas positivas.
Ejemplos :
Ba Cl2
Na NO3
K2 SO4
2.10 PESOS ATOMICOS
Los datos de muchos experimentos realizados han demostrado que la masa del
protón es 1837 veces la masa del electrón. El protón y el neutrón
esencialmente tienen la misma masa. Como la masa del electrón es
demasiado pequeña, prácticamente la masa de un átomo se localiza en el
núcleo.
Las masas de las partículas que componen a los átomos son:
1 electrón = 9,11 x 10-28 g

1 protón = 1.673 x 10-24 g
1 neutrón = 1,675 x 10-24 g
Para medir las masas atómicas de los elementos se selecciona un átomo de un

elemento como patrón y todas las demás se dan en base a ésta. Los
científicos utilizan un núclido de carbono, el carbono 12, como patrón para la
escala de masa atómica. El átomo de carbono 12 es el núclido del carbono
con 6 protones y 6 neutrones en el núcleo. Uno de estos átomos se define
como aquel que tiene una masa de 12 unidades de masa atómica. Una
unidad de masa atómica se define como 1/12 de la masa del núclido del
carbono 12.
El peso atómico de un elemento puede calcularse por las abundancias

relativas de los isótopos del elemento (esto es, los porcentajes de cada isótopo)
y las masas de cada isótopo (en unidades de masa atómica). Ambos tipos de
datos pueden determinarse experimentalmente con una exactitud considerable
usando técnicas de espectrometría de masas, método similar al que empleo
Thomson para determinar la relación carga-masa del electrón.
2.11 EL MOL
Los químicos tienen su propia unidad para contar; el número de Avogadro.

Para un químico, un mol es equivalente a un número de Avogadro de unidades.
Así:
Un mol de átomos de C = 6,022 x 1023 átomos de C
Un mol de moléculas de H2O = 6,022 x1023 moléculas de agua
Un mol de protones = 6,022 x 1023 protones
Un mol de segundos = 6,022 x 1023 segundos
Un mol de sustancia pesa Y gramos, donde Y es la suma de las masas

atómicas de los átomos que hay en la fórmula. Así:
Fórmula Masa de un Mol
C 12,01 12,01 g
H2O 2(1,008) + 16,00 =18,02 18,02 g
Na Cl 22,99 + 35,45 = 58,44 58,44 g
2.12 ENERGIA Y TRANSFORMACIÓN NUCLEAR
La energía comprendida en los cambios nucleares es como un millón de veces

la que se produce en los cambios químicos. Las características importantes
de los cambios de energía que acompañan a la desintegración nuclear pueden
ser resumidas como sigue:
1. Un cambio muy pequeño en masa está asociado con una energía

enorme.
2. La energía del cambio nuclear imparte una velocidad muy alta a las
partículas emitidas, haciéndolas en esta forma capaces de penetrar
muy profundamente en la materia.
3. Algo de la energía del cambio nuclear puede y usualmente es así,
aparecer como radiación gamma.
4. Algo de la energía de los cambios nucleares puede aparecer como
calor.
La notación comúnmente empleada para describir un cambio nuclear se llama

a veces reacción nuclear. En esta notación se incluyen solo aquellas partículas
que intervienen en los cambios nucleares. Por ejemplo, la emisión de una
partícula alfa se describe con la expresión:
226
88 Ra 222
86 Rn  24
Los números de masa se dan como índices a la izquierda y los números

atómicos como subíndices también a la izquierda de los símbolos; ambos
deben estar balanceados para cumplir con el principio de conservación.
La perdida de una partícula beta produce en el átomo del que proviene el

aumento de una unidad en el número atómico y no altera apreciablemente su

masa.
28
13 Al 28
14 Si  0
1 
La ganancia o perdida de neutrones por un núcleo atómico puede afectar la

masa, pero no el número atómico:
27
7 Al  01 n 28
13 Al  
La ganancia o perdida de neutrones por un núcleo atómico puede afectar la
masa y el número atómico
14
7 N  01 n 14
6 C  11 H
FISION NUCLEAR
Uno de los primeros medios de obtención de energía nuclear fue el

bombardeo de uranio con neutrones. En vez de producirse isótopos de uranio
por simple transmutación, se encuentran entre los productos núcleos de masa
aproximadamente de la mitad de la del núcleo original de uranio:
1
0 n  235
U
92
87
35 Br  146
57 La  3 01n
Entre los productos de fisión del uranio – 235 se han identificado más de 200
isótopos de 35 elementos diferentes, también están neutrones que reaccionan
con otros núcleos de uranio –235 y establecen así una reacción en cadena.
FUSION NUCLEAR
Con elementos como el hidrógeno, helio y litio, se dispone de energía nuclear

como resultado de la fusión de núcleos más pequeños en núcleos más
grandes. Algunas de las posibilidades de obtener energía a partir de estas
reacciones se pueden ilustrar en las siguientes ecuaciones nucleares:
2
1 H  12 H 3
2 He  01 n
2
1 H  12 H 3
1 H  11 H
3
1 H  12 H 4
2 He  01 n
La última reacción es unas 100 veces más rápida que las otras. De ahí que
esté favorecida para la producción de energía por fusión y probablemente,
interviene en la bomba de hidrógeno. Para iniciar las reacciones de fusión se
requieren temperaturas del orden del millón de grados. Ya que actualmente el
único medio disponible para obtener estas altas temperaturas son las
reacciones de fisión, las reacciones de fusión del hidrógeno son iniciadas con
una bomba de fisión.
La fusión de núcleos ligeros es una fuente mucho mayor de energía que la

fisión. La fusión de 12 H con 13 H para formar 24 He por ejemplo, emite
235
aproximadamente cuatro veces más energía por gramo que en la fisión 92U
.
PROBLEMAS
1.- ¿Cuántos electrones hay en :

a) Un átomo de uranio (número atómico del U = 92)?
b) Un mol de carbón (número atómico del C = 6)?
c) 10 g de azufre (número atómico del S = 16 y masa atómica del
S = 32,06)?
SOLUCION
a) 92U = 92 protones en el núcleo y por tanto también 92 electrones

alrededor del núcleo .
b) 6C = 6 protones es el núcleo
= 6 electrones en la periferia de cada núcleo.
Como un mol de átomos es igual a 6,023 x 1023 átomos,

tendremos 6,023 x 1023 átomos x 6 electrones / átomo = 3,6138 x 10 24
electrones
c) 1 mol de S = 32,06g = 6,023 x 10 23 átomos de S, entonces en 10 g

= x átomos de S
6,02310 23 átomos de S  10 g
x
32,06 g
x 1,8787 10 23 átomos de S

Multiplicaremos por los electrones contenidos en cada átomo
16 electrones
1.8787 x 1023 átomos de S x
átomos de S
= 3,0059 x 1024 electrones
2.- Escribir los símbolos nucleares de dos isótopos de uranio (número atómico
= 92) que tienen 143 y 146 neutrones respectivamente.
SOLUCION:
Los números másicos deben ser 143 + 92 = 253 ; 146 + 92 = 238; por lo
tanto, los isótopos son:
235 238
92 U , 92 U
3.- ¿Cuál es el número de protones y electrones del ión Na+?
SOLUCION:
En la tabla periódica vemos que el número atómico del Na (sodio) es 11,

por tanto, el Na+ tiene 11 protones y 11-1 = 10 electrones.
14
4.- Considere el isótopo del nitrógeno 7 N
a) ¿Cuantos protones hay en el núcleo?

b) ¿Cuántos neutrones hay en el núcleo?
c) ¿cuántos electrones hay en N3-
SOLUCION:
a) Los protones (cargas positivas) en el núcleo están indicados por su

número atómico: 7 protones
b) Los neutrones en el núcleo se obtiene restando los protones al número
de masa; 14 – 7 = 7 neutrones.
c) La expresión N3- indica que el átomo neutro ha ganado 3 electrones, es
decir : 7 + 3 = 10 electrones
5.- Indique el número de protones, neutrones y electrones representados
21 7  31 2
por 10 Ne , 3 Li y 16 S
SOLUCION:
Para el Ne,
Número de protones = 10
Número de neutrones = 21 – 10 =11
Número de electrones = 10 – 0 =10
Para el Li+,
Número de protones =3
Número de neutrones =7–3=4
Número de electrones =3–1=2
Para el S2-,
Número de protones = 16
Número de Neutrones = 31 – 16 = 15
Número de electrones = 16 + 2 = 18
6.- El número de masa del aluminio es 27 y tiene una cantidad de neutrones

que es igual a la quinta parte de 70. ¿Cuál es el número atómico de dicho
átomo?
SOLUCION:
A = número masa = protones + neutrones

Z = número atómico = número de protones
A = 27
70/5 = neutrones
14 = neutrones. Si llamamos a los neutrones N°
A = N° + Z Z = A – N° = 27 – 14 = 13
Z = 13, es el número atómico
7. Un átomo tiene 40 neutrones y su número masa es el triple de su número de

protones ¿Cuál es el número atómico de dicho átomo?
SOLUCION:
A = N° + Z
N° = 40
A = 3Z
3Z = 40 + Z
3Z - Z =40
40
Z = = 20
2
El átomo tiene un número atómico de 20.
8.- ¿Cuál será el número atómico de un átomo si al ionizarse con carga +5

posee 15 electrones?
SOLUCION :
Número atómico = Z = número de e-
Si se ioniza positivamente pierde electrones
Entonces Z = número de e- + número de e- perdidos
Z = 15 + 5 = 20
Número atómico igual a 20
9.- Si el átomo de fluor tiene 19 nucleones y 10 neutrones ¿Cuál es su número

atómico?
SOLUCION :
Nucleones = protones + neutrones
19 = Z + 10
Z = 19 – 10 = 9
y como Z = 9, es el número atómico
10.- ¿Cuál es el número atómico del hidrógeno?
SOLUCION:
El hidrógeno es el elemento químico más sencillo ya que tiene un solo
protón y por lo tanto el número atómico es:
Z=1
PROBLEMAS DE PESO ATÓMICO
11.- Calcule el peso atómico del oxígeno con los siguientes datos
experimentales
ISÓTOPOS ABUNDANCIA MASA (UMA)

RELATIVA
16
O 99,759 15,995
8
17
O 0,037 16,991
8
18
O 0,204 17,991
8
ISÓTOPOS ABUNDANCIA MASA (UMA)

RELATIVA
16
O 99,759 15,995
8
17
O 0,037 16,991
8
18
O 0,204 17,991
8
SOLUCIÓN :
% (isótopo A) peso (isótopo A)  % (isótopo B ) peso (isótopo B )

peso atómico 
100 %
(99,759) (15,995)  (0,037) (16,991)  (0,204) (17,991)
peso atómico 
100
peso atómico  15,999 UMA
10 11
12.- El elemento boro tiene dos isótopos, 5 B y 5 B . Sus masas en la
escala del carbono 12 son 10, 01 y 11, 01 respectivamente. La
abundancia más ligera es del 20,0 por 100 ¿Cuál es:
a) La abundancia del más pesado y

b) La masa atómica del boro?
SOLUCION :
a) La suma de abundancias debe ser 100. Por tanto,

11
5 B 100,0  20,0  80,0 %
b) Sustituyendo en la ecuación
( 20,0) (10,01)  (80,0) (11,01)

peso atómico  10,81 uma
100
13. ¿Cuál es la masa molecular del azúcar (sacarosa), cuya fórmula molecular
es C12 H22 O11?
SOLUCION
Para hallar la masa molecular basta sumar las masas atómicas de todos
los átomos de la molécula
Masa molecular C12H22O11 = 12(12,01) + 22 (1,008) + 11(16,00)
Masa molecular = 342,30
14. Calcular la masa en gramos de 5 x 109 moléculas de agua
SOLUCION:
En este caso 6,023 x 1023 moléculas de H2O pesan 18,02 g

Por tanto
18,02 g
Masa = 5 x 109 moléculas de H2O x
6,023  10 moléculas de H 2 O
23
Masa = 5 x 10-14
Masa = 1,5 x 10-13 g
15.- Una molécula tiene un átomo de P y x átomos del Cl. Es 17.35 veces
12
más pesada que el átomo de 6 C . ¿Cuánto vale x?
SOLUCION:
12
La molécula tiene por masa molecular 17.35 veces la masa del 6 C es decir:
17,35 x 12,01 = 208,374
Al restar de este valor el peso de un átomo de fósforo nos queda el peso de

los átomos de cloro
208,374 – 30,974 = 177,40
Como cada cloro pesa 35,45, los átomos de cloro son
177,40
5
35,45
16.- En el núcleo de un átomo los neutrones y los protones están en la relación

de 6 a 4. Si su número de masa es 90. Hallar su número atómico.
SOLUCION:
Número masa = protones + neutrones
90  4 x  6 x
10 x  90
90
x 9
10
Neutrones = 6x = 6 x 9 = 54
Protones = 4x = 4 x 9 = 36
Número Atómico = 36
17.- Escriba las reacciones nucleares ajustadas para :

11
a) Emisión de positrón del 6 C
b) Emisión de partícula  del 218
84 Po
90
c) Emisión de partícula  del 38 Sr
SOLUCION:
11
a) 6 C
0
1 e 11
B
5
b)
218
84 Po 4
2 He  214
82 Pb
c)
90
38 Sr 0
1 e 90
39 Y
20.- Una cierta serie radioactiva natural comienza por el U-238 y termina con el
Pb-206. En cada etapa de la serie se produce o bien la pérdida de una

partícula  o bien la de una partícula . ¿Cuántas partículas  se liberan
en total en toda la serie? Y ¿Cuántas partículas ?
SOLUCION:
4
Siendo la partícula  igual a , 2 He , en tanto que la partícula  es igual a
0
1 e ; vemos que solo la primera influirá en la diferencia en el número de
masa 238-206 = 32 lo que corresponde a 8 partículas  que se pierden y
también determinan una diferencia de 16 en el número atómico 92-16 =
76, como el Pb tiene Z = 82 , la diferencia 82-76 = 6 se debe a que
también se han perdido 6 partículas .
CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRÓNICA
En el año 1912 las piezas del rompecabezas atómico estaban listas para ser
acopladas adecuadamente. Einstein había establecido como válida la teoría
de los cuantos, y había introducido la idea de los fotones aunque ésta no era
todavía aceptada. Einstein afirmó que la energía sólo existe realmente en
porciones de un tamaño determinado. Rutherford había presentado una nueva
imagen del átomo, con un núcleo central pequeño y una nube de electrones
circundantes, si bien tampoco esta idea gozaba de la aceptación general. El
átomo de Rutherford, sin embargo, no se correspondía a las leyes clásicas de
la electrodinámica. La solución consistió en utilizar reglas de los cuantos para
describir el comportamiento de los electrones dentro de los átomos.
Niels Bohr fue un físico danés que finalizó su doctorado en el verano de 1911 y
viajó a Cambridge en septiembre para trabajar junto a J.J. Thomson en el
laboratorio Cavendish. Era un investigador muy tímido y que hablaba un
inglés imperfecto por lo que tuvo serias dificultades en encontrar un trabajo
adecuado en Cambridge; pero en una visita a Manchester conoció a
Rutherford, que se mostró muy interesado por Bohr y su trabajo. En marzo de
1912, Bohr se trasladó a Manchester donde comenzó a trabajar dentro del
equipo de Rutherford, concentrándose especialmente en el problema de la
estructura del átomo.
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR

Cuando un rayo de luz atraviesa un prisma, el rayo se desvía o se refracta; la
refracción depende de la longitud de onda. Una onda con una longitud de onda
corta se desvía más que una con longitud de onda larga. Debido a que la luz
blanca ordinaria está formada por ondas con todas las longitudes de onda en el
espectro visible, un rayo de luz blanca se esparce en una banda ancha llamada
espectro continuo. El espectro es un arco iris de colores sin espacios; el
violeta se convierte en azul, el azul en verde y así sucesivamente.
Cuando los gases o vapores de una sustancia química se calientan en un arco

eléctrico o un mechero de Bunsen, se produce luz. Si un rayo de esta luz se
pasa a través de un prisma, se produce un espectro de líneas (Fig. 3.1). Este
espectro está formado por un número limitado de líneas coloreadas, cada una
de las cuales corresponde a diferentes longitudes de onda de luz. El espectro
- 50 -
El Átomo y su Estructura Electrónica 51
de líneas de cada elemento es único.
p rism a
esp ect r o
d e lín ea s
Fig. 3.1
Las frecuencias que corresponden a la líneas en la región visible del espectro

del hidrógeno se representan por la ecuación:
c
= (3.1)

En 1913, Niels Bohr propuso una teoría para la estructura electrónica del átomo
de hidrógeno que explicaba el espectro de líneas de este elemento. El átomo
de hidrógeno contiene un electrón y un núcleo que consiste de un solo protón.
La teoría de Bohr incluye los siguientes puntos:
1. El electrón del átomo de hidrógeno puede existir solamente en ciertas

órbitas esféricas (las cuales se llaman niveles de energía o capas de
energía). Estos niveles se hallan dispuestos concentricamente alrededor
del núcleo. Cada nivel está designado por una letra (K, L, M, N, O...) o un
valor de n (1, 2, 3, 4, 5,...)
2. El electrón posee una energía definida y característica de la órbita en

la cual se mueve. El nivel K(n=1), es el nivel más cercano al núcleo y
tiene el radio más pequeño. Un electrón en el nivel K tiene la energía más
baja posible. Con el aumento de la distancia del núcleo (K, L, M, N, O;
n=1,2,3,4,5), el radio del nivel y la energía de un electrón en el nivel
aumenta. El electrón no puede tener una energía que lo coloque entre los
niveles permitidos.
3. Cuando los electrones en un átomo están lo más cerca posible del

núcleo (para el hidrógeno, un electrón en el nivel K), éstos se hallan en la
condición de la energía más baja posible, llamado estado fundamental o
basal. Cuando los átomos se calientan en un arco eléctrico o mechero de
Bunsen, los electrones absorben energía y pasan a niveles exteriores, los
que son estados energéticos superiores. Se dice entonces que los átomos
están en estados excitados.
4. Cuando un electrón vuelve a un nivel inferior, emite una cantidad

definida de energía. La diferencia de energía entre el estado de energía
superior y el estado de energía inferior es emitida en la forma de un cuanto
de luz. El cuanto de luz tiene una frecuencia y longitud de onda
características y produce una línea espectral característica. En estudios
espectrales, muchos átomos absorben energía al mismo tiempo que otros
la emiten. Cada línea espectral corresponde a una transición electrónica
diferente. Bohr derivó una ecuación para la energía que tendría un electrón
en cada órbita.
Simplificada, esta ecuación es:
B
E=  (n  1,2,3,...) (3.2)
n2
El valor de la constante B es igual a 1 312 Kj/mol.
Algunas de las transiciones se indican en la figura 3.2. Observe que el electrón
puede volver a:
- el estado fundamental ( n = 1 )
- un estado excitado ( n = 2,3,... )
n = 5
B n = 4
16
B n = 3
9
B n = 2
4
B n = 1
Fig. 3.2
Ejemplo 3.1 : Calcule la longitud de onda para la primera línea de la serie de

Lyman ( n = 2 a n = 1 )
Solución.- Usando la ecuación 3.2
1312 Kj Kj
E2   =  328.0
4 mol mol
1312 Kj Kj
E1 = = - 1 312
1 mol mol
E = E2 - E1 = - 328,0 – (- 1 312)
E = 984 Kj/mol
Aplicando la ecuación
hc
E =

Kj 1,196  10 5 Kj . nm
984 =
mol  mol
despejando 
1,196  105
 nm
984
  121,5 nm
Otra magnitud que se puede calcular con la teoría de Bohr es la energía de

ionización del átomo de hidrógeno. Es la energía que se debe absorber para
separar el electrón, en estado gaseoso, empezando desde el estado
fundamental:
H(g) H+ (g) + e- ; E = energía de ionización

A partir de la ecuación 3.2, es posible calcular la energía de ionización del

hidrógeno. Para ello calculamos E cuando un electrón se mueve desde n = 1,
E = 1 312Kj/mol, a un estado en que esté completamente separado del átomo
(n = , E = 0):
E = 0 - (-1 312Kj/mol) = 1 312 Kj/mol
El valor medido de 1 318 Kj/mol concuerda casi perfectamente.
3.2. VISION MODERNA DEL ATOMO
La teoría de Bohr para la estructura del átomo de hidrógeno tuvo mucho éxito.
Los científicos de aquella época creían poder predecir los niveles de energía de
todos los átomos. Sin embargo, la extensión de las ideas de Bohr a átomos
con más de dos electrones dieron sólo concordancia cualitativa con los
resultados experimentales. Consideremos, por ejemplo, lo que sucede cuando
se aplica la teoría de Bohr al átomo de helio. En este caso, los errores en el
cálculo de las energías y longitudes de onda eran del orden del 5 por 100 en
lugar del error del 0,1 por 100 en el átomo de hidrógeno. No parecía que
hubiese manera de modificar la teoría para que funcionase bien con el helio u
otros átomos. De hecho, pronto se hizo patente que había un problema
fundamental con el modelo de Bohr. La idea de un electrón que se mueve
alrededor del núcleo en una órbita definida a una distancia fija del núcleo hubo
se ser abandonada.
DUALISMO ONDA-PARTICULA
Antes de 1900 se suponía que la luz tenía naturaleza ondulatoria. Sin
embargo, los trabajos de Planck y Einstein sugirieron que en muchos procesos
la luz se comportaba como si consistiese de partículas llamadas fotones. En 20
años, el carácter dualista de la luz, ondulatorio-corpuscular, se aceptó casi
generalmente. En 1924 un joven físico francés, Luis de Broglie, vino con una
idea revolucionaria acerca de la naturaleza de la materia. De Broglie sugirió
que las partículas, podrán exhibir propiedades ondulatorias. Mostró que la
longitud de onda, , asociada a una partícula de masa m que se mueve a una
velocidad v venía dada por:
h
= (3.3)
mv
donde h es la constante de Planck. Pocos años después, Davisson y Germer,

que trabajaban en los laboratorios de la Bell Telephone, comprobaron las
predicciones de la teória de De Broglie. Mostraron que un haz de electrones

tenía propiedades ondulatorias. Además, la longitud de onda observada era
exactamente la predicha por De Broglie.
Fig. 3.3
Por medio de la ecuación 3,3 es posible mostrar que el número cuántico n de

la teoría de Bohr aparece de una manera natural. Para ello consideremos la
figura 3,3. Aquí, imaginamos a un electrón en forma de onda moviéndose
alrededor del núcleo a lo largo de una circunferencia. En estas condiciones hay
una restricción a las longitudes de onda que puede tener el electrón. Las
ondas, en sucesivas revoluciones, han de estar exactamente en fase unas con
otras. Esto es, deben tener la misma altura (amplitud) en un punto dado. Esto
quiere decir, que una onda debe caer en la circunferencia, 2r, un número
entero de veces. En otras palabras:
2r = n  (3.4)
Donde  es la longitud de onda y n es un número entero, es decir, 1, 2, 3,...,

pero no 1, 5, 2,1,..., combinando las ecuaciones 3,3 y 3,4 se obtiene
nh
2r =
mv
nh
mvr =
2
Esta es la condición que Bohr impuso arbitrariamente al momento angular del

electrón en el átomo de hidrógeno. Por medio de la relación de De Broglie
esta condición se hace físicamente razonable.
EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG

Según los trabajos de De Broglie, Davisson y Germer entre otros, se sabe que
los electrones pueden considerarse más como ondas que como partículas
pequeñas y compactas que se mueven en órbitas circulares o elípticas. Las
partículas muy pequeñas, como electrones, átomos y moléculas, no obedecen
las leyes de la mecánica clásica (o newtoniana) como lo hacen las pelotas de
golf o los automóviles. El comportamiento de las partículas muy pequeñas se
describe mucho mejor mediante otro tipo de mecánica, llamada mecánica
cuántica. Sin embargo, la mecánica newtoniana es simplemente un caso
especial de la mecánica cuántica y vale para todos los casos excepto para
partículas muy pequeñas.
Uno de los principios fundamentales de la mecánica cuántica es que no puede

determinarse con precisión el camino seguido por los electrones alrededor de
los núcleos atómicos. El principio de Heisenberg, o principio de incertidumbre,
es un principio teórico congruente con las observaciones experimentales y
establece que es imposible determinar simultáneamente y con exactitud, el
momento cinético y la posición del electrón. El momento cinético, es el
producto de la masa por la velocidad, mv. Los electrones son tan pequeños y
se mueven con tal rapidez que su movimiento suele detectarse mediante
radiación electromagnética. Los fotones tienen energías parecidas a las
asociadas con los electrones y en consecuencia la interacción fotón-electrón
alterará profundamente el movimiento de este último. Es como si quisiésemos
determinar la posición de un automóvil en movimiento lanzando otro automóvil
contra él.
Ya que no podemos determinar simultáneamente la posición y la velocidad del

electrón, debemos hacer una aproximación estadística y hablar de la
probabilidad de encontrar al electrón en determinadas regiones del espacio.
Esto permite acercarnos a los postulados básicos de la mecánica cuántica.
LA ECUACIÓN DE ONDAS DE SCHRÖDINGER
En 1926, Erwin Schrödinger hizo una gran contribución a la mecánica cuántica.

Ampliando las ideas de De Broglie dio un paso más. Derivó una ecuación de la
que se podía calcular la amplitud, , de la onda del electrón en varios puntos
del espacio. La ecuación es compleja y no vamos a intentar poner problemas
sobre ella. Sin embargo, la vamos a escribir para poder hablar algo de ella.
Para una partícula simple, como el electrón del átomo de hidrógeno, la
ecuación de ondas de Schrödinger toma la forma
 2  2  2 8 2 m
+ + + ( E  V )  0
 x2  y2  z2 h2
donde m es la masa de la partícula, E su energía total, V su energía potencial y

h la constante de Planck.
En el átomo mecanocuántico no se intenta especificar la posición del electrón

en un instante dado. Tampoco tiene nada que ver la mecánica cuántica con el
camino que sigue en su movimiento alrededor del núcleo. (Después de todo, si
no podemos decir dónde está el electrón tampoco sabremos dónde va.) En su
lugar, la mecánica cuántica trata con la probabilidad que hay de encontrar a la
partícula en una determinada región del espacio. Nos dice, por ejemplo, que
existe el 90 por 100 de probabilidad que esté a 0,14 nm del núcleo de
hidrógeno. Por el contrario hay un 10 por 100 de probabilidad de que, en el
estado fundamental, el electrón esté más allá de esta distancia.
El tratamiento mecanocuántico de átomos y moléculas es principalmente

matemático, y el punto más importante es que la solución de la ecuación de
onda de Schrödinger proporciona un conjunto de números, números
cuánticos, que describen las energías de los electrones en los átomos. Estos
números concuerdan con las observaciones experimentales y las ecuaciones
empíricas, como la de Rydberg. Las soluciones de la ecuación de
Schrödinger también proporcionan datos acerca de las formas y orientaciones
de las probabilidades estadísticas de distribución de los electrones.
(Recordamos que según el principio de incertidumbre debemos describir de
esa manera la situación de los electrones). Estos orbitales atómicos
deducidos a partir de la ecuación de Schrödinger están directamente
relacionados con los números cuánticos. Por lo tanto, debemos describir
previamente dichos números.
3.3. NÚMEROS CUÁNTICOS
La solución de la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno

proporciona cuatro números cuánticos que describen los estados energéticos
utilizables por el electrón del hidrógeno. Dichos números pueden emplearse
para describir las configuraciones electrónicas de todos los átomos. Sin
embargo, la importancia de dichos números cuánticos no se pondrá totalmente
de manifiesto hasta que estudiemos los orbitales atómicos.
1.- El número cuántico principal, n, describe el nivel energético que

ocupa el electrón. Puede tener cualquier valor entero:
n = 1, 2, 3, 4, ......
2.- En número cuántico secundario, orbital o azimutal, describe la forma

geométrica de la región espacial ocupada por el electrón. Dentro de cada
nivel energético (definido por el valor de n), puede tomar valores enteros
desde cero a (n-1) inclusive:
 = 0, 1, 2,....(n-1)
El valor máximo de  es por consiguiente n-1. El número cuántico orbital
designa el subnivel, o el tipo específico de orbital, que el electrón puede
ocupar. Para cada valor de , se ha asociado una letra que corresponde
a un tipo diferente de orbital atómico:
 = 0, 1, 2, 3, . . . (n-1)
s, p, d, f
Las letras s, p, d, f derivan de las características (en inglés) de las líneas

de emisión producidas por los electrones que ocupan dichos orbitales: s(del
inglés sharp: agudo, pronunciado), p(principal), d(diffuse: difuso), f(fine
estructure: estructura fina).
En el primer nivel energético, el máximo valor de 

vale cero lo cual nos
indica que solo hay un subnivel s y no hay subniveles p. En el segundo
nivel energético, los valores posibles de 
son 0 y 1, lo cual indica que hay
un subnivel s y un subnivel p, pero no un subnivel d.
3.- El número cuántico magnético m , describe la orientación espacial del

orbital atómico. Dentro de cada subnivel m , puede tomar todos los
valores desde   a  : incluyendo el cero.
m =   .... 0 .... (   )
Es obvio que el valor máximo de m depende de . Así, cuando =
1, lo cual indica un subnivel p, hay tres posibles valores de m , -1,0 +1.
Por lo tanto hay tres regiones diferentes del espacio, u orbitales atómicos,
asociadas con un subnivel p. Se los denomina orbitales p x, py, pz. Un
orbital atómico es pues una región del espacio en la que hay una gran
probabilidad de encontrar al electrón, tal como puede verse en las figuras
3.4 y 3.5
O rbital S
Fig. 3.4
z z z
x x x
y y y
O rbital p x O rbita l p2 O rbital py
Fig. 3.5
4.- El número cuántico de spin, m s, se refiere al giro del electrón sobre si

mismo y a la orientación del campo magnético producido por él. Puede
tomar el valor de +1/2 ó –1/2:
1
ms = 
2
Por lo tanto, cada electrón puede describirse por un conjunto de cuatro

números cuánticos.
n, da el nivel y la distancia promedio relativa del electrón al núcleo.
1.  , da el subnivel y la forma del orbital para el electrón; cada
orbital de un subnivel dado es equivalente en energía, en la
ausencia de un campo magnético.
2. m , designa la orientación del orbital.
3. ms , se refiere al spin del electrón.
En la figura 3.6. se hace un resumen de los números cuánticos y orbitales para

los primeros cuatro niveles de energía. Los pequeños círculos representan
orbitales.
3 (f )
2 (d )
n = 4
1 (p )
2 (d )
0 (s)
n = 3 1 (p )
0 (s)
1 (p )
n = 2
0 (s)
n = 1 0 (s)
Fig. 3.6
La tabla 3.1. también resume los valores de los números cuánticos.
La forma de los orbitales depende del sub-nivel en el que estén situados. La
figura 3.4 muestra la forma esférica de los orbitales s. Hay tres orbitales p,
como se muestra en la figura 3.5.
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI

Esta importante observación universal establece que, un átomo no puede tener
dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales, es decir que cada
electrón tiene una combinación de n,  , m  y ms que de algún modo es
diferente de las de los otros electrones del átomo. Otro modo de enunciar el
principio de Pauli es que un orbital atómico puede contener un máximo de
dos electrones. Los dos electrones pueden ocupar el mismo orbital solamente
si sus espines son diferentes: +1/2 y –1/2
3.5 CONFIGURACION ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS
Cuando nos movemos a través de la tabla periódica, llenando progresivamente

con electrones los diferentes niveles y subniveles en el átomo, tenemos que

colocar sucesivamente cada electrón en un orbital disponible en tal forma que
el átomo tenga el estado de energía más bajo, denominado estado
fundamental.
TABLA 3.1.
NUMEROS CUANTICOS Y ORBITALES
PARA LOS PRIMEROS TRES NIVELES DE ENERGÍA
(no se ha considerado el subnivel 3d)
Por conveniencia, el número y localización de los electrones en los átomos se

especifican por los símbolos siguientes:
4 electrones
Número cuántico principal 3p4
Subnivel p
El hidrógeno contiene solamente un electrón y en el estado fundamental el

electrón está en el primer nivel de energía. Cuando n=1, existe solamente un
orbital s, disponible, por tanto la configuración electrónica del átomo de
hidrógeno es 1s1. El siguiente elemento, helio, número atómico 2, tiene dos
electrones; como el orbital 1s puede acomodar dos electrones, la configuración
electrónica para el helio es 1s2. Para el elemento 3, litio, el tercer electrón no
puede ir al orbital 1s por estar ya lleno; este electrón tiene que ir al nivel de
energía n=2. Ahora tenemos que decidir si el electrón irá al orbital 2s o a uno
de los tres orbitales 2p. Los electrones llenan primero los orbitales de más
baja energía y después solamente los de más alta energía. Para determinar
qué orbital ocupará el tercer electrón del litio debemos conocer el orden
creciente de energías para cada orbital. La figura 3.7 muestra un sistema
nemotécnico para recordar el orden de llenado de los orbitales. Es importante
advertir que este orden no siempre es el mismo orden de los niveles de
energía.
2 6 10 14
1 s
2 s 2 p
3 s 3 p 3 d
4 s 4 p 4 d 4 f
5 s 5 p 5 d 5 f
6 s 6 p
7 s
Fig. 3.7
Conocido este orden podemos asegurar que el tercer electrón irá al orbital 2s.
Por tanto, la configuración electrónica del litio es 1s2 2s1.
El berilio, con cuatro electrones, colocará el cuarto electrón en el orbital 2s

puesto que este puede aceptar hasta dos electrones. La configuración
electrónica del berilio resulta ser 1s2 2s2.
La forma que se ha usado hasta ahora para escribir la configuración electrónica

es la notación convencional; también se usa el diagrama orbital o notación

orbital. Cuando se escribe un diagrama orbital, se usan flechas para indicar
los electrones (para indicar, por ejemplo, spin +1/2 y spin –1/2). Por ejemplo,
el diagrama orbital para los cinco primeros elementos será:
N o ta c ió n c o n v e n c io n a l D ia g r a m a o r b it a l
11H 1s1 1
1s
2 2H e 1s2 1
1s
3 3L i 1 s 22 s 1 1 1
1s 2s
4 4B e 1 s 22 s 2 1 1
1s 2s
5 5B 1 s 22 s 22 p 1 1 1 1
1s 2s
2p
Otra manera alterna de escribir la configuración parcial, es escribiendo el

símbolo del gas noble que le precede entre corchetes, seguido de los
electrones presentes por encima del gas noble; por ejemplo, para el sodio y
calcio sería:
11Na Configuración parcial: [Ne] 3s1
20Ca Configuración parcial: [Ar] 4s2
3.6. REGLA DE HUND
Se aplica la regla de Hund de máxima multiplicidad cuando un subnivel p, d o f

es ocupado por más de un electrón. Esta regla dice que los electrones
permanecen sin aparear con espines paralelos en orbitales de igual energía,
hasta que cada uno de estos orbitales tiene, cuando menos, un electrón. Por
ejemplo, el diagrama orbital para el fósforo es
15 P [N e ] 1 1 1 1 y n o [N e ] 1 1 1
3s 3p 3s 3p
Ningún orbital p puede poseer dos electrones hasta que todos los orbitales p
tienen un electrón cada uno.
PROBLEMAS
1. Escriba las configuraciones electrónicas y el diagrama orbital de
a) 0 Rpta 1s2 2s2 2p4
1s 2s 2px 2py 2pz
() () () () ()
b) F- Rpta 1s2 2s2 2p6

1s 2s 2px 2py 2pz
() () () () ()
c) Na+ Rpta 1s2 2s2 2p6
1s 2s 2px 2py 2pz
() () () () ()
2. ¿Cuál de las siguientes configuraciones electrónicas son de átomos en

el estado fundamental, de especies excitadas y cuáles no son posibles?
a) 1s2 2s2  Estado fundamental
b) 1s2 2s2 3s1  Estado fundamental
c) [10Ne] 3s2 3p8 4s1  No existe
d) 1s2 2s22p63s3  No existe
e) [10Ne] 3s2 3p6  Estado fundamental
f) 1s2 2s2 2p4 3s2  Estado excitado
3. Indique los símbolos de los átomos que tienen los siguientes diagramas
orbitales
a) 1s 2s 2p
() () ()()()()
b) ()
c) () () ()

a) Na
b) He
c) B
4. Un cierto ión 3+ tiene el siguiente diagrama orbital
1s 2s 2p
() () ()()()
Identifique el átomo del que procede este ión.
Respuesta.-
El diagrama orbital muestra 10e - pero la carga 3+, indica que se han
perdido 3, luego su número atómico es de 13, lo que corresponde al

aluminio.
5. ¿Cuáles son los posibles valores de  si n = 4?
Identifique cada valor de  con un subnivel s,p,d ó f
Respuesta.-

3=f
n=4 2=d
1=p
o=s
6. Considere el átomo de neón. ¿Para cuántos electrones de este átomo

vale?
a)  =1
b) m  = 1
d) ms = +1/2
RESPUESTA.-
a) 6e -
b) 2e -
c) 5e -
7. De las siguientes series de números cuánticos, indique las que no pueden

ocurrir y explique la razón
a) 2, 2, 1, +1/2
No puede ocurrir porque si n=2, el segundo número cuántico sólo
puede valer 0 ó 1
b) 1, 0, 0, 1
No puede ocurrir porque el número cuántico de Spin sólo puede
valer +1/2 ó –1/2 pero nunca 1
c) 4, 0, 2, +1/2
No puede ocurrir porque el tercer número cuántico
depende de  y va desde +  a –  pasando por cero, por tanto si
 = 0 el tercer número cuántico sólo puede valer cero.
8. De una serie de cuatro números cuánticos para cada electrón del Neón
Respuesta.- Siendo 10 e-
1 1, 0, 0, +1/2
2 1, 0, 0, -1/2
3 2, 0, 0, +1/2
4 2, 0, 0, -1/2
5 2, 1,+1,+1/2
6 2, 1,+1, -1/2
7 2, 1, 0, +1/2
8 2, 1, 0, -1/2
9 2, 1, -1, +1/2
10 2, 1, -1, -1/2
9. ¿Qué velocidad tiene un electrón cuando su longitud de onda es 2x10 -8

cm?
Respuesta.-
Constante de Planck = h = 6,63 x 10-27 ergios . s
Masa del electrón = m = 9,1 x 10-28 gramos
Longitud de onda =  = 2 x 10-8 cm
Velocidad = v=?
h
 ergio = dina x centímetro
mv
h g  cm
 dina =
m s2
g cm 2
ergio =
s2
6,63  10 27 g cm 2 / s
v
9,1  10  28 g  2  10 8 cm
v  36,43  10 7 cm / s
CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES
DE LOS ELEMENTOS
La ley de Mendeléiev ejerció una influencia enorme en el desarrollo de los
conocimientos sobre la estructura del átomo y la naturaleza de la materia. A su
vez, los éxitos de la física atómica, la aparición de nuevos métodos de
investigación y el desarrollo de la mecánica cuántica han ampliado y
profundizado la esencia de la ley periódica.
El descubrimiento de la ley de la periodicidad es un jalón magistral en el

progreso de la química. Los historiadores de la ciencia destacan a menudo
dos períodos en su evolución: anteriormente a la ley y posteriormente a la ley.
¿Qué se tenía en vísperas del descubrimiento? Se conocían 63 elementos

químicos. Las propiedades de estos elementos distaban mucho de haber sido
estudiadas en suficiente grado, además, incluso los pesos atómicos de algunos
de ellos fueron determinados incorrecta e inexactamente. Sesenta y tres
elementos, ¿es esto mucho o poco?. Si recordamos que en la actualidad se
conocen más de 106 elementos, resulta que esta cantidad no es muy grande.
Sin embargo, es completamente suficiente para poder advertir la regularidad en
el cambio de sus propiedades. Era necesario tener un mínimo determinado de
elementos descubiertos. Esta es la razón por la cual podemos caracterizar el
descubrimiento de Mendeléiev como hecho oportunamente.
Empero, ¿acaso antes de Mendeléiev los científicos no trataron de subordinar

todos los elementos conocidos a un orden determinado, a clasificarlos,
reduciéndolos a un sistema?
Muchos hombres de ciencia lo intentaron. Y no se puede decir que sus intentos
eran inútiles ya que contenían ciertos granos de verdad. Por ejemplo, en 1829
el químico alemán Döbereiner agrupó de a tres los elementos con propiedades
químicas similares: el litio, el sodio y el potasio; el cloro, el bromo y el yodo, etc.
Estos grupos los llamó triadas. Ulteriormente, los conjuntos de semejantes
elementos se empezó a denominar grupos naturales.
- 67 -
Una de las tentativas de clasificar los elementos la emprendió en 1862 el
francés Beguyer de Chancourtois. Se figuró el sistema de los elementos en
forma de espiral desarrollándose por la superficie de un cilindro. Cada vuelta
contenía 16 elementos. Los elementos similares se disponían uno bajo otro en
la generatriz del cilindro. Mas ninguno de los hombres de ciencia prestó
atención al trabajo de Beguyer de Chancourtois.
En 1866 el químico inglés J.A. Newlands propuso la llamada ley de las octavas.
Newlands consideró que en el mundo todo iba subordinado a una armonía
general. Debía ser la misma tanto para la química como para la música. Por
eso las propiedades de los elementos químicos dispuestos según el orden
creciente de sus pesos atómicos debían repetirse dentro de cada siete
elementos, de la misma manera que en la escala musical las notas análogas se
repetían en la octava después de cada siete notas. Sin embargo, conforme a
la ley de las octavas resultaban análogos elementos tan absolutamente
distintos como el carbono y el mercurio.
Cuando Newlands hizo su informe en la conferencia de la. Sociedad Química

de Londres, uno de los presentes preguntó sarcásticamente si el estimado
informante había tratado de disponer los elementos en el orden alfabético y si
había descubierto en este caso alguna regularidad.
En 1864 el científico alemán L. Meyer propuso una tabla en la cual todos los
elementos químicos conocidos fueron divididos en seis grupos de acuerdo con
su valencia. Por su aspecto exterior la tabla de Meyer tenía cierto parecido
con la futura tabla de Mendeléiev. No obstante, ni aquélla, ni tampoco todas
las demás clasificaciones anteriores, contenían lo principal: no reflejaban la ley
general, la ley fundamental del cambio de las propiedades de los elementos.
Sólo en apariencia creaban cierto orden en su mundo. El mismo defecto era
inherente a las tablas del científico inglés Odling.
Los antecesores de Mendeléiev que se fijaron en ciertas manifestaciones

particulares de la Magna Ley del mundo de los elementos químicos no
pudieron, debido a diferentes causas, alzarse hasta la magistral generalización
y tomar conciencia de que existía en el mundo una ley fundamental.
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS

ELEMENTOS
Comenzando con el hidrógeno, vemos que existe un solo electrón presente en

la capa K. En el helio un segundo electrón se adiciona a ésta, y como sólo dos
electrones pueden estar presentes en un nivel energético cualquiera cuando
n=1, esta capa queda completamente ocupada y cerrada en este elemento.
Periodicidad de las Propiedades de los Elementos 69
En el siguiente, litio, debe comenzarse por esa razón una capa nueva, que es
el nivel L, y los electrones en los elementos siguientes continúan ocupando
esta capa hasta que queda totalmente llena en el elemento neón. A partir del
sodio que posee un solo electrón en la capa M, lo único que podemos hacer es
continuar el proceso de llenado en la secuencia normal hasta que las dos
subcapas del nivel M se ocupen llegando así al elemento argón.
Cuando llegamos al potasio, el electrón en lugar de llenar el nivel 3d comienza

una nueva capa. Este comportamiento está de acuerdo con la teoría de Bohr-
Bury, según la cual en una capa externa no pueden haber más de 8 electrones.
El calcio sigue al potasio, pero el escandio, en vez de continuar el proceso,
principia a llenar la subcapa 3d. Esta entrada de electrones en una capa más
interna continúa con el galio hasta que dicha subcapa se llena totalmente. Una
vez que ha sucedido esto, la tendencia iniciada con el potasio continúa, y los
electrones entran de nuevo en la capa externa sucesivamente hasta 8.
En la conducta electrónica descrita reside la diferencia entre los elementos

normales y de transición. Mientras que los electrones de los elementos
normales se añaden sucesivamente a la capa electrónica más externa, en los
de transición dicha capa permanece esencialmente estacionaria, y los
electrones sucesivos pasan a ocupar la capa inmediatamente debajo.
A causa de este proceso de llenado se amplía el período. Como la distribución

de los electrones en la capa externa es la responsable principal de las
propiedades químicas de los elementos, podemos anticipar que los "normales"
actuarán en forma distinta de los de transición y en efecto así sucede.
La situación en el período cuarto que comienza con el rubidio y termina con el

xenón es esencialmente igual que en el tercer período. El rubidio, como el
potasio, inicia una capa nueva siguiéndole el estroncio. Pero principiando con el
itrio y continuando con el cadmio los electrones que siguen entran al nivel 4d
hasta que éste está lleno, entonces el apilamiento de la subcapa 5p continúa.
hasta el xenón. De nuevo aquí surgen los elementos de transición con la
entrada de electrones a la capa más inmediatamente inferior.
El período sexto comienza igual que los dos anteriores, con el cesio y el bario
entrando la subcapa 6s y el lantanio la 5d. Sin embargo, en el cesio los
electrones en lugar de seguir al lantano comienza a llenar el subnivel 4f
vacante. Iniciado éste, el llenado de la segunda capa desde la superficie
persiste hasta que se acaba con el lutecio.
El hafnio continúa entonces el proceso comenzado por el lantano y, cuando

éste finaliza con el mercurio, el talio y los elementos siguientes proceden a
edificar la capa p. Los elementos que llenan la laguna en la capa f son
exactamente aquéllos para los cuales no podía encontrarse lugar en la
clasificación periódica, esto es, las tierras raras. Como en estos elementos la
configuración electrónica externa permanece esencialmente sin alteración
desde un elemento a otro, exhibirán gran analogía en su conducta química y
actúan como si fueran un solo elemento en la secuencia periódica.
Finalmente, en el período séptimo se comienza una nueva capa en la cual

entran electrones para el francio y radio. Con el actinio principia un grupo
nuevo de elementos, la serie actínida, donde los electrones comienzan primero
a llenar el nivel 6d, y después entran a la capa abierta 5f.
La similitud de las propiedades químicas dentro de los grupos se deduce

también de la tabla. La inspección de las configuraciones electrónicas más
externas del hidrógeno, lítio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio, enseñan
que son iguales, y constan de un solo electrón en una capa nueva. Las
configuraciones electrónicas de los elementos del grupo IIA comprenden dos
electrones, tres en el grupo IIIA, etc. En el caso de los gases raros es preciso
iniciar una nueva capa para cada elemento siguiente. Este hecho indica que su
configuración es muy estable y explica su poca capacidad de combinación con
otros elementos.
Al hablar de la configuración electrónica del átomo, es usual dar la información

en la forma 1s22s2p63s2p6d104s1. Aquí los dígitos 1, 2, 3, 4, etc., se refieren al
número cuántico principal y representan, respectivamente, las capas K, L, M, N,
etc. Las letras s, p, d, etc. , se refieren a las subcapas mientras que los
índices superiores señalan el número de electrones presente en cada
una de las últimas. Así la combinación dada arriba señala la presencia de dos
electrones s en la capa K; dos s y seis p en la capa L; dos s, seis p y diez d en
la capa M, y un electrón s en la capa N. El elemento que corresponde a esta
disposición es el cobre.
Sin embargo, en las reacciones químicas están involucrados solamente los

orbitales de los electrones externos o de valencia, y éstos son siempre aquellos
que siguen después de la estructura completa de un gas raro s 2p6. Por ello es
conveniente emplear una notación más simple cuando se consideran las
propiedades químicas de un elemento. Esta notación se llama electrónica y
esencialmente es el símbolo ordinario del elemento, que representa el centro
del átomo (esto es, el núcleo y los electrones del gas inerte inmediatamente
anterior) acompañado por un número de puntos que representan los electrones
de valencia de aquel elemento. Obviamente, la fórmula electrónica del
hidrógeno es H. y la del helio es He:. Obsérvese, sin embargo, que el sodio es
Na. y el potasio K.; representaciones que indican que estos dos metales, junto
con el hidrógeno, son muy semejantes en algunas de sus propiedades
químicas, porque tienen en común sólo un electrón de valencia. Be:, Mg: y
Ca:; con números atómicos de 4, 12 y 20, respectivamente, tienen fórmulas
electrónicas similares y también, como veremos posteriormente, son muy
parecidos en propiedades químicas.
Si nosotros escribimos las fórmulas electrónicas para los elementos 3 al 10,

tenemos
. . .. . ..
Li., Be:. B:. :C:, :N:, : 0 :, : F:, y : Ne :
¨ ¨
Fácilmente se advierte que el segundo nivel energético principal se va llenando
progresivamente con electrones hasta que se obtiene la estructura de gas
inerte del neón. Entonces, de una manera semejante, veremos que los
elementos 11 al 18 representan la ocupación del tercer nivel energético
principal hasta lo requerido para el gas inerte argón. Sin embargo,
recordaremos que el subnivel 3d en el tercer nivel energético está vacío
aunque se obtenga una estructura de gas inerte con el elemento 18, y que el
nivel 3d se empieza a ocupar sólo después de que se llena el subnivel 4s.
4.2. LA LEY PERIODICA
La ley periódica establece que: cuando los elementos se acomodan en orden

creciente de sus números atómicos, muestran propiedades similares
periódicamente.
En cada período las propiedades de los elementos y de los compuestos que

puedan formar varían sistemáticamente. En cada grupo o columna los
elementos tienen propiedades análogas, pues el número de electrones en la
última capa es el mismo. En los grupos típicos, como son los de los períodos
cortos y los de los primeros y últimos grupos de los períodos largos, es decir en
todos los subgrupos A de cada grupo, y también en los subgrupos B de los
grupos I y II, el número de electrones en la última capa, es el numero que
indica el grupo. Los elementos de transición, situados entre los anteriores,
también presentan analogía y diferencia de propiedades según su situación;
tienen 1 ó 2 electrones en la última capa (Fig. 4.1).
IA Números romanos = Grupo 0
1 IIA A y B = Familias VIIA
2
3 IIIB
4 METALES
5 DE TRANSICION
6
7
LANTANIDOS ELEMENTOS DE TIERRAS
ACTINIDOS RARAS
Estos números son PERIODOS

Fig. 4.1
Los elementos del grupo VIII ó O, con 8 electrones en la última capa, excepto el
primero, que tiene 2, son los gases nobles; son, con sus símbolos respectivos:
helio, He; neón, Ne; argón, Ar; kriptón, Kr; xenón, Xe, y radón, Rn; son
químicamente inertes o muy poco reaccionables. Esta estructura de gas noble
es muy importante.
Los elementos del grupo I, subgrupo A, con 1 electrón en la última capa, son
los metales alcalinos: litio, Li; sodio, Na; potasio, K; rubidio, Rb; cesio, Cs, y
francio, Fr. Tienden a perder este último electrón, convirtiéndose en cationes;
por tanto, son monovalentes positivos; son metales muy activos, por lo cual no
se encuentran libres en la naturaleza; la composición y propiedades de sus
compuestos son parecidas; siempre forman compuestos iónicos, óxidos y
sales, sus cloruros cristalizan en el sistema regular. Tienen exaltadas las
propiedades metálicas (Fig. 4.2.)
G ru p o 1 A S ím b o lo y n ú m e r o
P e río d o M e ta l a tó m ic o D is t r ib u c ió n e le c t r ó n ic a d e l n iv e l d e e n e r g í a
2 lit io 3
Li )2 ) 1
3 s o d io 11
Na )2 )8 ) 1
4 p o t a s io 1 9K )2 )8 )8 ) 1
5 r u b id io 37R b )2 )8 )1 8 )8 ) 1
6 C e s io 5 5C s )2 )8 )1 8 )1 8 )8 ) 1
7 fr a n c io 87
F r )2 )8 )1 8 )3 2 )1 8 )8 ) 1
Fig. 4.2
Los elementos del grupo II, subgrupo A, con 2 electrones en el último nivel
energético, son los metales alcalinotérreos: berilio, Be; magnesio, Mg; calcio,
Ca; estroncio, Sr; bario, Ba, y radio, Ra; tienden a perder 2 electrones, es decir,
son divalentes positivos. Son también metales típicos y muy activos. El radio,
elemento clásico radioactivo, en sus propiedades químicas, es análogo a los
demás elementos del grupo; así, el sulfato de radio, RaSO 4, es insoluble, como
el sulfato de bario, BaSO4.
Los elementos del grupo VII, subgrupo A, con 7 electrones en la última capa,
son los halógenos: flúor, F; cloro, Cl; bromo, Br; iodo, I. Tienden a aceptar 1
electrón, convirtiéndose en aniones; son, por tanto, monovalentes negativos.
Son no metales, muy activos; sus moléculas son diatómicas.
Dentro de un mismo período, cuanto más a la izquierda esta un elemento, más

acentuadas tiene sus propiedades metálicas, y hacia la derecha disminuyen las
propiedades metálicas y aumentan las no metálicas. Dentro de un mismo
grupo, cuanto más arriba está un elemento, menos acentuadas tiene las
propiedades metálicas o más las no metálicas, y hacia abajo aumentan las
propiedades metálicas y disminuyen las no metálicas. El flúor, situado más a
la derecha en el segundo período, y más arriba en el grupo VII, es el elemento
más no metálico que existe. El cesio, prescindiendo del francio, poco conocido,
situado en la parte inferior izquierda, es el elemento más metálico. Entre estos
extremos hay todas las graduaciones; ejemplo: el sodio es más metálico que el
litio y menos que el potasio, de su mismo grupo, y más metálico que el
magnesio, de su mismo período; el cloro es menos no metálico que el flúor y
más que el bromo, de su mismo grupo, y más que el azufre de su mismo
período.
Los metales se caracterizan por ser buenos conductores del calor y la

electricidad, poseer brillo metálico, ser electropositivos, es decir, con tendencia
a ceder electrones, transformándose en iones positivos. Excepto el mercurio,
que es líquido, todos son sólidos a temperatura ordinaria.
Los no metales se caracterizan por no ser buenos conductores del calor ni la

electricidad, no poseer brillo metálico, ser electronegativos, es decir con
tendencia a aceptar electrones, transformándose en iones negativos. A
temperatura ordinaria pueden ser sólidos: como el carbono, azufre, fósforo;
líquidos: como el bromo (el único), o gases: como el oxígeno, nitrógeno, cloro
(Fig. 4.3)
Metales, metaloídes y no-metales

Los metales poseen ciertas propiedades características: maleabilidad (cualidad
que permite convertirlo en lámina), ductibilídad (cualidad que permite
convertirlo en alambre), brillo, y la más importante, conductividad eléctrica que
disminuye generalmente con el incremento de la temperatura
Fig. 4.3
. La mayoría de los elementos químicos son metales. Todos los elementos

situados a la izquierda del grupo B-Si-Ge-Sb-Po se clasifican como metales,
aunque esto resulta en muchos casos completamente arbitrario. Por ejemplo,
una de las formas del estaño no presenta ninguna de las características
metálicas mencionadas, mientras todas aparecen en una de las formas del
arsénico. Según estudios posteriores, la conductividad, como la mayoría de
las propiedades principales, resulta de la forma de arreglo de los átomos en
determinada muestra y, así mismo, de las características de los átomos en sí
mismos considerados.
Aproximadamente el 20% de los elementos se clasifican en el grupo de los no-

metales, pues carece totalmente de las propiedades típicas de los metales.
Estos elementos se encuentran en la tabla periódica, a la derecha del grupo B-
Si-As-Te-Po, aunque el grupo de los elementos O por lo general se clasifica
separadamente como "gases nobles". Podrían mencionarse nuevamente
algunas excepciones a esta clasificación hasta cierto punto arbitraria, como en
el caso del carbono que en su forma de grafito, tiene una conductívídad
eléctrica significativa.
Los elementos restantes, boro, silicio, germanio, arsénico, antimonio, telurio y

polonio, se denominan metaloides. Estos elementos tienen muchas
propiedades típicas de los no-metales, pero presentan conductividad eléctrica
que, a diferencia de lo que ocurre en los metales, tiende a aumentar con el
incremento de temperatura.
POSICION DEL HIDROGENO EN LA TABLA PERIODICA
De tiempo en tiempo ha habido discusiones sobre la posición del hidrógeno en

la tabla periódica. Ha sido frecuente mostrarlo en dos posiciones, encima de los
metales alcalinos y encima de la halógenos.
Un examen más detenido muestra que las semejanzas tanto a los elementos
del Grupo I como a las del grupo VII son bastante superficiales, como quizá era
de esperar en vista de las grandes diferencias entre los dos grupos.
El hidrógeno comparte con los metales alcalinos su univalencia y capacidad

para formar cationes, pero, a diferencia de Na +, K+, etc., el H+ no existe excepto
en forma solvatada, y el HCl es, físicamente, completamente diferente al Na Cl.
La estructura de los átomos aparece tentadoramente semejante: todos tienen 1
electrón en la capa externa. Sin embargo, el átomo de hidrógeno sólo tiene un
electrón, sin ninguna capa interna, lo que explica por qué el H + no tiene
existencia independiente (en disolución) y por qué el hidrógeno es mucho
menos electropositivo que el litio.
El hidrógeno comparte con los halógenos la capacidad para formar aniones

univalentes y la atomicidad de las moléculas covalentes de los elementos.
HCl, HBr, etc. son intermedios en propiedades físicas entre H 2 y las
correspondientes moléculas de halógeno. Sin embargo, el H  es incapaz de
existir en agua, puesto que se forma inmediatamente H 2, no habiendo
estabilización por solvatación; en cualquier caso, el hidrógeno tiene mucho
menos afinidad electrónica que los halógenos, por lo que el H  es mucho
menos corriente que los iones haluro. Sólo hay una semejanza superficial
entre OH  y O Cl  . La estructura electrónica del hidrógeno es un electrón
menos que una estructura de gas raro. Sin embargo, el H  tiene dos
electrones por un protón, relación mayor que para cualquier otro anión, con lo
que resulta una estructura claramente inestable.
En propiedades termodinámicas (energía de ionización, afinidad electrónica), el

hidrógeno tiene mayor semejanza con el carbono y otros elementos del Grupo
IV. Esto se confirma en química orgánica, ya que el enlace C-H tiene una
polaridad menor que el enlace entre el carbono y cualquier otro elemento. Por
cierto, se puede hacer notar que en los átomos de hidrógeno la primera capa
está a medio llenar, igual que sucede en el carbono con la segunda capa. Por
tanto, está más justificado colocar al hidrógeno sobre el Grupo IV, que colocarlo
sobre los metales alcalinos o los halógenos, aunque ningún lugar es
completamente satisfactorio.
4.3. FAMILIAS QUIMICAS
Cada familia o grupo tiene un gran número de propiedades que permiten

identificarlo y además posee un nombre que permite diferenciarlo. Tenemos
por ejemplo:
IA : metales alcalinos
IIA : metales alcalino térreos
IIIA : metales térreos o boranos
IVA : elementos carbonoideos
VA : elementos nitrogenoideos
VIA : elementos anfígenos
VIIA : elementos halógenos
VIII : gases nobles
IB : metales de acuñación
Entre las propiedades de algunas familias tenemos:
a) Metales alcalínos
- Sus átomos muestran la máxima tendencia a perder electrones.
- Son metales muy blandos.
- Se conservan en hidrocarburos o en una atmósfera inerte.
- Al aumentar el número atómico aumenta la densidad, el volumen
atómico, el radio atómico; y disminuye el punto de fusión y el punto de
ebullición.
- Los hidróxidos de estos metales son sólidos blancos y cristalinos.
b) Metales alcalino térreos

- Tienen tendencia a perder dos electrones y formar cationes divalentes.
- Estos metales son más duros que los metales alcalinos.
- Los metales del grupo no forman iones complejos.
- Se preparan por electrolisis de sus sales.
c) Elementos halógenos
- A medida que aumenta el número atómico, son mayores el punto de
fusión, el punto de ebullición y la densidad.
- Las moléculas de los halógenos en estado gaseoso son diatómicas.
d) Metales de acuñación
- Se encuentran muchas veces libres en la naturaleza.
- Sus hidróxidos y óxidos son débilmente básicos.
e) Gases nobles
- "Desinterés" en combinarse con los elementos comunes.
- Forman iones monoatómicos inestables.
- Se conocen pocos compuestos de gases nobles.
4.4. ENERGIA DE IONIZACION

La energía de ionización de un átomo, es la cantidad mínima de energía que se
requiere para eliminar un electrón de un átomo en su estado fundamental. En
la notación convencional de las reacciones químicas, la energía de ionización
es la misma energía que se requiere para la reacción
A( g )  A(g )  e 
La energía de ionización de un átomo tiene una relación muy estrecha con su

estructura electrónica y, por tanto, con la posición del elemento en la tabla
periódica. La energía de ionización también puede definirse para moléculas y
para iones tanto positivos como negativos. La energía de ionización de un ion
con una sola carga positiva recibe el nombre de segunda energía de ionización
del átomo correspondiente. La energía de ionización del Ca + es la segunda
energía de ionización del Ca. Las energías de ionización algunas veces se
mencionan como potenciales de ionización y se citan en unidades de volts o
electrón volts. En este libro, las energías de ionización se citan en Kilojulios
por mol (kJ/mol) (Fig. 4.4)
2500
2000
1500
1000
500
Fig. 4.4 Primeras energías de ionización de los elementos trazados en

forma gráfica en función del número atómico.
Sólo en el caso del hidrógeno, puede calcularse la energía de ionización a

partir de la teoría simple. Para los demás átomos, se requieren cálculos
cuánticos complicados a fin de obtener una exactitud razonable.
Las energías de ionización aumentan a medida que vamos de izquierda a

derecha y disminuyen de arriba a abajo en el sistema periódico (Fig. 4.5.).
7 8
1 2 3 4 5 6 H He
1318 2377
Li Be B C N O F Ne
527 904 808 1092 1410 1322 1686 2088
Na Mg Al Si P S Cl Ar
502 745 586 791 1021 1004 1264 1527
k Ca Ga Ge As Se Br Kr
427 594 586 770 954 946 1146 1356
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
410 556 565 715 841 879 1017 1176
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
377 510 594 724 711 820 1042
Fig. 4.5 Primer potencial de ionización de los elementos del grupo principal
(en kJ/mol). En general, las energías de ionización disminuyen a
medida que bajamos en el sistema periódico y aumentan en sentido
de izquierda a derecha. El cesio tiene la menor energía de
ionización y el helio la mayor.
4.5. AFINIDAD ELECTRONICA
La afinidad electrónica se define como la cantidad de energía desprendida o

absorbida, cuando un electrón se adiciona a un átomo gaseoso neutro. Su
signo y valor numérico dependerán de los mismos aspectos de la estructura
atómica que resultan importantes al determinar el valor numérico de las
energías de ionización.
El proceso e   X ( g )  X (g )
puede ser visto como el reverso de la ionización de X  , de manera que los

cambios de energía requeridos tendrán el mismo valor numérico pero signo
opuesto. Consecuentemente, las afinidades electrónicas aumentarán al
disminuir el tamaño del átomo; también dependerán de la carga nuclear y de la

protección del núcleo por los electrones de los niveles energéticos interpuestos.
Estos últimos afectos tienden a neutralizarse entre sí, de modo que el radio
atómico es el factor más importante. Ya que los radios disminuyen de
izquierda a derecha a través de un período, del grupo I al grupo VII, las
afinidades electrónicas serán máximas para elementos del grupo VII. Dentro
de un grupo, las afinidades electrónicas son, usualmente, máximas para los
primeros miembros. F, O y N tienen, irregularmente, bajas afinidades
electrónicas debido a que sus dimensiones pequeñas conducen a densidades
electrónicas excepcionalmente altas.
Las afinidades electrónicas pueden ser medidas directamente sólo en unos

cuantos elementos, pero en otros, estos valores pueden derivarse a partir de
procesos más complejos en los cuales un paso, teóricamente, es la adición de
un electrón a un átomo neutro.
Generalmente, estos valores confirman la variación periódica esperada para tal
propiedad. La tabla 4. 1. presenta las afinidades electrónicas para unos
cuantos elementos no metálicos. Así como hay energías de ionización
sucesivas, se pueden definir segundas y terceras afinidades electrónicas, para
la adición de dos o tres electrones al mismo átomo. Estas adiciones, en las
cuales los electrones se unen a iones con carga negativa, siempre requieren el
consumo de grandes cantidades de energía.
La energía de ionización y la afinidad electrónica de un elemento son medidas

que se refieren a la tendencia de ese elemento a entrar en reacción química
con otros elementos. Si un elemento tiene una energía de ionización muy baja
y otro elemento una afinidad electrónica muy alta, es de suponer que estos dos
elementos reaccionarán vigorosamente entre sí y formarán un producto
estable. Pero el empleo de estas dos medidas de susceptibilidad o actividad
química está limitado a átomos gaseosos. Para hacer más útil esta
conclusión se ha ideado una escala arbitraria conocida como escala de
electronegatividad.
TABLA 4.1
AFINIDADES ELECTRÓNICAS DE ALGUNOS ELEMENTOS NO METALES
No metal Afinidad electrónica
F 3.63 ev
Cl 3.78
Br 3.54
I 3.24
O 2.2
S 2.4
4.6. RADIO ATOMICO
El tamaño de un átomo es más bien un concepto nebuloso. La nube

electrónica que rodea al núcleo no tiene una forma bien definida. No obstante,
se puede medir una cantidad que se llama radio atómico, suponiendo que los
átomos son esféricos. El radio atómico se toma como la mitad de la distancia
entre los centros de dos átomos que se tocan (Fig. 4.6).
En general, el radio atómico disminuye a medida que nos movemos de

izquierda a derecha en el sistema periódico y aumenta a medida que
bajamos en un mismo grupo
Esta tendencia se puede racionalizar en términos de la configuración

electrónica de los átomos correspondientes. Consideremos en primer lugar el
aumento del radio a medida que bajamos en el sistema periódico, digamos
entre los metales del grupo I. Todos ellos tienen
Cu
Cl2
0
2.56 A 0
Radio atómico   1.28 A
2
0
1.98 A 0
Radio atómico   0.99 A
2
Fig. 4.6 Los diámetros atómicos se definen como la distancia entre los centros
de los átomos cuando éstos se tocan. El radio atómico es la mitad de
la distancia internuclear más corta.
un simple electrón s fuera de un nivel o subnivel p llenos. Los electrones en

los niveles internos están más cerca del núcleo que el electrón externo s,
apantallando a éste de la carga positiva del núcleo. Cada electrón interno
anula la carga de un protón del núcleo y, por la tanto, el electrón externo s es
atraído hacia el núcleo por una carga neta de +1. En este sentido se comporta
como el electrón del átomo de hidrógeno. Sin embargo, la distancia media del
electrón del átomo del hidrógeno aumenta con el número cuántico n. Por ello,
es de esperar que el radio aumente a medida que nos movemos del Li (electrón
2s) al Na (electrón 3s), y así sucesivamente a medida que bajamos en el grupo.
La disminución del radio atómico a medida que nos movemos lateralmente por
el sistema periódico se puede explicar de una manera similar. Consideremos
el tercer período, en el que los electrones se van añadiendo al tercer nivel
principal de energía. Estos electrones que se van añadiendo están poco
apantallados por los demás ya que todos están más o menos a la misma
distancia del núcleo. Sólo los diez electrones más internos apantallaron a los
más externos de la carga nuclear. Por lo tanto, la "carga nuclear efectiva"
aumenta gradualmente a medida que nos movemos a lo largo del período.
Debe de ser alrededor de +1 para el Na (n.º at. = 11), +2 para el Mg (n. º at. =
12), etc. A medida que aumenta la carga nuclear efectiva, los electrones más
externos son atraídos con más fuerza por el núcleo y, por lo tanto, el radio
atómico disminuye.
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD
La habilidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones en un enlace

covalente, se describe por medio del concepto de electronegatividad. Cuanto
mayor es la electronegatividad de un átomo, mayor es su afinidad por los
electrones de enlace. Las electronegatividades se pueden calcular de distintas
formas. Un método, basado en las energías de enlace, conduce a los valores
que se dan en la tabla 4.2. A cada elemento se le asigna un número, que
puede variar desde 4,0 para el más electronegativo, el flúor, hasta 0,7 para el
cesio, el menos electronegativo. A lo largo de los grupos principales de los
elementos químicos, las electronegatividades aumentan cuando nos movemos
de izquierda a derecha en la tabla periódica y disminuye cuando nos vamos de
arriba hacia abajo dentro de un mismo grupo.
TABLA 4.2. VALORES DE LAS ELECTRONEGATIVIDADES

H
2,1
Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Se Ge As Se Br
0,8 1,0 1,3 1,8 2,0 2,4 2,8
Rb Sr Y Sn Sb Te I
0,8 1,0 1,2 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba La-Lu Pb Bi Po At
0,7 0,9 1,0-1,2 1,9 1,9 2,0 2,2
PROBLEMAS
Considere los tres elementos B, C y Al. Usando sólo el sistema periódico
prediga cuál de los tres elementos tiene:
a) El mayor radio atómico; el radio atómico menor.
b) La mayor energía de ionización, la menor energía de ionización.
Solución.- Los tres elementos forman el siguiente bloque en el sistema

periódico
B C
Al
a) Puesto que el radio atómico aumenta a medida que descendemos en el

sistema periódico y disminuye a medida que nos desplazamos
lateralmente, el Al debe tener el mayor y el C el menor.
b) Puesto que las energías de ionización aumentan a medida que vamos de

izquierda a derecha y disminuyen de arriba abajo en el sistema periódico,
el C debe tener la mayor energía de ionización y el Al la menor.
2. Explique en términos de las configuraciones electrónicas, porque
a) El radio atómico del litio es más pequeño que el del sodio.

b) El selenio y el telurio tienen propiedades químicas muy parecidas.
c) Los átomos de oxígeno son paramagnéticos.
Solución.-
.a) Según las configuraciones electrónicas

Li = 1s2 2s1
Na = 1s2 2s2 2p6 3s1
Podemos ver que el litio no tiene electrones en el tercer nivel siendo su

volúmen y por tanto su radio más pequeño que el del Na.
b) Las distribuciones electrónicas del Se y Te son

Se = [1sAr] 4s2 3d10 4p4
Te = [36Kr] 5s2 4d10 5p4
Fácilmente se nota la distribución electrónica similar en ambos casos y

si las propiedades químicas dependen de los electrones del último nivel
que se pueden perder, ganar o compartir entonces han de ser muy
parecidas las propiedades químicas
c) Para el oxígeno su distribución
O = 1s2 2s2 2p4 y diagrama orbital
1s 2s 2p
              
muestra que hay orbitales sin aparear razón suficiente para que los
átomos sean paramagnéticos.
3. Explique porqué la energía de ionización del Mg+ es mayor que la del

Na, a pesar de que ambos tienen 11e-
Solución.-
Si bien ambos tienen 11e-, ocurre que el Mg + continúa teniendo 12
protones en el núcleo que en relación a los 11 protones del Na
requerirán de mayor energía para desprenderse de 1 electrón
4. ¿Cuál ión es el màs grande en cada uno de los siguientes pares?

Explique cada caso
a) Lí+ y Be2+
b) Li+ y Na+
c) F- y Na+
a) En ambos casos la distribución electrónica es 1s 2, pero estos

dos electrones serán atraídos con más fuerza por los 4
protones del Be2+ y por tanto el Li+ será más grande.
b) Las distribuciones electrónicas

Li+ = 1s2
+
Na = 1s2 2s2 2p6
Indican que el Na+ al llenar electrones en el segundo nivel ha

de ser más grande
c) Las distribuciones electrónicas son semejantes

F- 1s2 2s2 2p6
+
Na 1s2 2s2 2p6
pero los electrones del Na+ son atraídos por 11 protones, en tanto que
los electrones del F-, sólo son atraídos por nueve protones, debiendo
este último ser entonces más grande.
5. Con base en las electronegatividades, haga una lista de los siguientes

compuestos en el orden creciente de carácter iónico: KBr, HF, CH 4 y CH3Cl .
Solución.-
CH4, CH3Cl, HF, KBr
6. ¿Por qué el Sr y el Cd no están en la misma familia, aunque su capa de

electrones de valencia sea idéntica?
Solución.-
La razón está en que para el caso del Sr, en su último nivel hay 2
electrones 5s2, lo que determina que sea un elemento representativo, en
tanto que el Cd con sus 10e - 4d10 se constituye en un elemento de
transición.
7. Nitrógeno y Bismuto, ambos miembros del grupo V, tienen idéntica

estructura electrónicá de la capa de valencia s 2 p3, aunque el primero es un
no metal v el segundo un metal. Explique porqué.
Solución.- Ocurre que los electrones de la capa de valencia del nitrógeno,

al encontrarse en el segundo nivel, son retenidos por el núcleo más
fuertemente, determinado un claro comportamiento no metálico con
tendencia a ganar electrones en tanto que los electrones de la capa de
valencia del Bismuto se encuentran alejados del núcleo en el sexto nivel y
por tanto son mas fáciles de perder por lo que su comportamiento es
metálico.
9. ¿Cuántos electrones por período tiene el Uranio U: (z = 92)
Solución.- Según la Tabla Periódica:
Primer período = 2
Segundo período = 8
Tercer período = 8
Cuarto período = 18
Quinto período = 18
Sexto período = 32
Séptimo período = 6
___
92 total
10. ¿Cuál será la distribución electrónica abreviada de

a) Mg
b) Zn
Solución.-
a) El gas noble anterior al Mg es el Ne.

Distribución electrónica abreviada
Mg = [10Ne] 3s2
b) El gas noble anterior al Zn es el Ar.
Zn = [18Ar] 4s2 3d10
11. ¿Cuántos elementos del sistema periódico del cuarto período tienen
uno o más
a) electrones 4s
b) electrones 3d
c) electrones 4p
d) electrones 4d
Solución.-
a) 18; es decir todos los elementos del cuarto período.
b) 16-; es decir todos los elementos del cuarto período, menos el
K y el Ca.
c) 6-.
d) 0-; los electrones 4d se ubican en el quinto período.
12. Especifique el símbolo de todos los elementos que:
a) Tienen la configuración electrónica ns2 np3

b) Llenan un sub nivel p
Solución.-
a) Serán los elementos del grupo V
N, P, As, Sb, Bi
b) Serán los gases nobles, sin incluir el He

Ne, Ar, Kr, Xe, Rn
CAPITULO V
EL ENLACE QUÍMICO
La repetición periódica de las propiedades químicas de los elementos con el
incremento del número atómico, y de ahí de la masa, no guarda relación con el
núcleo sino con los electrones en donde se asienta la capacidad de reacción
química.
Hemos visto que, independientemente del número total de electrones

presentes, la configuración electrónica en las capas externas de todos los
átomos que pertenecen a un grupo dado es esencialmente idéntica. Este
último hecho sugiere que la reactividad química está asociada con los
electrones más externos del átomo, y no depende en grado alguno de los que
se encuentran en capas muy por debajo de la superficie. Por esta razón,
cualquier explicación de las leyes de combinación química y valencia deben
buscarse en el comportamiento de los electrones más externos, y en la
interacción de ellos con otros semejantes de átomos distintos.
Hasta aquí se han considerado los átomos como entidades aisladas. Pero los
distintos átomos de un mismo o de diferentes elementos se pueden unir en
agregados atómicos para formar los compuestos. La partícula unitaria
fundamental de un compuesto es la molécula, conjunto eléctricamente neutro
de dos o más átomos; así la molécula de agua es un agregado de dos átomos
de hidrógeno y uno de oxígeno. En ciertos compuestos, como el cloruro
potásico, es impropio usar el término molécula, pues es un agregado gigante
de iones K+ y iones Cl-.
Los átomos que forman la molécula se atraen; esta atracción es el enlace

químico, al que contribuyen los electrones de la última capa, o periféricos,
llamados “electrones de valencia”; la fuerza de unión es la fuerza del enlace.
En las combinaciones químicas el número de protones del núcleo no varía.
La energía total del agregado atómico de un compuesto es menor que la suma

de energías de los átomos aislados.
Así se explica la estabilidad de los compuestos, pues en la naturaleza siempre

tienden a formarse las sustancias con menor contenido energético.
- 87 -
Los átomos de muchos elementos, al combinarse para formar un compuesto,
tienden a adquirir una última capa de 8 electrones, u octete, como el gas noble
más próximo, ganando, perdiendo o compartiendo electrones. Se exceptúan
los primeros elementos del sistema periódico, que quedan con 2 electrones,
como el helio.
5.1. EL ENLACE IONICO
El primer intento de explicar la valencia en función de los electrones lo hizo W.

Kossel en 1916. Su punto de partida teórica fue la observación de que la
estabilidad de los gases raros se debía a que la capa externa de los átomos
contienen dos electrones en el helio y ocho en los restantes casos. Por esta
razón sugirió Kossel, que todos los átomos tienden a alcanzar configuraciones
de gas raro bien sea tomando o cediendo electrones. Por ejemplo, un átomo
de sodio contiene dos capas cerradas con un electrón fuera de las mismas. El
cloro contiene dos capas cerradas y siete electrones externos. Para alcanzar
una configuración de gas raro el sodio puede ceder el electrón externo que
posee pasando así al ion positivo Na +, o bien adquirir siete electrones
transformando al ion negativo Na-7 . Es obvio que el primero de estos procesos
debe ser más fácil de llevarse a cabo, y de aquí la tendencia del sodio será a
perder un electrón y transformarse en Na +. En cambio el átomo de cloro
adquiere configuración de gas raro ya sea adquiriendo un electrón o perdiendo
siete. Aquí es evidente que el primer proceso resulta más probable, y de aquí
la tendencia del cloro a formar el ion Cl -. Estas tendencias naturales juegan su
papel cuando el sodio y el cloro están juntos. Escribiendo un punto para
representar al electrón obtenemos la reacción siguiente:
N a + .C l: = N a + [:C l:] -
en la cual un electrón se transfiere desde el sodio al cloro para dar iones sodio
y cloro, cada uno de los cuales posee configuración de gas noble.
Análogamente podemos representar la reacción del bario y del azufre por la
transferencia electrónica.
B a + S : = B a + [:S :]
Este tipo de interacción atómica, que comprende la transferencia de uno o más

electrones de un átomo a otro, conduce a la formación de iones que se
mantienen juntos por atracción electrostática. A causa de la naturaleza
electrostática de la fuerza de enlace, la ligadura entre los átomos se dice que
es iónica o electrovalente, y se dice que la valencia es una electrovalencia.
El Enlace Químico 89
A través de la transferencia electrónica entre un elemento que pierde electrones

y un elemento que los gana, pueden aparecer ciertos compuestos como
resultado de la formación de un enlace electrovalente:
N a . + :F : N a + :F :
2-
2 N a . + :O : 2 N a + :O :
M g : + 2 :F : M g 2+
+ 2 :F :
Los elementos que siguen inmediatamente después de los gases inertes

pierden electrones y aquellos que los preceden inmediatamente antes, los
ganan. Los compuestos resultantes se llaman electrovalentes y el número de
valencia (carga de ion) de un elemento particular, cuando éste forma un
compuesto electrovalente, es simplemente el número de electrones perdidos o
ganados al cambiar de la forma atómica a la iónica.
La fórmula de un compuesto electrovalente es la relación (por lo general muy

simple) entre los iones positivos y negativos que da un agregado neutro. Así,
los iones Na+ y F- forman un compuesto cuya fórmula es NaF porque estos
iones tienen carga uno y se presentan en el compuesto en la relación uno a
uno. El nitruro de magnesio, compuesto de Mg 2+ y N3-, tiene la fórmula Mg3N2
porque esta composición representa la electroneutralidad.
En estado sólido, los compuestos iónicos forman una red cristalina
tridimensional, en cuyos nudos están los iones, alternándose los positivos y los
negativos, atraídos por intensas fuerzas electrostáticas. Funden a altas
temperaturas, pues se necesitan elevadas energías para vencer la del enlace y
separar y desordenar sus iones. Fundidos o en disolución, conducen la
electricidad.
El aspecto tridimensional se representa en el diagrama de la figura 5.1.
Cl - N a+
Cl - N a+
Cl - N a+
Cl - N a+
Cl - N a+
Fig. 5.1
La estructura de red cristalina del cloruro de sodio sirve de modelo para
muchos otros compuestos electrovalentes aún cuando las proporciones de
iones participantes y la geometría básica pueden variar.
5.2. ENLACE COVALENTE
Los átomos de una molécula se mantienen unidos por intensas fuerzas, a las
que se denomina enlaces covalentes. Un enlace covalente consiste en un
par de electrones compartidos entre los dos átomos que están unidos. Quizá,
el enlace más simple de este tipo es el que une dos átomos de H para dar una
molécula de H2. Cuando dos átomos de hidrógeno, cada uno de ellos con un
electrón, se acercan lo suficiente, forman un enlace. Este enlace puede ser
representado así:
H:H
donde los puntos representan electrones. Más frecuentemente se representa
la estructura de la molécula H2 como
H H
donde el guión representa un enlace covalente o un par de electrones
compartidos por los dos átomos.
La estabilidad de este enlace puede ser atribuida a la atracción compleja de

dos núcleos cargados positivamente por el par de electrones compartido. Al
mismo tiempo, hay fuerzas de repulsión tanto en la región del par de electrones
como entre los dos núcleos cargados positivamente. La proximidad de los dos
núcleos, descrita en forma esquemática en la figura 5.2., representa un estado
de mínima energía para un par de átomos determinado. Con esta disposición
es evidente que cada electrón, de dondequiera que venga, ejerce una fuerza de
atracción, asimismo, sobre cada núcleo.
Fig. 5.2
A grandes distancias entre los núcleos (extremo derecho de la Figura 5.3.), no

hay interacción entre los dos átomos de hidrógeno. A medida que se acercan
dichos átomos (moviéndonos hacia la izquierda, en la figura 5.3. ), los dos
átomos experimentan una atracción. Esto conduce gradualmente a un valor de
0
la energía mínima que corresponde a una distancia ínternuclear de 0,74
A.
La energía atractiva en este punto es 104 Kcal/mol, que es la energía de enlace
H -H. A esta distancia de separación la molécula está en su posición más
estable. Si intentamos acercar aún más los núcleos, aparecen fuerzas
repulsivas que hacen aumentar la curva de energía muy rápidamente. La
existencia de un mínimo de energía justifica la estabilidad de la molécula H 2.
FIG. 5 .3. Energía de la molécula H2 en función de la distancia entre núcleos.

El mínimo de la curva aparece a la distancia internuclear observada
experimentalmente. La energía se compara con la de dos átomos de
H separados.
La mayoría de los compuestos estables se pueden representar con diagramas

de Lewis, en los cuales todos los átomos tienen configuración del nivel de
valencias tipo gas inerte.
Enlaces covalentes polares y no polares

Como podíamos esperar, los dos electrones de la molécula H 2 se distribuyen
por igual entre ambos núcleos. Incluso podemos afirmar que cualquiera de los
electrones de enlace se les puede encontrar con la misma probabilidad en la
proximidad de uno de los núcleos o en la del otro. Enlaces de este tipo se
describen como enlaces no polares. Encontraremos enlaces no polares
siempre que los dos átomos unidos sean idénticos, como en la molécula H 2 ó
F2.
TABLA 5.1.
REPRESENTACIONES DE LOS ENLACES COVALENTES
F ó r m u la N o m b re D ia g r a m a d e F ó r m u la
m o le c u la r L e w is e s tru c tu ra l
H H
C H4 M e ta n o H : C :H H C H
H H
NH H : N :H H N H
3 A m o n ía c o
H H
H H
H 2O Agua O
: O :H
H
F F
B F3 : F : B : F :
T r iflu o r u r o d e B
b o ro
: F :
F
En la molécula FH, la distribución de los electrones de enlace es diferente de la

que hemos encontrado en las moléculas de H 2 ó F2. Los electrones de enlace,
por término medio, están mas cerca del átomo de flúor que del átomo de
hidrógeno. Los enlaces en los que la densidad electrónica es asimétrica se les
conoce con el nombre de enlaces polares.
Siempre que hay dos átomos diferentes, diferirán en su afinidad por los
electrones, aunque sea muy ligeramente. Por consiguiente, los enlaces
covalentes entre átomos distintos serán siempre polares. Consideremos el
enlace F-H como ejemplo. Puesto que el flúor tiene una mayor atracción por
los electrones, los electrones de enlace estarán desplazados hacia el átomo de
flúor. El enlace polar F-H con una carga negativa parcial en el átomo de flúor y
una carga positiva parcial en el átomo de hidrógeno.
La habilidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones en un enlace

covalente, se describe por medio del concepto de electronegatividad. Cuanto
mayor es la electronegatividad de un átomo mayor es su afinidad por los
electrones de enlace. Las electronegatividades se pueden calcular de distintas
formas. Un método, basado en las energías de enlace, conduce a los valores
que se dan en la tabla 5.2. A cada elemento se le asigna un número, que
puede variar desde 4,0 para el más electronegativo, el fluor, hasta 0,7 para el
cesio, el menos electronegativo. A lo largo de los grupos principales de los
elementos químicos, las electronegatividades aumentan cuando nos movemos
de izquierda a derecha en la tabla periódica y disminuye cuando nos vamos de
arriba hacia abajo dentro de un mismo grupo.
La polaridad de un enlace covalente está relacionada con la diferencia de

electronegatividades de los átomos que se unen. Si esta diferencia es grande,
como en la molécula FH (H = 2,1; F = 4,0), el enlace será fuertemente polar
cuando la diferencia es pequeña, como en el enlace H-C (H = 2,1; C = 2,5), el
enlace será ligeramente polar. Entonces, en el enlace H-C los electrones de
enlace estarán sólo ligeramente desplazados hacia el átomo de carbono.
En un enlace covalente puro (no polar) los electrones están igualmente

compartidos. En un enlace iónico puro, hay una completa transferencia de
electrones de un átomo a otro. Podemos pensar que un enlace covalente polar
es una situación intermedia entre el enlace iónico y el enlace covalente puro.
TABLA 5.2
Valores de las electronegatividades
H
2,1
Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Sc Ge As Se Br
0,8 1,0 1,3 1,8 2,0 2,4 2,8
Rb Sr Y Sn Sb Te I
0,8 1,0 1,2 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba La-Lu Pb Bi Po At
0,7 0,9 1,0 -1,2 1,9 1,9 2,0 2,2
Geometria molecular
Un método satisfactorio para la estructura debe, además de describir el número
y la clase de enlaces en una molécula, predecir aproximadamente la
distribución de los átomos en el espacio. Una extensión sencilla del modelo
del enlace covalente cumple con esta condición: los electrones de la capa de
valencia de cualquier átomo de una molécula ocuparán orbitales atómicos no
enlazantes u orbitales moleculares de enlace, y la repulsión electrostática entre
regiones de alta densidad electrónica mantendrán estos orbitales tan lejos entre
sí como sea posible al aplicar esta regla a moléculas específicas, encontramos
que los átomos de carbono y de otros elementos livianos, asumen usualmente
una de tres diferentes configuraciones orbitales:
1-. Configuración tetraédrica: El átomo en cuestión tiene cuatro regiones de

alta densidad electrónica en su capa de valencia, y éstas están dirigidas
hacia los vértices de un tetraedro cuyo centro es el núcleo. Los ángulos
de los enlaces son de aproximadamente 109.5° (±4°).
C o m p u e s to F ó r m u la E s t r u c t u r a l R e p r e s e n t a c ió n T e t r a é d r ic a *
H H
C H4 H
H C H C
H H H
N H H N H H
3 N
H H
H
H
H
H 2O O O
H H
* El átomo sombreado y aquellos átomos unidos a él por líneas

contínuas, se considera que están en el plano de papel. Las líneas en
forma de cuña representan enlaces con átomos situados en frente del
papel y las líneas de puntos representan enlaces con átomos situados
detrás del plano del papel.
2.- Configuración triangular: El átomo en cuestión tiene tres regiones de

alta densidad electrónica en su capa de valencia, y éstas están dirigidas
hacia los vértices de un triángulo equilátero. Los ángulos entre los enlaces
son de aproximadamente 120°(±4°)
C o m p u e s to F ó r m u la E s t r u c t u r a l R e p r e s e n t a c ió n T r i á n g u la r
F F
B F3 B F B F
F F
H
C 2H 4 H 2C = C H 2 C = C
H H
C H 2N H H 2C = N H C = N
H H
3.- Configuración lineal: Dos regiones de alta densidad electrónica se

extienden en direcciones opuestas desde el núcleo atómico en cuestión.
Los ángulos entre los enlaces son de aproximadamente 180°.
C o m p u e s to F ó r m u la E s tr u c tu r a l R e p r e s e n ta c ió n L in e a l
CO .2 O = C = O O = C = O
HCN HC N H - C N
H 2C 2 H C C H
Ejemplo 5.1. Predecir la geometría de una molécula con la siguiente

estructura Lewis:
:Y - X - Y:
Solución.- Los tres pares de electrones alrededor del átomo central se

dirigirían hacia los vértices de un triángulo equilátero. Esto significa que la
molécula será angular y el ángulo de enlace será 120°. Es decir,
Y Y
120°
Ejercicio: Supongamos que, en lugar de un par no compartido alrededor de X,

hubiese dos o ninguno. ¿Qué ángulos de enlace se podrían predecir?
Respuesta 109° con dos pares no compartidos (ver H 20); y 180° sin electrones
no compartidos.
Experimentalmente se encuentra que los ángulos de enlace en las moléculas
que tienen al menos un par de electrones no compartidos, tienden a ser un
poco menores.
Por ejemplo, el ángulo de enlace experimental en la molécula de NH 3 es de

107°, un poco menor que el predicho, 109,5°. Este efecto es un poco más
acusado en el caso del H20. El ángulo experimental es 105°. Estas
discrepancias han sido atribuidas a la influencia de los pares de electrones no
compartidos. Se puede esperar que la nube electrónica de los electrones no
compartidos se expanda sobre una zona más amplia del espacio que los pares
que forman enlaces forzando a los enlaces a cerrarse un poco y, por
consecuencia, reduciendo los ángulos de enlace. Cuando hay dos pares de
electrones no compartidos, como en el caso del agua, el efecto es más
acusado.
H s u m a v e c to ria l d e lo s
H
d ip o lo s d e e n la c e
105° O O
H H
Momento del dipolo molecular
 = 1.84D
ENLACE COVALENTE COORDINADO

Al disolver el cloruro de hidrógeno gas en agua, el cloro se queda con los
electrones del enlace covalente, y el núcleo del átomo de hidrógeno, se une al
oxígeno del agua mediante uno de los pares de electrones que éste tiene sin
compartir, que desde ahora pertenecerá al oxígeno y al hidrógeno.
H H
:O : H + H [ H : O- : H ]
Cada uno de los hidrógenos está rodeado de dos electrones, como el helio,
pero los dos hidrógenos originarios, del agua, aportan un electrón de los dos
del enlace, y este último no aporta ninguno, sino que los dos provienen del
oxígeno.
Un enlace covalente se origina también de la distribución de los electrones

proporcionados por un solo elemento que se dice covalente de coordinación.

Como ejemplo de esto se encuentra la formación del ión NH 4 desde el
amoníaco y el ión hidrógeno, vale decir,
H H
H : N : + H + = [ H : N : H ]+
H H
En la molécula de amoníaco existen cuatro pares de electrones presentes, de

los cuales sólo tres se hallan compartidos. Cuando un ión hidrógeno se
encuentra próximo de esta molécula, el nitrógeno permite al protón compartirlo
con el par libre de electrones, y el resultado da así la formación del ión amonio.
Una vez establecido el enlace entre el hidrógeno aceptor y el nitrógeno
donador, es indistinguible de los restantes enlaces N - H, y la carga positiva
llega a hacerse una propiedad de! grupo en su conjunto más bien que el de
cualquier hidrógeno. Podemos citar como otros ejemplos de enlaces
covalentes coordinados a las formaciones de BF 3.NH3 desde BF3 y NH3, y
BF4 desde BF3 y F  . En todos estos casos el átomo aceptor, boro, posee
sólo 6 electrones a su alrededor. A fin de alcanzar el octeto estable de
electrones, acepta un par a partir de los donadores NH 3 y F- para formar los
complejos respectivos. Por este procedimiento, tanto el aceptor como el
donador adquieren configuraciones de gas noble.
DISTRIBUCION DE LA CARGA
El par de electrones en un enlace covalente entre átomos distintos, no
necesariamente se reparte equitativamente. Si uno de los átomos tiene mayor
electronegatividad, o afinidad por los electrones, ejercerá una mayor atracción
sobre los electrones del enlace. Esto produce un enlace polar, en el que un
extremo es más negativo que el otro. La separación parcial de la carga en un
enlace polar, produce un dipolo, que se puede indicar por un símbolo de carga (
  o   ) o por una flecha de dipolo ( ):
H F
La electronegatividad de un átomo depende de su carga nuclear y del efecto
amortiguador de las cargas interna de los electrones. Por lo tanto, la
electronegatividad generalmente aumenta de izquierda a derecha a lo largo de
un período de la tabla periódica, o de abajo hacia arriba en uno de los grupos.
El orden de electronegatividad de algunos átomos que se encuentran
comúnmente es:
F > O > CL  N > Br > S  C>H
Si se combinan en una molécula varios enlaces polares, sus dipolos se

combinan para dar un dipolo molecular cuya magnitud puede medirse con
técnicas especiales y se denomina momento dipolar  . Los momentos de
los dipolos moleculares suministran una evidencia adicional sobre la estructura
y geometría de ciertas moléculas. Por ejemplo, el agua tiene un dipolo fuerte,
mientras que el CO2 y el CCl4 no tienen dipolos.
5.3. RESONANCIA
Con el desarrollo de métodos experimentales para determinar las formas de las

moléculas y las distancias entre los átomos de las moléculas, se hizo obvio que
en muchos casos, las fórmulas de Lewis que estaban basadas en capas
completas de ocho electrones no eran satisfactorias. Algunos ejemplos
pueden demostrar la inconsistencia de las fórmulas de puntos con las
propiedades de algunas sustancias tales como el ozono, O 3, el dióxido de

azufre, SO2, el anión nitrito, NO2 el anión nitrato, NO3 , el anión carbonato,
CO32 y el trióxido de azufre, SO3.
Las estructuras de Lewis de las tres sustancias representativas que aparecen

en la Tabla 5.3. indican que en todos estos casos hay algunos enlaces simples
y otros dobles. Los enlaces simples son más largos que los dobles. Sin
embargo, en los tres casos de la Tabla 5.3. las moléculas (o el ión) son
simétricas, y todos los enlaces son idénticos. Puesto que estas fórmulas
indican arbitrariamente que hay enlaces de diferentes tipos, no son adecuadas

para describir las estructuras de estas moléculas. Resulta sorprendente que
exista más de una manera lógica de escribir las fórmulas de Lewis de todas
estas sustancias. Por ejemplo, en la Tabla 5.3. el enlace doble del dióxido de
azufre se traza arbitrariamente hacia el oxígeno de la izquierda; se podría
haber trazado también hacia el de la derecha.
TABLA 5.3
U n id a d U n a p o s ib le f ó r m u la P r o p ie d a d e s o b s e r v a d a s
d e L e w is
l o s e n l a c e s S - O s o n d e la m is m a
D ió x id o d e a z u f r e S lo n g itu d , 1 .4 3 A , u n p o c o m á s c o rto s
( m o lé c u la ) q u e u n e n l a c e s i m p le , p e r o m á s l a r g o s
O O q u e u n e n la c e d o b l e .
O zono O l o s d o s e n la c e s O - O s o n d e l a m is m a
( m o lé c u la ) O O lo n g itu d
O O
t o d o s lo s e n la c e s N - O s o n d e la m is m a
A n ió n N l o n g i t u d y t o d o s lo s á n g u l o s d e e n l a c e
n itr a to s o n i g u a le s ( e l i ó n e s s i m é t r i c o )
O
Se cree que cuando una molécula o un ión, puede representarse por medio de
dos o más estructuras arbitrarias de Lewis que difieren sólo en la distribución
de los electrones, ninguna de estas estructuras representa adecuadamente a la
molécula o ión. La estructura real es un híbrido intermedio entre las dos o más
estructuras que pueden escribirse. A cada una de las estructuras se le llama
estructura de resonancia; a la estructura intermedia se le conoce como hibrído
de resonancia.
La resonancia se representa generalmente dibujando todas las estructuras de

Lewis probables, e indicando con una flecha de dos puntas que la estructura
real es intermedia a las señaladas. En el ejemplo del dióxido de azufre:
S S
O O O O
(a ) (b )
Esta representación es un poco confusa, pues podría interpretarse como que la
molécula tiene dos formas, (a) y (b), entre las cuales cambia continuamente.
La flecha de dos puntas no tiene un significado dinámico; simplemente indica
que la molécula o ión está mejor representada por las dos estructuras que por
sólo una de ellas. Es posible lograr una mejor representación de la estructura
híbrida, sobreponiendo una estructura sobre la otra. El resultado de esta sobre
posición es como sigue, donde la línea punteada representa cuatro electrones:
S
O O
Esta representación indica que existe una forma híbrida estable, que dicha
forma es simétrica, que los dos enlaces S-0 son de la misma longitud y que el
híbrido tiene una distribución electrónica intermedia entre las dos estructuras de
resonancia representadas anteriormente.
El primer investigador que incorporó estas ideas a la fórmula estructural del

benceno, fue el químico alemán F. A. Kekulé, en 1865. Para conservar los
cuatro enlaces de cada carbono, postuló enlaces simples y dobles alternados
entre los átomos de carbono:
H C H
C C
C C
H C H
H
benceno
Debido a la presencia de los tres enlaces dobles, la fórmula de Kekulé sugiere

que los hidrocarburos del benceno tienen propiedades químicas, muy similares
a las de los hidrocarburos alquenos. Sin embargo, no es así. Además, esta
fórmula parece indicar que las distancias entre dos átomos de carbono
adyacentes del anillo, son alternativamente la distancia entre dos átomos de
0
carbono adyacentes en las moléculas de los alcanos (1.54
A) y la distancia
entre dos átomos de carbono unidos por un doble enlace en las moléculas de
0
alquenos (1.34
A ). Sin embargo, las distancias, medidas por difracción de
0
rayos X, son uniformes en todo el anillo con 1.39
A. En la actualidad se
considera que la molécula del benceno es plana con todos los enlaces
carbono-carbono de la misma longitud y que todos los ángulos de enlace son
de 120°. Estos datos concuerdan con una estructura híbrida del benceno
resultante de las dos estructuras de resonancia (a) y (b):
H H
H C H H C H
C C C C
C C C C
H C H H C H
H H
(a ) (b )
H
H C H
C C
C C
H C H
H
E s t r u c t u r a h í b r id a
Las líneas punteadas de la estructura híbrida representan seis electrones.

Una de las características más importantes de la teoría de la resonancia es que
una molécula con formas de resonancia tiene una energía más baja que una
molécula con enlaces similares, pero sin formas de resonancia. Usando el
benceno como modelo, el siguiente diagrama ilustra este concepto:
(a ) (b )
e n e rg ía e n e rg ía
d e r e s o n a n c ia
h íb r id o
La estructura híbrida del benceno tiene una energía inferior a la de cualquiera

de las estructuras de resonancia (a) o (b), consideradas por separado. La
cantidad calculada por la cual la estructura híbrida es de más baja energía que
una de las formas de resonancia se llama energía de resonancia de la
molécula. Se dice entonces que esta energía de resonancia estabiliza a la
estructura híbrida.
5.4. ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACION
A lo largo de este capítulo hemos utilizado las estructuras de Lewis para

describir la colocación de los átomos en la estructura molecular. Las
estructuras de Lewis pueden ser muy útiles para deducir la geometría
molecular y la polaridad de las moléculas. Sin embargo, no nos dan
información acerca de la energía de los electrones en las moléculas. Tampoco
nos dicen nada acerca de qué orbitales son los ocupados por los electrones del
enlace.
El tratamiento teórico del enlace covalente fue desarrollado por Linus Pauling y
J.C. Slater, entre otros, en la década de los años treinta. Nos referiremos a él
como el modelo de los orbitales atómicos o de enlaces de valencia. Según
este modelo, un enlace covalente consiste en un par de electrones de spines
opuestos que ocupan un orbital atómico. Por ejemplo, un átomo H forma un
enlace covalente aceptando un electrón de otro átomo para completar su orbital
1s. Utilizando un diagrama de orbitales podremos escribir
1s
átomo de H aislado ( )
átomo de H en la molécula H2 (  )
El segundo electrón, es aportado por otro átomo, que puede ser otro átomo H
de la molécula H2, o un átomo F de la molécula FH, o un átomo C en el caso de
la molécula CH4 y así sucesivamente.
Este simple modelo es fácilmente aplicable a otros átomos. El átomo de Flúor

(configuración electrónica 1s2 2s2 2p5) tiene un orbital p a medio llenar:
1s 2s 2p
átomo aislado de F (  ) (  ) (  )(  )(
)
Aceptando un electrón de otro átomo se puede completar ese orbital 2p:
1s 2s 2p
átomo F en la Molécula (FH, F2, ...) (  ) (  ) (  )(  )(  )
Según este modelo, parece que para poder formar un enlace covalente es
necesario que el átomo posea un electrón desapareado. Es más, el número
de posibles enlaces será igual al número de posibles electrones desapareados.
Puesto que el H tiene un solo electrón, podrá formar un único enlace covalente.
Lo mismo puede decirse del átomo F. Los gases nobles, como He y Ne, que
no tienen electrones desapareados no podrán formar enlaces. Esto es lo que
les sucede al He y al Ne.
Cuando tratemos de aplicar estas simples ideas más allá del hidrógeno, los
halógenos y los gases nobles surgen ciertos problemas. Consideremos, por
ejemplo, los átomos de Be (número atómico 4), B (número atómico 5) y C
(número atómico 6).
1s 2s 2p
átomo Be (  ) (  ) ( )( )( )
átomo B (  ) (  ) (  ) ( )( )
átomo C (  ) (  ) (  ) (  ) ( )
Obsérvese que el Be no tiene electrones desapareados, el B tiene uno y el C,

dos. Según esto, el Be no podría formar enlaces, el B sólo uno y el C, dos. La
experiencia nos dice que estas predicciones no son ciertas porque el Be forma
dos enlaces en la molécula F 2Be; el B forma tres en F 3B y el C forma cuatro
enlaces y no dos, en todos sus compuestos estables.
Para explicar ésta y otras discrepancias, hay que modificar la teoría de enlaces
de valencia e introducir un nuevo tipo de orbital atómico, llamado orbital híbrido.
Orbitales híbridos sp, sp2, sp3

La formación de dos enlaces por el Be puede explicarse sí se supone que,
antes de la formación del enlace, uno de los electrones 2s se excita a un nivel
2p. Entonces se puede escribir:
1s 2s 2p
átomo Be excitado (  ) (  ) (  )( )( )
Ahora que el átomo de Be tiene dos electrones desapareados puede formar

dos enlaces covalentes, como en F2Be:
1s 2s 2p
átomo Be en F2Be (  ) (  ) (  )( )( )
La formación de dos enlaces Be-F libera energía suficiente para compensar

sobradamente la energía que se absorbe para excitar al electrón 2s
Hay una objeción básica que hacer a este modelo. El modelo explica la
formación de dos enlaces diferentes entre sí. Uno sería un enlace <s>, porque
los dos electrones que lo forman se encuentran en orbitales s, y el otro sería un
enlace p. Experimentalmente, se ha encontrado que las propiedades de
ambos enlaces del F2Be son idénticos, lo que sugiere que ambos enlaces
deben ser equivalentes. En la terminología de los orbitales atómicos se dice
que un orbital s y uno p pueden ser mezclados, o hibridados, para dar dos
nuevos orbitales, a los que se denomina híbridos sp.
orbital s + orbital p  2 orbitales híbridos sp

Un razonamiento similar se puede aplicar al B. Para explicar por qué se
forman tres enlaces en el BF3
FIG. 5.4. La mezcla de un orbital s y un orbital p dan dos nuevos orbitales

conocidos como híbrldos sp. Estos dos orbitales (ángulo 180°) son
capaces de alojar dos pares de electrones. Orbitales híbrldos sp
los encontramos en F2Be y C2H2.
Supondremos que un orbital s se mezcla con dos orbitales p para dar tres
nuevos orbitales, que llamaremos
híbridos sp2.
orbital s + 2 orbitales p  3 orbitales híbridos sp2

De esta forma tendremos:
1s 2s 2p
átomo B en F3B (  ) (  ) (  )(  ) ( )
Para explicar por qué el C forma cuatro enlaces, recurriremos de nuevo a la

hibridación. Ahora se hibridarán un orbital s y tres p para dar cuatro orbitales
híbridos sp3.
Orbital s + 3 orbitales p  4 orbitales híbridos sp3

En el CH4, o en cualquier otra molécula en la que el carbono forme cuatro
enlaces simples, el átomo de carbono tendrá el siguiente diagrama de orbitales:
1s 2s 2p
átomo C en CH4 (  ) (  ) (  )(  )(  )
Recordemos que los ángulos de enlace en el amoniaco y en el agua eran muy

próximos a los de una distribución tetraédrica. Esto sugiere que los cuatro
pares de electrones que rodean al ión central en estas moléculas ocupan
orbitales híbridos sp3. Si los enlaces del NH 3 o H2O fueran enlaces p puros,
cabría esperar que estuvieran orientados formando ángulos rectos entre sí.
PROBLEMAS PROPUESTOS
5.1 Dibuje las fórmulas electrónicas para las siguientes sustancias
electrovalentes: KF, Li2S, CaI2, SrS
-
K + . F : K : F :
2-
Li .
S : Li2 : S :
Li .
. I :
-
2+
C a : I :
C a :
2
. I :
2-
2+
Sr : S : Sr : S :
5.2 ¿Qué fórmulas cree usted acertadas para sustancias electrovalentes

formadas por la combinación de los siguientes elementos?:
a) Sodio y Cloro
Na Cl
b) Aluminio y Bromo
Al Br3
c) Calcio y Oxígeno
Ca O
d) Litio y Oxígeno
Li2 O
5.3 Haga un gráfico en fórmulas electrónicas para las siguientes sustancias

covalentes: H Cl, C Cl4, H2S, C2H6
H .. Cl :
: Cl :
: C l .. C .. C l :
: Cl :
H .. S .. H
H H
H .. C .. C .. H
H H
5.4 Haga un gráfico en fórmulas electrónicas para las siguientes sustancias
covalentes no saturadas: N2, CO2 , C2H2 , HCN
N N
O C O
H C C H
H C N
5.5 Dibuje estructuras de electrón-punto para los productos y reactivos en:
NH3 + HCl NH 4Cl

m o le c u la r m o le c u la r ió n ic o
H
+ -
H : N : H + H : Cl : H : N : H : Cl :
H H
5.6 Dibuje las fórmulas de electrón-punto para:
M e ta n ó l Á c id o C ló r ic o
H : O :
H : C : O : H H : O : Cl : O :
H
5.7 Dibuje una representación para la forma de la molécula del selenuro de
hidrógeno.
Las consideraciones de geometría molecular y el concepto de polaridad

son de importancia decisiva para la comprensión de las interacciones
moleculares, en el caso presente la molécula debe ser angular por la
repulsión de los pares de electrones que no participan del enlace
:
Se
:
H H
:
5.8 Utilizando solamente la tabla periódica, ordene de acuerdo con su polaridad

creciente los siguientes enlaces: O-Cl, Cl-Cl, Na-Cl
El enlace Cl-Cl debe colocarse primero, dado que los átomos son iguales,
el enlace es no polar. Al mirar la tabla periódica se observa que el sodio se
encuentra en el grupo I, en tanto que el cloro está en el grupo VII, por lo
que la diferencia de electronegatividad debe ser muy grande. La manera
correcta de ordenarlos sería
C l- C l < O - C l < N a C l
5.9 Predecir la geometría de una molécula con la siguiente estructura de Lewis:
: Y - X - Y :
Los tres pares de electrones alrededor del átomo central se dirigirían hacia
los vértices de un triángulo equilátero. Esto significa que la molécula será
angular y el ángulo de enlace 120°. Es decir:
X
Y Y
120°
5.10 ¿Será dipolar la molécula de CO2? El diagrama de Lewis del CO2, es
donde el átomo central no presenta pares de electrones sin compartir lo
que determina que la molécula sea lineal.
RESPUESTA: no es dipolar por ser simétrica.
5.11 Dadas la moléculas
Cl H Cl H
C = C y C = C
Cl H H Cl
¿Cuál de ellas es un dipolo?
La molécula:
Cl H
C = C
H Cl
es simétrica y por tanto no es polar, en tanto que la molécula:

Cl H
C = C
Cl H
muestra átomos fuertemente electronegativos hacia la izquierda
determinando una zona negativa, mientras que a la derecha se presenta la
zona positiva. Esta última es pues un dipolo.
CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
Al traducir al castellano las normas publicadas en los idiomas oficiales de la
I.U.P.A.C. se han de adaptar los nombres a las características
lingüísticas de nuestro idioma; junto a las razones obvias tenemos para ello la
recomendación de la unión de que así se haga. No es lógico traducir del
inglés literalmente y establecer denominaciones como “sodio bromuro”, que
tristemente están apareciendo con excesiva frecuencia en libros y catálogos de
productos.
6.1. ELEMENTOS
Las formas alotrópicas deben nombrarse en cuanto a su contenido en átomos

por molécula, con los prefijos usuales: mono, di, tri, etc.
H monohidrógeno
H2 dihidrógeno
O2 dioxígeno
O3 trioxígeno (ozono, puede ser considerado, al admitir la
I.U.P.A.C. el nombre vulgar para O3).
Las notaciones al símbolo se hacen conforme al siguiente esquema,

considerándose incorrectas otras notaciones:
A número de masa
A m + Z número atómico
m+ carga eléctrica. Si
fuese negativa, m-
z n n número de átomos
presentes del elemento
x.
ELEMENTOS METALICOS Y NO METALICOS
Se puede determinar si un elemento es metal o no-metal por su posición en la

- 111 -
tabla periódica. Los metales se encuentran a la izquierda y en el centro de la
tabla periódica y los no-metales en el extremo de la derecha. Cuando se
comparan dos elementos, el más metálico es el que se encuentra más hacia la
parte inferior izquierda de la tabla periódica.
Existen algunas reglas útiles que se basan en el concepto del número de

oxidación que nos permiten predecir las fórmulas de un gran número de
compuestos.
NÚMEROS DE OXIDACIÓN
Una de las propiedades más importantes de un elemento es su número de

oxidación, el número de oxidación está determinado por las siguientes reglas:
1. El número de oxidación de cualquier átomo sin combinar o elemento libre

es cero.
2. El número de oxidación para el oxígeno es 2- (en los peróxidos es de 1-)
cuando está combinado.
3. El número de oxidación para el hidrógeno es 1+ (en los hidruros es de 1-)
cuando está combinado.
4. Para iones simples, el número de oxidación es igual a la carga del ion.
5. La suma de los números de oxidación para los átomos de los elementos en
una fórmula determinada es igual a cero; en el caso de un ion poliatómico *
la suma es igual a la carga total.
* un ion poliatómico es aquel que presenta dos o más elementos

en su composición.
6.2. IONES SENCILLOS
Cuando no basta decir "catión sodio" o "catión plomo", porque pueden existir
varios estados de oxidación, se usan las notaciones de Stock o de Ewans-
Basset. La primera nos da el número de oxidación del átomo central del ión, y
la segunda, la carga completa del ión. Se suele usar siempre la primera, que
emplea números romanos, pero a veces es imprescindible la segunda.
CATIONES MONOATOMICOS : Las fórmulas y nombres se establecen

como sigue:
Para formular un catión monoatómico se escribe el símbolo del elemento del
que procede y en su ángulo superior derecho el número de electrones
perdidos, en cifras arábigas (1, 2, 3,... etc.), seguido del signo +. Si el número
es 1 se suele suprimir.
Nomenclatura Inorgánica 113
Para nombrar un catión monoatómico se establece el nombre genérico ion o

catión y a continuación el específico de la siguiente forma: nombre del
elemento sin variar y, si es necesario, se acompaña entre paréntesis y sin
espacios libres en la escritura el número de electrones perdidos con cifras
romanas (notación de Stock) o con cifras arábigas acompañadas del signo +
(notación de Ewens Bassett).
Ejm.:
H catión hidrógeno Fe 3 ion hierro (III)
Mn 2  ion manganeso (II) ion hierro (3+)
Ca 2  catión calcio Au  catión oro (I)
(Cu 2 ) 2 catión dicobre (2+) (Hg 2 ) 2 catión dimercurio (I)
catión dimercurio (2+)
ANIONES MONOATOMICOS: Las fórmulas y nombres se establecen como

sigue:
Para formular un anión monoatómico se escribe el símbolo del elemento del
que procede y en su ángulo superior derecho el número de electrones captados
por el átomo en cifras arábigas seguido del signo - (menos). Si el número es
1, se suele suprimir.
Para nombrar un anión monoatómico se corta el nombre desde la última

consonante para establecer el sufijo -uro.
Ejm.:
P 3 fosfuro (excepción) Te 2  telururo
N 3 nitruro (excepción) O 2 óxido (excepción)
Si 4  siliciuro H hidruro (excepción)
6.3 FUNCIONES QUIMICAS INORGANICAS
Por conveniencia, se clasifica a las funciones inorgánicas en OXIGENADAS e

HIDROGENADAS por ser los elementos oxígeno e hidrógeno los principales
componentes químicos correspondientes a cada uno.
ESQUEMA GENERAL DE LAS FUNCIONES INORGÁNICAS
M E TA L N O M E TA L
(+ ) (+ ) (+ ) (+ )
O 2 H 2 O 2
H 2
O X ID O B A S IC O H ID R U R O M E T A L IC O O X ID O A C ID O H ID R U R O N O M E T A L IC O
( A C ID O H ID R A C ID O )
(+ )
(+ )
H 2O H 2O
H ID R O X ID O A C ID O O X A C ID O
S A L O X IS A L
( S A L H A L O ID E A )
En la tabla 6.1 conoceremos las valencias (capacidad de combinación) más

usuales de los elementos que participan frecuentemente en las funciones
inorgánicas descritas.
TABLA 6.1
VALENCIAS MAS USUALES
NO METALES
NO METALES
NOMBRE
NOMBRE SS VALENCIA
VALENCIA NOMBRE
NOMBRE S S VALENCIA
VALENCIA
Fluor
Litio FLi 11 Oxígeno
Berilio 2 BeO 2
Cloro
Sodio ClNa 1-3-5-7
1 Azufre
Magnesio 2 MgS 2-4-6
Bromo
Potasio BrK 1-3-5-7
1 Selenio
Calcio 2 CaSe 2-4-6
Yodo
Rubidio I Rb 1-3-5-7
1 Teluro
Estroncio 2 Sr Te 2-4-6
Cesio Cs 1 Bario Ba
NOMBRE S VALENCIA NOMBRE S2 VALENCIA
Francio Fr 1 Radio Ra 2
Nitrógeno
Plata NAg 3-5
1 Carbono
Cinc Zn C 2 2-4
Fósforo P 3-5 Silicio
Cadmio CdSi 2 2-4
Arsénico
NOMBRE As S 3-5 VALENCIA NOMBRE S VALENCIA
Antimonio Sb 3-5
Cobre Cu 1-2 Aluminio Al 3
Boro B 3
Mercurio Hg 1-2 Galio Ga 3
NOMBRE
Oro AuS 1-3 VALENCIA Bismuto Bi 3-5
Hidrógeno H 1 Vanadio V 3-5
NOMBRE S VALENCIA NOMBRE S VALENCIA
Hierro Fe 2-3 Manganeso Mn 2-3-4-6-7
Níquel Ni 2-3
Cobalto Co 2-3
Cromo Cr 2-3-6
NOMBRE S VALENCIA
Estaño Sn 2-4
Plomo Pb 2-4
Platino Pt 2-4
Paladio Pd 2-4
Germanio Ge 4
6.4. OXIDOS
"Es la combinación binaria de un elemento con el oxígeno". Para la

formulación de un óxido, debe de tenerse presente que el oxígeno siempre es
divalente, excepto en los peróxidos donde actúa con valencia 1. No olvidar
que la molécula es neutra. Como existen dos tipos de elementos: metales y
no-metales, esto origina dos formas de óxidos:
Combinación del oxígeno con elementos metálicos:
A este tipo de óxidos se les llama óxidos básicos.

Ejm.:
K2 O Al2 O3
Mg O Zn O
Na2 O
Nombrando como la IUPAC recomienda, tenemos los siguientes nombres:
óxido de potasio, óxido de aluminio

óxido de magnesio, óxido de Cinc
óxido de sodio.
Cuando un metal presenta dos números de oxidación diferentes, para designar

el óxido se sigue la regla de la IUPAC.
Ejm.:
Cu2 O oxido de cobre (I) Fe O óxido de hierro (II)
Cu O óxido de cobre (II) Fe2 O3 óxido de hierro (III)
Combinación del oxígeno con elementos no-metálicos

A estos compuestos se les llama óxidos ácidos. La IUPAC recomienda usar la
palabra óxido y los prefijos griegos mono, di, tetra, etc. indicando así el número
de átomos de cada clase en la molécula.
Ejm. SO2 dióxido de azufre

SO3 trióxido de azufre
NO2 dióxido de nitrógeno
N2O5 pentóxido de dinitrógeno
Cl2O3 trióxido de dicloro
Br2O5 pentóxido de dibromo
PROBLEMAS DE LA DENOMINACION FUNCIONAL

"ANHIDRIDO"
El problema de los anhidridos se centra solamente en la didáctica del lenguaje
químico a niveles inferiores; en otros casos no existen dificultades porque la
palabra “anhídrido" se reserva ya para indicar una propiedad de ciertos óxidos:
la de obtenerse éstos por deshidratación de los oxácidos, pero nunca para
establecer el nombre genérico de una familia de compuestos. Podemos decir
que el trióxido de azufre es el anhídrido del ácido sulfúrico y que el dióxido de
carbono lo es del ácido carbónico.
TABLA 6.2
ALGUNOS OXIDOS DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFÍA QUÍMICA
z z Fórmula
Fórmula Nombre Nombre z Fórmulaz Fórmula Nombre Nombre
1 14H2OSiO óxido dehidrógeno
agua, oxido de silicio 7 N2O 17 Cl O
hemióxido
2 hemióxido
de nitrógeno de cloro
H2OSiO
2 2 dióxido
peróxido de silicio
de hidrógeno NO ClO2
óxido de nitrógeno dióxido de cloro
2
15 H2OP4O6 óxido de deuterio
hexaóxido de tetrafósforo N2O3 sesquióxido
Cl2O6 de nitrógeno
hexaóxido de dicloro
3 Li2O óxido de litio NO2 dióxido de nitrogeno
P4O10 decaóxido de tetrafósforo Cl2O7 heptaóxido de dicloro
Li2O2 peróxido de litio N2O4 tetraóxido de dinitrógeno
PO3 trióxido de fósforo 19 K2O hemióxido de potasio
4 BeO óxido de berilio N2O5 pentaóxido de dinitrógeno
P2O6 hexaóxido de difósforo 20 CaO óxido de calcio
z Fórmula Nombre NO3 trióxido de nitrógeno
16 SO óxido de azufre CaO2 peróxido de calcio
5 B2 O3 sesquióxido de boro N2O6 hexaóxido de dinitrógeno
SO sesquióxido de azufre 21 Sc2O3 sesquióxido de escandio
B2 O 2 3 óxido de boro (I) 9 OF2 difluoruro de oxígeno
B2 OSO
2 2 dióxido
dióxido de azufre
de diboro 11 Na2O 22 TiO
óxido de sodio óxido de titanio
6 CO SO3 trióxido
óxido de de azufre
carbono Na2O2 Ti2O3 de sodio sesquióxido de titanio
peróxido
CO2 dióxido de carbono 12 MgO óxido de magnesio
z Fórmula Nombre MgO2 z Fórmula
peróxido de magnesio Nombre
23 VO óxido de vanadio (II) 27 CoO óxido de cobalto (II)
V2O3 óxido de vanadio (III) Co2O3 óxido de cobalto (III)
VO2 óxido de vanadio (IV) 28 NiO óxido de niquel (II)
V2O5 óxido de vanadio (V) 29 Cu2O óxido de cobre (I)
24 CrO óxido de cromo (II) CuO óxido de cobre (II)
Cr2O3 óxido de cromo (III) 30 ZnO óxido de cinc
CrO3 óxido de cromo (VI) ZnO2 peróxido de cinc
25 MnO2 óxido de manganeso (IV) 31 Ga2O3 sesquióxido de galio
Mn3O4 tetraóxido de trimanganeso 32 GeO monoóxido de germanio
- 117 -
26 FeO óxido de hierro (II) GeO2 dióxido de germanio
Fe2O3 óxido de hierro (III) 33 As2O3 sesquióxido de arsénico. Se
Fe3O4 tetraóxido de trihierro presenta dimerizado
z Fórmula Nombre z Fórmula Nombre
34 SeO monóxido de selenio 40 ZrO2 dióxido de circonio
SeO2 dióxido de selenio 42 MoO2 dióxido de molibdeno
SeO3 trióxido de selenio MoO3 trióxido de molibdeno
35 Br2O hemióxido de bromo 46 PdO2 óxido de paladio (IV)
37 Rb2O óxido de rubidio 47 Ag2O óxido de plata (I)
Rb2O2 peróxido de rubidio AgO óxido de plata (II)
38 SrO óxido de estroncio 48 CdO óxido de cadmio
SrO2 peróxido de estroncio CdO2 peróxido de cadmio
39 Y2O3 sesquióxido de itrio 49 In2O3 sesquióxido de indio
z Fórmula Nombre z Fórmula Nombre

50 SnO óxido de estaño (II) 57 La2O3 sesquióxido de lantano
SnO2 dióxido de estaño 76 OsO2 dióxido de osmio
51 Sb2O3 sesquióxido de antimonio OsO4 óxido de osmio (VIII)
52 TeO óxido de teluro 77 IrO2 dióxido de iridio
TeO2 dióxido de teluro 78 PtO óxido de platino (II)
TeO3 trióxido de teluro PtO2 óxido de platino (IV)
53 I 2 O5 pentaóxido de diyodo 79 Au2O óxido de oro (I)
55 Cs2O óxido de cesio AuO óxido de oro (II)
56 BaO óxido de bario 80 HgO óxido de mercurio
BaO2 peróxido de bario HgO2 peróxido de mercurio
z Fórmula Nombre
82 PbO óxido de plomo (II)
PbO2 óxido de plomo (IV)
Pb3O4 tetraóxido de triplomo
83 Bi2O3 sesquióxido de bismuto
6.5. HIDROXIDOS
Son compuestos ternarios que resultan de la combinación de un óxido básico

con agua, se caracterizan por contener el grupo funcional OH denominado
oxhidrilo o hidroxilo.
OXIDO BASICO + H2O  HIDROXIDO
Ejemplo: Na2O + H2O  2NaOH
CaO + H2O  Ca(OH)2
NOMENCLATURA
Primero se menciona la palabra hidróxido seguido del nombre del metal,

indicando su número de oxidación con números romanos entre paréntesis
cuando sea necesario.
Ejemplos:
NaOH : hidróxido de sodio
Ca(OH)2 : hidróxido de calcio
KOH : hidróxido de potasio
Fe(OH)3 : hidróxido de hierro (III)
LiOH : hidróxido de litio
RbOH : hidróxido de rubidio
6.6. OXOACIDOS
Los oxoácidos son compuestos ternarios de hidrógeno, no metal y oxígeno; sus

átomos de hidrógeno pueden ser sustituidos por cationes en la formación de
sales.
NOMENCLATURA SISTEMATICA
Para nombrar un oxoácido debe considerarse como la unión de un anión
poliatómico y cationes hidrógeno, de acuerdo a los siguientes ejemplos:
Fórmula Nombre del anión Preposición Nombre del catión
H3PO4 tetraoxofosfato (V) de hidrógeno

HClO3 trioxoclorato (V) de hidrógeno
HNO2 dioxonitrato (III) de hidrógeno
NOMENCLATURA FUNCIONAL
Para nombrar un oxoácido se usa el nombre genérico de ácido indicando con
prefijos la cantidad de oxígeno, luego se considera el nombre del átomo central
con el sufijo -ico y el número de oxidación de éste entre paréntesis como es
costumbre. Ejemplos:
Fórmula Nombre genérico Nombre específico
H2SO3 ácido trioxosulfúrico (IV)

H2CO3 ácido trioxocarbónico (IV)
HVO3 ácido trioxovanádico (V)
HClO2 ácido dioxoclorico (III)
NOMENCLATURA CLASICA
Para nombrar un oxoácido se usa el nombre genérico de ácido y los prefijos y
sufijos de acuerdo al número de oxidación del no metal.
TABLA 6.7
PREFIJOS Y SUFIJOS DE ACUERDO AL NUMERO DE OXIDACIÓN
C, Si N, P, As, Sb S, Se, Te Cl, Br, I

Hipo 2 1 oso
2 3 4 3 oso
4 5 6 5 ico
Hiper 7 ico
Ejemplos:
HClO4 ácido hiperclórico

H2CO3 ácido carbónico
HNO3 ácido nítrico
HIO ácido hipoiodoso
Para escribir la fórmula no olvide que si las valencias del no metal son impares
hay un hidrógeno; y si las valencias son pares habrá dos hidrógenos.
TABLA 6.8
NOMBRES DE ALGUNOS OXACIDOS
NOMBRE
NOMBRE SISTEMATICO
FORMULA NOMBRE SISTEMATICO TRADICIONAL
FUNCIONAL
ADMITIDO
HClO oxoclorato (I) de hidrógeno ácido oxoclórico (I) ácido hipocloroso
HClO2 dioxoclorato (III) de hidrógeno ácido dioxoclórico (III) ácido cloroso
HClO3 trioxoclorato (V) de hidrógeno ácido trioxoclórico (V) ácido clórico
HClO4 tetraoxoclorato (VII) de hidrógeno ácido tetraoxoclórico (VII) ácido perclórico
HNO oxonitrato (I) de hidrógeno ácido oxonítrico (I) no tiene
H2N2O2 dioxodinitrato (I) de dihidrógeno ácido dioxodinítrico (I) ácido hiponitroso
H2N2O3 trioxodinitrato (II) de hidrógeno ácido trioxodinítrico (II) no tiene
H2NO2 dioxonitrato (II) de hidrógeno ácido dioxonítrico (II) ácido nitroxílico
HNO2 dioxonitrato (III) de hidrógeno ácido dioxonítrico (III) ácido nitroso
HNO3 trioxonitrato (V) de hidrógeno ácido trioxonítrico (V) ácido nítrico
H2SO3 trioxosulfato (IV) de hidrógeno ácido trioxosulfúrico (IV) ácido sulfuroso
H2SO4 tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno ácido tetraoxosulfúrico (VI) ácido sulfúrico
6.7. SALES
Se dividirán a las sales, para su nomenclatura y formulación, en sales neutras,

ácidas y dobles; en esta última categoría están incluidas las sales básicas
SALES NEUTRAS
Son aquellas que no contienen hidrógeno sustituible por cationes. Las reglas
que rigen su formulación y nomenclatura son las mismas que la de los
compuestos binarios.
Ejemplo:
Ba(NO3)2 trioxonitrato (V) de bario

nitrato de bario
Na2SO4 tetraoxosulfato (VI) de sodio

sulfato de sodio
KIO3 trioxoyodato (V) de potasio

yodato de potasio
Na2Cr2O7 heptaoxodicromato (VI) de sodio

dicromato de sodio
Fe(CN)2 cianuro de hierro (II)
Según la nomenclatura clásica el nombre que recibe la sal se deriva del ácido
del cual procede; las terminaciones cambian según la tabla:
Nombre del ácido Nombre de la sal
-------------- hídrico ----------------- uro

hipo ----------- oso hipo ------------ ito
----------------- oso ------------------ ito
-------------------ico ----------------- ato
per --------------ico per ------------ ato
Se da primero el nombre del ión negativo seguido del nombre del ión positivo.
Ejemplo:
Ca(OH)2 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + 2H2O

ácido nítrico nitrato de calcio
NaOH + HClO = NaClO + H2O

Ácido hipoclorito
hipocloroso de sodio
La IUPAC recomienda usar la nomenclatura de stock indicando el estado de

oxidación del elemento mediante un número romano en paréntesis a
continuación del nombre del elemento.
Ejemplo:
CuCl  cloruro de cobre (I)
CuCl2  cloruro de cobre (II)
Si el elemento metálico forma un ión de un solo estado de oxidación no se usa

número romano.
Ejemplo:
KBr se llama bromuro de potasio
SALES ACIDAS
Son aquellas que contienen hidrógeno no sustituible por cationes. Se nombran
por nomenclatura binaria, teniendo en cuenta los nombres de los aniones
ácidos; no se permite el uso del prefijo bi-, ni la utilización de prefijos afectando
al catíón. Ejemplo:
Fe2 (HPO4) 3 hidrógenofosfato de hierro (III)
Ca (H2PO4)2 dihidrógenofosfato de calcio
Na2H2 [Fe (CN)6] dihidrógenohexacianoferrato (II) de sodio
SALES DOBLES
Son aquellas en cuya constitución aparecen varios tipos de aniones o cationes.
Para formularlos se disponen primeramente los iones positivos, ordenados por

carga creciente, y los negativos después en igual orden que se señaló para
cuando eran ligandos de un átomo central.
Para nombrarlos se escriben los nombres de los aniones separados por un

guión entre ellos con los prefijos numéricos o multiplicativos; a continuación el
adjetivo doble, triple, ... etc., según el número de especies catiónicas
existentes; luego la preposición de y a continuación los nombres de los
cationes separados entre si por guiones y con los prefijos correspondientes de
cantidad (pueden ser suprimidos cuando no sean necesarios). El orden en el
nombre de aniones y de cationes es el mismo que en la fórmula. Ejemplo:
NaCa(NO3)3 tris(nitrato) de sodio-calcio

nitrato de sodio-calcio
nitrato doble de sodio-calcio
BaBrCl bromuro-cloruro de bario
NH4MgPO4 fosfato de amonio-magnesio
SALES BASICAS
Son sales dobles de los aniones O2-, OH- y otros; se acostumbra subdividir las
sales básicas en oxisales e hidroxisales. Ejemplo:
FeOCl oxido-cloruro de hierro (III)

oxicloruro de hierro (III)
Bi2O2 (CrO4) dióxido-cromato de bismuto
Oxisales Sb2OS2 óxido-disulfuro de antimonio (III)
K2ZnO2 dióxido de potasio-cinc
H2TiO2 (SO4)2 dióxido-disulfato de titanio (IV) -
dihidrógeno
Zn (OH)(NO3) hidróxido-nitrato de cinc

hidronitrato de cinc
Hidroxisales Mg4 (OH)2 (CO3)3 dihidóxido-tris(carbonato)
de magnesio
Cu2 (OH)3 Cl trihidróxido-cloruro
de cobre(II)
HIDRURO
Los hidruros son compuestos binarios que resultan de la combinación de un
metal o no metal con el hidrógeno lo que da lugar a que hayan dos tipos de
hidruros:
HIDRUROS METALICOS.- Son compuestos que resultan de la combinación de

un metal con el hidrógeno. Se caracterizan por que sólo en estos compuestos
el hidrógeno pone en juego su número de oxidación negativo; es decir actúa
con 1- :
METAL + H2  HIDRURO METALICO
Ejemplo:
2Li + H2  2LiH
Fe + H2  FeH2
Nomenclatura : Se nombran anteponiendo al nombre del metal la palabra

hidruro. Ejemplo:
LiH hidruro de Litio
CaH2 hidruro de calcio
MgH2 hidruro de magnesio
NaH hidruro de sodio
FeH2 hidruro de hierro (II)
CuH hidruro de cobre (I)
HIDRUROS NO METALICOS.- Son compuestos binarios que resultan de la

combinación de un no metal con hidrógeno. En este tipo de hidruros el
número de oxidación del hidrógeno es 1+ :
NO METAL + H2  HIDRURO NO METALICO
Ejemplo:
N2 + 3H2  2NH3
S 2 + H2  H2S
Nomenclatura: Como el hidrógeno actúa con +1, para nombrarlos se antepone

al nombre del hidrógeno el nombre del no metal terminado en -uro. Ejemplo:
NH3 nitruro de hidrógeno

H2S sulfuro de hidrógeno
HBr bromuro de hidrógeno
Algunos hidruros que forman los no metales de los grupos: IV-A y V-A, tiene
nombres especiales. Ejemplo:
NH3 amoniaco
H3P fosfamina (o fosfina)
H3B borano
H3Sb estibamina
SALES HALOIDEAS
Son compuestos binarios que resultan de la combinación de un ácido hidrácido
con un hidróxido:
ACIDO HIDRACIDO + HIDROXIDO  SAL HALOIDEA + H2O
Ejemplos:
HCl + NaOH  NaCl + H2O

H2S + 2KOH  K2S + 2H2O
Nomenclatura.- Se les nombra anteponiendo al nombre del metal, el nombre

del no metal terminado en -uro. Ejemplo:
NaCl Cloruro de sodio
K2S sulfuro de potasio
HIDRATOS
Son compuestos constituidos por compuestos iónicos estables que se enlazan
con cierto número de moléculas de agua. Así por ejemplo: CuSO 4, 5H2O
Nomenclatura.- Se nombra al compuesto anhídrico (sin agua) luego las

moléculas de agua terminado en hidrato. Ejemplo:
CuSO4 . 5H2O sulfato de cobre (II) pentahidratado

Na2CO3 . 10H2O carbonato de sodio decahidratado
CaCl2 . 6H2O cloruro de calcio hexahidratado
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. ¿Cuál es el nombre de los siguientes oxianiones?
NO3 ClO3
NO2 ClO 
SO42 CO32
SO32 PO43
ClO4 SiO44
MnO4 CrO42
CrO72 OH 
2. ¿Cuál es el nombre de los siguientes oxianiones que contienen hidrógeno?

HCO3
HSO4
HPO42
H 2 PO4
3. Nombrar los siguientes compuestos:
CaCl2 NH3
Fe Br2 N2H4
NaHCO3 H3BO3
(NH4)2SO4 H3PO4
N2O5 H2CO3
4. Nombre los siguientes compuestos:
KF K2HPO4
NaHCO3 CBr4
FeCl2 HgO
H2C2O4 PbS2
MgSO3 H2SO3
Ca (OH)2 K2Cr2O7
HNO3 SiO2
PCl3 NaCN
NH4Cl SO3
6. Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos:
a. sulfato de cobre (II)

b. disulfuro de carbono
c. hidróxido de magnesio
d. arsenito de aluminio
e. ácido fosfórico
f. bromuro de cobalto (II)
g. clorato de bario
h. yoduro de cinc
i. ácido acético
j. cloruro de mercurio (I)
k. pentóxido de fósforo
l. permanganato de potasio
m. oxalato de calcio
n. sulfato de niquel (III)
o. ácido clorhídrico
p. nitrato de estaño (IV)
q. nitrato de cadmio
r. monóxido de carbono
s. hidróxido de cromo (II)
t. carbonato de amonio
CAPITULO VII
MÉTODOS DE IGUALACIÓN EN
LAS ECUACIONES QUÍMICAS
Los matemáticos pueden afirmar, "dos más dos, es igual a cuatro", pero resulta
más simple y conveniente escribir esta afirmación en forma de ecuación
matemática: 2 + 2 = 4
De igual manera, es conveniente escribir las ecuaciones químicas, valiéndose

de símbolos y fórmulas químicas, a fin de representar elementos, iones, y
compuestos. Así, la aseveración de que "la reacción entre el ácido sulfúrico y
el hidróxido de sodío proporciona (esto es, produce) agua y sulfato de sodio",
puede expresarse por la ecuación química:
H 2 SO4  2 NaOH  2H 2 O  Na 2 SO4

reactivos (especies consumidas) productos (especies formadas)
Tales ecuaciones pueden escribirse solamente si se conocen las fórmulas de

los reactivos y de los productos.
7.1. ECUACION QUIMICA
Por regla general, debemos escribir las sustancias moleculares como

moléculas y las iónicas como iones. Por ejemplo, en la reacción entre el
carbono y el oxígeno, en donde se forma el bióxido de carbono, todas las
sustancias son moleculares, y la ecuación es simplemente
C  O2  CO 2
Pero la ecuación para una reacción entre un ácido y una base fuertes, puesto
que estas sustancias son iónicas; debe describir a los iones correspondientes.
Para una típica reacción ácido base es fácil transcribir de las etiquetas de los
frascos de reactivo:
HCl  NaOH  NaCl  H 2 O

Una solución acuosa de ácido clohídrico está compuesta, básicamente, de H +
- 128 -
Métodos de Igualación en las Ecuaciones Químicas 129
(ó H30+) y Cl-, y tanto el hidróxido de sodio como el cloruro de sodio son

sustancias iónicas. En consecuencia, la ecuación representa más
aproximadamente el cambio químico que ocurre cuando está en la forma
H   OH -  H 2O
Esencialmente, ésta es la reacción química entre cualquier ácido y cualquier
base fuerte. Aunque "iones espectadores" formen un producto aparente, la
sal, ésta queda compuesta de iones químicamente idénticos a aquellos de los
reactivos, y si estos iones no sufren ningún cambio químico, no hay razón para
incluirlos en la ecuación, pues así podríamos incluir el agua, el vidrio de la
varilla del agitador o del vaso de precipitados o el hecho de que un químico
novato esté observando el proceso. En otras palabras, una ecuación química
debe representar solamente el principal curso de la reacción.
Por ejemplo, la reacción que ocurre cuando se mezclan soluciones de nitrato

de plata y cloruro de sodio puede representarse por la ecuación completa:
AgNO3  NaCl  AgCl  NaNO 3
o, debido a que la evidencia experimental demuestra que los iones plata y los
iones cloruro abandonan la solución para formar un sólido insoluble
(precipitado) de cloruro de plata mientas los iones sodio y nitrato permanecen
en solución, podría utilizarse una ecuación neta:
Ag   Cl   AgCl
En las ecuaciones netas, los sólidos se representan siempre por fórmulas

completas, aunque los sólidos sean compuestos iónicos.
Si se desea indicar el estado físico de los reactivos y productos, cada símbolo o

fórmula podrá ir seguido de una notación: (aq), en solución acuosa; (s), sólido;
(l), líquido puro; o (g), gas. Por ejemplo, la reacción que ocurre cuando se
hace burbujear el dióxido de carbono en una solución de hidróxido de calcio,
puede formularse así:
CO 2 (g)  Ca 2 (aq)  2OH - ( aq )  CaCO 3 (s)  H 2 O (l )

Algunas de las reglas o guías comunes para establecer una ecuación química
son:
1. Expresar todas las especies iónicas solubles con las fórmulas iónícas
apropiadas.
2. Indicar las sustancias iónicas insolubles con fórmulas moleculares (la

relación más simple de los iones, como CaSO4, Fe(OH)3.
3. Representar el carácter ácido de una sustancia por H + (ó H30+) para ácidos

fuertes. Para ácidos débiles, la fórmula molecular es una indicación de
que la reacción química resulta de la formación o del consumo del ácido
débil.
4. Mostrar todas las sustancias enlazadas por covalencia ordinaria, como

agua, bióxido de carbono y amoniaco, en sus fórmulas moleculares
convencionales (H2O, CO2, NH3). Sobre todo, el propósito de una
ecuación química es representar lo más exactamente posible el curso
principal de una reacción química.
7.2. BALANCEO DE ECUACIONES
Una ecuación química puede indicar, en forma cualitativa, las sustancias que se
consumen y las sustancias que se producen. Sin embargo, puede utilizase
una ecuación balanceada para obtener mayor información de naturaleza
cuantitativa. Tal ecuación requiere:
1. El mismo número de cada uno de los símbolos elementales tanto en los

reactivos como en los productos, y
2. La misma carga neta para los reactivos y los productos.
Las ecuaciones simples pueden balancearse colocando coeficientes numéricos

para los símbolos y fórmulas según se requiera, una vez que todos los
reactivos y productos estén determinados.
Ejemplo 7.1.
Balance:
H 2 (g)  0 2 ( g )  H 2 O (g)
(ecuación completa)
SOLUCION
Hay solamente tres sustancias presentes: hidrógeno (H 2), oxígeno (02) y agua
(H20). Unicamente pueden introducirse coeficientes numéricos, y no
sustancias químicas adicionales.
Debido a que en los reactivos hay dos oxígenos (O 2) y solamente uno en los
productos (H2O), podremos balancear los oxígenos colocando un 2 al frente del
H20:
H 2  02  2H 2 O
Habiendo entonces cuatro hidrógenos (2H 20) en los productos y solamente dos
(H2) en los reactivos, colocamos ahora un 2 al frente del H2 :
2H 2  O 2  2H 2 O
La ecuación:
2H 2 (g)  O 2 (g)  2H 2 O(g)
cumple ahora las dos condiciones requeridas para una ecuación balanceada;
esto es, símbolos: 4H, 20 = 4H, 20 y carga 0 = carga 0
Ejemplo 7.2.
Balance:
Li (s)  H 2 O (l)  Li  (aq)  OH - (aq)  H 2 (g)

(ecuación completa)
SOLUCION
Recuerde que en una ecuación completa (en que se conocen todos los
reactivos y productos), solamente pueden introducirse coeficientes numéricos.
En primer lugar, balancee los símbolos elementales: hay solamente dos

hidrógenos en los reactivos (H20) y tres en los productos (OH - + H2). Como
intento de ensayo y error, coloque un 2 frente a H 20 y OH- para balancear los
hidrógenos:
Li  2H 2 O  Li   2OH -  H 2
Esto accidentalmente balancea también los símbolos de O(2H20) = 20H-.
Todos los símbolos están ahora balanceados. Sin embargo, las cargas netas
no lo están. Hay dos negativas y una positiva para los productos, o sea, una
carga neta -1, mientras hay una carga cero para los reactivos. Colocando un 2
+
frente a Li , balancearemos las cargas, pero esto requiere un 2 frente a Li para
que los símbolos permanezcan balanceados. La ecuación resultante presenta
los criterios requeridos:
2Li(s)  2H 2 O(l)  2Li  (aq)  2OH - (aq)  H 2 (g)
símbolos : 2Li, 4H, 20 = 2Li, 20, 4H

y cargas : 0 = 2+ + 2-
7.3. TIPOS DE REACCIONES QUIMICAS
Las reacciones pueden ser de doble descomposición (o de metátesis) y de

oxidación-reducción. Las más sencillas de este tipo son las de combinación,
descomposición y desplazamiento. En las reacciones más complejas de
oxidación-reducción intervienen compuestos denominados oxidantes y
reductores, en los cuales un átomo (a veces más de uno) experimenta en la
transformación un cambio en su valencia o en su número de valencia. En los
procesos de doble descomposición no hay cambio en la valencia de ninguno de
los átomos de los cuerpos reaccionantes.
En una reacción redox, tenemos corrientemente dos reactivos. Uno de ellos

se dice que es el agente oxidante y el otro, el agente reductor.
Un agente oxidante efectúa la oxidación de otra especie. Para ello, debe

arrancarle electrones a esa especie. Por ello, el agente oxidante se reduce a
sí mismo en la reacción.
Un agente reductor efectúa la reducción de otra especie. Para ello, debe

ceder electrones a esa especie. Por ello, el agente reductor se oxida a sí
mismo en la reacción.
Ejemplo 7.3.
Considere la reacción:
Zn  2HCl  Z n Cl 2  H 2
¿Cuál es el agente oxidante? ¿Y el agente reductor?
SOLUCION
El agente oxidante es el ácido clorhídrico; oxida al Zn de 0 en el primer
miembro de la ecuación a 2+ en el ZnCl2. El agente reductor es el Zn; reduce
al hidrógeno de 1+ en el HCl a 0 en el hidrógeno molecular del segundo
miembro.
METODO DE IGUALACION DEL NUMERO DE OXIDACION
Este método de igualación, denominado también del electrón-valencia, se

verifica de la manera siguiente:
1. Se determina el número de oxidación del átomo del oxidante y del átomo

del reductor, que experimenta un cambio en su valor.
2. Se supone que este cambio tiene lugar mediante ganancia o pérdida de

electrones. El átomo del oxidante que disminuye su valencia, pues se
reduce, gana electrones, y el átomo del reductor que aumenta su valencia,
puesto que se oxida, los pierde.
3. Los coeficientes del oxidante y reductor se establecen de manera que el

número total de electrones ganados y perdidos sea el mismo.
4. Los coeficientes de las demás substancias que intervienen en la reacción

se ajustan después de modo casi automático.
Los siguientes ejemplos ponen de manifiesto la forma de llevar a cabo este

método de igualación.
Ejemplo 7.4.
Igualar la ecuación indicada
CoCl2 + KOH + KClO3  Co2O3 + KCl + H2O
En esta ecuación el potasio tiene en los dos miembros un número de oxidación

igual a 1+, por lo que no se oxida ni se reduce. El cobalto tiene en el primer
miembro un número de oxidación igual a 2+, y en el segundo miembro, al estar
combinado con el oxígeno, un número de oxidación de 3+, esto es el cobalto se
oxida al aumentar su número de oxidación en una unidad positiva al imaginar
que pierde 1 electrón.
Por tanto:
Co2+ – 1e-  Co3+
En cambio, el cloro se reduce, pues pasa de número de oxidación 5+ en el

KClO3 a un número de oxidación de 1- en el KC1, reducción que podemos
imaginar mediante ganancia de 6 electrones.
Por tanto:
Cl5+ + 6e-  Cl-
Para igualar el número de electrones ganados y perdidos multiplicaremos la

primera ecuación electrónica por 6, con lo que resulta
6Co2+ - 6e-  6Co3+

Cl5+ + 6e-  Cl-
De estas dos ecuaciones se deduce que 6 moléculas de CoCl 2 precisaran 1
molécula de KClO3, y formaran 3 moléculas de Co2O3 y 1 de KCl.
Esto es:
6CoCl2 + KOH + KClO3  3Co2O3 + KCl + H2O
esta ecuación no está igualada, pues no se ha tenido en cuenta los cloros que
no se reducen y que dan lugar también a KCl. Puede de momento escribirse:
6COCl2 + KOH + KClO3  3Co2O3 + 13 KCl + H2O
ajustando los demás coeficientes tendremos:
6CoCl2 + 12KOH + KClO3  3Co2O3 + 13KCl + 6H2O
Ejemplo 7.5.
Igualar la ecuación
KClO3 + Na2SnO2  KCl + Na2SnO3
Observamos que el cloro y el estaño son los elementos reducido y oxidado,

respectivamente
Cl5+ + 6e-  Cl1-

Sn2+ - 2e-  Sn4+
Para igualar el número de electrones ganados y perdidos multiplicaremos la
segunda ecuación electrónica por 3, con lo que resulta
Cl5+ + 6e-  Cl1-

3Sn2+ - 6e-  3Sn4+
al colocar los coeficientes se comprueba que la ecuación ya está balanceada
KClO3 + 3Na2SnO2  KCl + 3Na2SnO3
Ejemplo 7.6.
Igualar la ecuación
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4  MnSO4 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + H2O
Las ecuaciones electrónicas correspondientes son:
Mn7+ + 5e-  Mn2+
El Fe2+ se oxida a Fe3+, lo que significa una pérdida de un electrón por átomo.
Dado que se producen dos unidades de Fe 3+, se debe empezar con dos
unidades de Fe2+. Dos unidades de Fe 2+ que sufren oxidación necesitarán una
pérdida de dos electrones
2Fe2+ - 2e-  Fe23

Igualando los electrones que se pierden y se ganan, tenemos:
2Mn7+ + 10e-  2Mn2+

10Fe2+ - 10e-  5Fe23
2Mn7+ + 10Fe2+  2Mn2+ + 5Fe23
Escribiendo los coeficientes en la ecuación original
2KMnO4 + 10FeSO4 + H2SO4  2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
El equilibrio se completa por simple inspección
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4  2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O

Ejemplo 7.7.
Igualar la ecuación indicada
Cu + HNO3  Cu(NO3)2 + NO + H2O
correspondiente a la reacción del cobre con el ácido nítrico diluido.
En esta ecuación el Cu se oxida, pues pasa de cero (en el cobre metálico) a 2+

en el nitrato de cobre, ya que al derivar esta sal, 1 átomo de Cu ha desplazado
a 2 átomos de H de 2 moléculas de HNO 3. El N del ácido nítrico se reduce,
pues pasa de 5+ en este ácido (las 6 valencias negativas de los 3 átomos de O
se neutralizan como 1 positiva del átomo de H y 5 positivas, necesariamente,
del átomo de N) a 2+ en el NO. Las ecuaciones electrónicas correspondientes
son:
Cu0 - 2e- = Cu2+

N5+ + 3e- = N2+
Para que intervengan el mismo número de electrones multiplicaremos la

primera ecuación por 3 y la segunda por 2.
Resulta:
3Cu0 - 6e- = 3Cu2+
2N5+ + 6e- = 2N2+
De estas dos ecuaciones se deduce que 3 átomos de Cu precisarán 2

moléculas de HNO3 y darán lugar a 3 moléculas de Cu(NO 3)2 y a 2 moléculas
de NO. Se tiene
3Cu + 2HNO3  3Cu (NO3)2 + 2NO + H2O
En esta ecuación, no igualada, hay que tener en cuenta las sustancias en que
no hay cambio en el número de valencia de sus átomos. Las 3 moléculas de
Cu(NO3)2 precisarán 6 moléculas más de HNO 3 y se formarán, como puede
verse fácilmente, 4 moléculas de H2O. La ecuación igualada es:
3Cu + 8HNO3  3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
METODO DE IGUALACION DEL ION-ELECTRON

En general, los oxidantes y reductores son compuestos iónicos. Cuando

actúan en disolución son sus iones y no las formas no ionizadas quienes
intervienen en el proceso de oxidación-reducción. Además, es muy difícil con
frecuencia decidir acerca de los productos finales de la reacción.
Así, por ejemplo, si se oxida el sulfato ferroso, FeSO 4, por el ácido

hipobromoso, HBrO, en presencia de ácido sulfúrico, podemos suponer
distintas ecuaciones según que el ácido bromhídrico que se produce se
encuentre en forma libre o formando total o parcialmente bromuro férrico según
muestran las dos ecuaciones extremas.
2FeSO4 + HBrO + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + HBr + H2O
12FeSO4 + 6HBrO + 3H2SO4 = 5Fe2(SO4)3 + 2FeBr3 + 6H2O
si bien en todas ellas la relación de sulfato ferroso a ácido hipobromoso es

naturalmente la misma, de 2 a 1, según se deduce de los cambios de valencia.
2Fe2+ - 2e- = 2Fe3+ y Br1+ + 2e- = Br1-
Si el proceso tuviese lugar en presencia de ácido clorhídrico, la posibilidad de

formación de distintas sales férricas sería aún mucho mayor.
Esta indeterminación queda soslayada si se piensa que en disolución existen

únicamente los iones y no las formas moleculares, por lo cual aquella reacción
puede representarse por la única ecuación
2Fe++ + BrO- + 2H+ = 2Fe+++ + Br- + H2O
Los pasos para escribir las ecuaciones apropiadas para las semireacciones, y
finalmente la ecuación de óxido reducción son:
1. Escribir la semireacción de reducción. Si en la forma reducida hay menos

átomos de oxígeno, aparecerán en forma de agua precisándose en el lado
izquierdo los correspondientes iones hidrógeno, H +. Agrege los electrones
necesarios para igualar la ecuación electrónicamente.
2. Escriba la semireacción de oxidación. Si en la forma oxidada hay más
átomos de oxígeno, aparecerán al lado izquierdo las moléculas de agua
necesarias y al lado derecho los iones H+.
Reste los electrones necesarios para igualar la ecuación electrónicamente.
3. Multiplique ambas semireacciones por los coeficientes adecuados para
igualar los electrones ganados y perdidos.
4. Sume las dos semireacciones. Sí aparecieran en los dos miembros iones
H+ y moléculas de H 2O, deje estas especies químicas en un solo miembro.
Si quedaran moléculas de H 2O en el primer miembro y iones H + en el
segundo, agregue a ambos lados los iones OH-
necesarios para que los iones H+ formen H2O y esta quede sólo en el
segundo miembro.
5. La ecuación resultante es la que se buscaba.
Ejemplo 7.8.
Consideremos nuevamente la oxidación del cobre por el ácido nítrico:
Cu + H+ + NO3

 Cu2+ + NO + H2O

La semireacción de reducción del ion NO3 , se obtiene de acuerdo a los
pasos que se indican
NO3  NO
NO 
3 + 4H +
 NO + 2H2O

3e- + NO3 + 4H+  NO + 2H2O
La semireacción de oxidación también se obtiene
Cu  Cu2+
Cu - 2e-  Cu2+
Igualando los electrones
3(Cu – 2e-  Cu2+)

+ 4H  NO + 2H2O)

2 (3e + NO
-
3
+
Cancelando los electrones
3Cu - 6e-  3Cu2+

6e- + 2 NO + 8H+

3  2NO + 4H2O
3Cu+2 NO + 8H

3
+
 3Cu2+ + 2NO + 4H2O
Ejemplo 7.9.
Se tiene otro ejemplo de este método, la reacción de oxidación del etanol

(alcohol etílico) a ácido acético (ácido etanoico). En términos más comunes,
esto es lo que sucede cuando el vino se transforma en vinagre. La reacción
en el laboratorio se observa cuando se añade dicromato de potasio (agente
oxidante) al etanol en medio ácido proporcionado por ácido sulfúrico.
La ecuación iónica es:
2
C2H5OH + Cr2 O7 + H+  C2H4O2 + Cr3+ + H2O
etanol ácido acético
El ion dicromato es el agente oxidante que se reduce a ion cromo (III)
Cr2 O72  Cr3+

Las 7 unidades de oxígeno del lado izquierdo se equilibran por las 7 unidades
de agua en el lado derecho
Cr2 O72  Cr3+ + 7H2O
Dado que la reacción se efectúa en medio ácido, los 14 hidrógenos del lado
derecho se equilibran con 14H+ en el lado izquierdo
Cr2 O72 + 14H+  Cr3+ + 7H2O
Los 2 cromos del lado izquierdo se equilibran poniendo el coeficiente 2 delante
de Cr3+
Cr2 O72 + 14H+  2Cr3+ + 7H2O

La carga electrónica total en el lado izquierdo es 12+ (2 dicromatos negativos y
14+ iones de hidrógeno). La carga electrónica total en el lado derecho es 6+,
correspondiente a las dos unidades del ion cromo (III).
12+  6+
el desequilibrio se ajusta sumando 6 electrones en el lado izquierdo
2
6e- + Cr2 O7 + 14H+  2Cr3+ + 7H2O
La oxidación de la semirreacción de etanol a ácido acético se equilibra

añadiendo agua al lado izquierdo, y iones hidrógeno al lado derecho
C2H5OH + H2O  C2H4O2 + 4H+

La carga electrónica total en el lado izquierdo es cero, y el total de 4+ (debido a
4H+) en el derecho se equilibra restando 4 electrones al lado izquierdo
C2H5OH + H2O – 4e-  C2H4O2 + 4H+
Equilibrando la pérdida y ganancia de electrones
2
2(6e- + Cr2 O7 + 14H+  2Cr3+ + 7H2O)
3(C2H5OH + H2O – 4e-  C2H4O2 + 4H+)
12e- + 2 Cr2 O7
2
+ 28H+  4Cr + 14H O 3+
2
3(C2H5OH + 3H2O – 12e -

 3C H O + 12H
2 4 2
+
2 Cr2 O7
2
+ 3C2H5OH + 28H+ + 3H2O  4Cr3+ + 3C2H4O2 + 14H2O +12H+
La ecuación se simplifica restando 3 moléculas de H 2O y 12H+ de ambos

miembros
2 Cr2 O7
2
+ 3C2H5OH + 16H+  4Cr3+ + 3C2H4O2 + 11H2O
Ejemplo 7.10
En medio alcalino, el clorato potásico, KClO3 oxida al ion crómico, Cr+++ a ion
cromato, Cr O 

4. El ion clorato, ClO3 , se reduce a ion cloruro, Cl-.
Escribir la ecuación iónica correspondiente.

La ecuación electrónica de reducción del ion ClO3 se obtiene en los tres
pasos que muestran las siguientes ecuaciones sucesivas
Cl O3  Cl -
ClO3 + 6H+  Cl + 3H O -
2
y, finalmente ClO

3
+
+ 6H + 6e -
 Cl + 3H O -
2
La ecuación electrónica de oxidación del ion Cr +++ se obtiene a su vez en los

tres pasos indicados en las sucesivas ecuaciones
Cr+++  Cr O 
4
Cr    + 4H2O  Cr O 
4 + 8H
+
y, finalmente Cr++++ 4H2O - 3e-  Cr O 

4 + 8H
+
Como en esta ecuación se ceden 3 electrones y en la anterior se necesitan 6,

se multiplica la última ecuación por 2 para que intervengan en ambas el mismo
número de electrones. Resulta
ClO3 + 6H+ + 6e-  Cl- + 3H2O

2Cr+++ + 8H2O – 6e-  2 Cr O 
4 + 16H
+
Al sumar ambas ecuaciones se obtiene
ClO3 + 2Cr+++ + 6H+ + 8H2O  Cl- + 2 Cr O 

4 + 3H2O + 16H
+
y simplificando, resulta
ClO3 + 2Cr+++ + 5H2O  Cl- + 2 Cr O 

4 + 10H
+
Si se añaden a ambos lados de la ecuación 10 iones OH - se formarán en el

segundo miembro 10 moléculas de H2O, y simplificando al haber 5 moléculas
de H2O en el primer miembro nos queda, finalmente
ClO3 + 2Cr+++ + 10 OH-  Cl- + 2 Cr O 

4 + 5H2O
La oxidación del ion Cr+++ a ion Cr O 

4 podía haberse realizado mediante
OH-, esto es,
Cr+++ + 8 OH- - 3e-  Cr O 

4 + 4H20
y multiplicada por 2
2Cr+++ + 16 OH- - 6e-  2 Cr O 

4 + 8H2O

Si sumamos a ésta la de reducción del ion ClO3 a ion Cl-
ClO3 + 6H+ + 6e-  Cl- + 3H2O

se tiene
ClO3 + 2Cr+++ + 6H+ + 160H-  Cl- + 2 Cr O 

4 + 11H2O
Como 6 iones H- y 6 iones OH- forman 6 moléculas de H2O podrán cancelarse

con 6 moléculas de H 2O del segundo miembro y nos queda finalmente, como
antes
ClO3 + 2Cr+++ + 10 OH- = Cl- + 2 Cr O 

4 + 5H2O
Ejm 7.11.
Considere la reacción entre iones cloruro Cl - e iones permanganato ( MnO4 )

en disolución ácida (H+). La experiencia demuestra que esta reacción viene
dada por
MnO4 + H+ + Cl-  Mn2+ + Cl2 + H2O
Note que los dos elementos que cambian su número de oxidación son el
manganeso (+7  +2) y el cloro (-1  0). Ni el hidrógeno ni el oxígeno
cambian el número de oxidación, aun cuando átomos de estos elementos
participan en la reacción. Los átomos de oxígeno están originariamente en el
ion MnO4 y acaban como moléculas de H2O; a los iones H+ les sucede lo
mismo.
Para ajustar esta reacción procedemos como sigue:
Reconocer las especies que se oxidan y las que se reducen. Representar
éstas por semirreacciones apropiadas:
oxidación: Cl-  Cl2
reducción: MnO4 + H+  Mn2+ + H2O

Ajustar las dos semirreacciones con respecto a la masa (clase de átomos)
2Cl- - 2e-  Cl2
Para ajustar, primero nos aseguramos de que hay el mismo número de átomos
de Mn en ambos lados, es decir, uno. A continuación se ajusta el oxígeno
mediante H2O.
En este caso, un coeficiente 4 para el H 2O a la derecha contabiliza los cuatro

oxígenos del ion MnO4 .
MnO4 + H+  Mn2+ + 4H2O
Para completar el ajuste de masa, debe igualarse el número de átomos de

hidrógeno a los dos lados. Las cuatro moléculas de H 2O a la derecha
contienen ocho átomos de hidrógeno; debe haber, por tanto, ocho iones H + a la
izquierda:
MnO4 + 8H+  Mn2+ + 4H2O
Esta semirreacción tiene ahora una carga +2 a la derecha y +7 a la izquierda (-

1 + +8). Para ajustar cada lado con una carga +2, se añaden cinco electrones
a la izquierda:
MnO4 + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O
Finalmente, las semirreacciones se combinan de tal manera que desaparezcan

los electrones en la reacción global. Para ello, se usa el mínimo común
múltiplo de 10 electrones.
Así, se multiplica por 5 y por 2, obteniéndose 10e - a cada lado:
10Cl- - 10e-  5Cl2

2 MnO 
4 + 16H+ + 10e-  2Mn2+ + 8H2O
2 MnO4 + 16H+ + 10Cl-  2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2
TABLA 7.1.
AGENTES OXIDANTES COMUNES
NUMERO DE
AGENTES OXIDANTES ELECTRONES PRODUCTO
GANADOS
-
F2(q) 2 2F (aq)
- 2+
MnO 4(aq)(en ácido) 5 Mn (aq)
- -
ClO 4(aq)(en ácido) 8 Cl (aq)
-
Cl2(q) 2 2Cl (aq)
2- 3+
Cr2O 7(aq)(en ácido) 6 2Cr (aq)
O2(q) (en ácido) 4 2H2O(l)

-
Br2(l) 2 2Br (aq)
-
NO 3(aq)(en ácido) 3 NO(q)
TABLA 7.2.
AGENTES REDUCTORES COMUNES
NUMERO DE
AGENTE REDUCTOR ELECTRONES PRODUCTO
PERDIDOS
+
Li(s) 1 Li(aq)
2+
Ca(s) 2 Ca (aq)
+
Na(s) 1 Na (aq)
2+
Zn(s) 2 Zn (aq)
+
H2(g) 2 2H (aq)
2+
Cu(s) 2 Cu (aq)
CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
Los cálculos estequiométricos se basan en las relaciones fijas que hay entre las
especies (átomos, iones, moléculas) involucradas en las reacciones químicas.
Tales relaciones están indicadas por los índices numéricos que aparecen en las
fórmulas y por los coeficientes numéricos de las ecuaciones balanceadas- No
hay pérdida significativa de masa como resultado de una reacción química- En
un proceso nuclear tal como la explosión de una bomba atómica, puede
demostrarse que cierta parte de la materia. desaparece realmente, apareciendo
luego su equivalente en energía (E=mc 2) . Los cambios de energía que
ocurren en los procesos químicos son demasiado pequeños para poderlos
detectar como cambios de masa.
La estequiometría se refiere a cálculos matemáticos basados en ecuaciones

químicas. Si algún procedimiento puede considerarse esencial para cualquier
área de la química y de la ingeniería química, dicho uso cuantitativo de las
relaciones químicas debe ser único. A través de los procesos estequiométricos
el analista puede determinar la composición detallada de las muestras; el
químico orgánico puede estimar la eficiencia de una nueva síntesis; el ingeniero
puede planear un proceso económico para la producción en gran escala de
nuevas sustancias; el bioquímico puede seguir el proceso metabólico de un
organismo; el científico espacial puede calcular la cantidad de combustible
necesario para un vehículo espacial.
Una ecuación balanceada representa no solamente el cambio químico que se

está llevando a cabo con átomos simples o moléculas, sino también la reacción
que ocurre en cualquier escala. Esto es relativamente fácil de captar. Para la
formación de una molécula de CO2 a partir de sus elementos, cada molécula
producida requiere un átomo de carbono y una molécula de oxígeno como
reactivos. Luego la formación de 10 moléculas de CO 2, deberá requerir 10
átomos de carbono y 10 moléculas de oxígeno. Las relaciones
estequiométricas expresadas por factores numéricos en la ecuación
balanceada determinan las cantidades relativas de reactivos y productos, a
cualquier nivel.
Generalmente no es conveniente en el campo experimental, contar el número

de átomos, iones o moléculas que participan en una reacción química. Es más
- 145 -
sencillo pesar las cantidades involucradas o, a veces, medir los volúmenes de
gases, líquidos, o soluciones. Las relaciones estequiométricas permiten utilizar
pesos atómicos o pesos fórmula en relaciones simples para cálculos de pesos
reales o cantidades volumétricas.
8.1. EL MOL
Una muestra de cualquier elemento que tenga una masa en gramos

numéricamente igual al peso atómico del elemento, contendrá el mismo
número de átomos. Este número se llama número de Avogadro, en honor a
Amadeo Avogadro quien fue el primero en interpretar el comportamiento de los
gases en reacciones químicas en términos del número de moléculas en la
reacción. El valor del número de Avogadro se ha determinado
experimentalmente: 6,02205 multiplicado por 10 23 hasta seis cifras
significativas. La cantidad de una sustancia que contiene el número de
Avogadro de unidades elementales se llama mol, el cual es -una unidad básica
SI. El mol se define como la cantidad de sustancia que contiene tantas
entidades elementales como átomos existen en exactamente 12g de carbono
12.
En esta forma, una muestra de un elemento que tiene una masa en gramos
numéricamente igual al peso atómico del elemento es un mol de átomos del
elemento y contiene el número de Avogadro de átomos. El peso atómico del
berilio, por ejemplo, es 9,01218. Una muestra de 9,01218g de berilio es un mol
de átomos de berilio y contiene 6,02205,05 Por 10 23 átomos de berilio (número
de Avogadro).
El peso atómico utilizado para resolver un problema debe expresarse en el

número adecuado de cifras significativas. Los datos suministrados en el
contenido de un problema, determinan con cuánta precisión debe darse la
respuesta al problema. Los pesos atómicos utilizados en la solución deben
expresarse hasta el número de cifras significativas que refleje esta precisión.
Ejemplo 8.1.
¿Cuántos moles de aluminio hay en 1250g de aluminio?
Solución.-
Primero planteamos el problema en la siguiente forma:
? mol Al = 125O g Al
Estequiometría 147
En seguida, derivamos un factor de conversión para resolver el problema. Las

tres cifras significativas del peso atómico del aluminio son 27.0, por
consiguiente:
1 mol Al = 27,O g Al
Utilizamos el factor de conversión que tiene las unidades g Al en el

denominador, puesto que ésta es la unidad que debe cancelarse:
 1 mol Al 
?mol Al = 125Og Al   = 46,3 mol Al
 27,0 g Al 
Veamos cómo se calcula el peso fórmula de un compuesto como el agua
2(peso atómico H) = 2(1,0) = 2,0

peso atómico 0 = 16,0
peso fórmula H20 = 18,0
El peso fórmula del BaCl2 es:
peso atómico Ba = 137,3

2(peso atómico Cl) = 2(35,5) = 71,0
Peso fórmula del BaCl2 = 208,3
Si la fórmula en cuestión hace relación a una sustancia molecular y es una

fórmula molecular, el correspondiente peso fórmula puede también llamarse un
peso molecular. Un Peso molecular es la suma de los pesos atómicos de los
átomos que constituyen una molécula. El peso fórmula del agua es también el
peso molecular de la sustancia, debido a que la fórmula es una descripción de
la composición de la molécula de agua. En el caso del BaCl 2 sin embargo, el
peso fórmula no es el peso molecular puesto que el BaCl 2 es un compuesto
iónico y las moléculas de BaCl2 no existen.
Un mol consiste en el número de Avogadro de entidades. Un mol de una

sustancia molecular consiste en el número de Avogadro de moléculas. Para
estas sustancias, una muestra que tiene una masa en gramos numéricamente
igual al peso molecular es un mol de la sustancia y contiene el número de
Avogadro de moléculas.
Un mol de agua, por consiguiente, tiene una masa de 18,0 g y contiene 6,02 x
1023 moléculas de H20. Puesto que existen dos átomos de H y un átomo de 0
en una molécula de agua, un mol de moléculas de H 20 (18,0g) contiene dos
moles de átomos de H(2,0g) y una mol de átomos de 0(16,0g).
Cuando se usa la designación de mol, debe especificarse el tipo de entidad a

medirse. Un mol de átomos de H contiene 6,02 x 10 23 átomos de H, y tiene una
masa de 1,01 g; un mol de moléculas de H 2, contiene 6,02 x 1023 moléculas de
H2 y tiene una masa de 2,02 g. Para el cloro.
1 mol Cl = 6,02 x 1023 átomos de Cl = 35,45 g de Cloro

1 mol Cl2 = 6,02 x 1023 moléculas de Cl2 = 70,9 g de Cloro
¿Qué sucede con las sustancias iónicas? La designación "1 mol de BaCl 2",
significa que la muestra contiene el número de Avogadro de unidades de
fórmula de BaCl2 la entidad especificada. Un mol de BaCl 2 por consiguiente,
tiene una masa de 208,3g, el peso fórmula de BaCl 2. En realidad, un mol de
BaCl2 contiene.
1mol de Ba2+ = 6,02x1023 iones de Ba2+ = 137,3 g de Bario

2moles de Cl - = 2( 6,02x1023 ) iones de Cl - = 2(35,5) g Cl - = 71,0 g cloro
Los que sumados hacen
1mol de BaCl2 = 6,02 x 1023 unidades de BaCl2 = 208,3g BaCl2
El concepto de mol es básico en los cálculos químicos. El diagrama de la figura

8.1. resume las relaciones fundamentales
CO M PUESTO S ELEM ENTO S

P e s o fó r m u la g ra m o P e s o a tó m ic o g ra m o
1 m o l d e b ió x i d o d e c a r b o n o = 4 4 g C O 2 1 2 g C = 1 m o l d e á to m o s d e c a rb o n o
1 m o l d e u n id a d e s d e flu o r u r o d e p o t a s io = 5 8 g K F M OL 3 2 g S = 1 m o l d e á t o m o s d e a z u fre
1 m ol de agua = 18 g H 2O 1 2 g d e c a rb o n o 1 2 1 1 9 g S n = 1 m o l d e á to m o s d e e s ta ñ o
6 . 0 2 x 1 0 2 3 p a rt íc u la s
G A S E S : 2 2 ,4 L
en S TP
F IG 8 .1
Estequiometría 149
Ejemplo 8.2.
Calcule el porcentaje de mercurio en óxido de mercurio (II).
1. Escriba la fórmula: HgO

2. Obtenga el peso formular total a partir de la suma de los pesos atómicos:
Hg + O = 217 g
201 16
un mol de HgO pesa 217 g
3. ¿Cuál es el porcentaje total de mercurio?

201 = ( ? ) porcentaje de 217
201
4.  0,926  92.6 por 100 de mercurio
217
Ejemplo 8.3.
¿Cuántos moles hay en 45,98 g de sodio ?
1 mol de sodio = 22,99 g

x moles de sodio = 45,98 g
45,98g  1 mol
x
22,99 g
x = 2 moles de sodio.
Ejemplo 8.4
¿Cuántos moles representan (a) 9,54 g de SO2, (b) 85,16 g de NH3?
Peso atómico del S = 32,06;

del O = 16,00;
del N = 14,007;
del H = 1,008
Peso molecular del SO2 = 32,06 + (2 x 16,00) = 64,06
Peso molecular del NH3 = 14,007 + 3 x 1,008 = 17,031
En consecuencia, 1 mol de SO2 = 64,06 g SO2, y
1 mol de NH3 = 17,031 g NH3
gramos de SO 2 9,54g
(a) Moles de SO2 = =
peso molecular de SO 2 64,06 g mol
= 0,1489 moles SO2
gramos de NH 3 85,16g
(b) Moles de NH3 = =
peso molecular de NH 3 17,031 g mol
= 5,000 moles NH3
Ejemplo 8.5
¿Cuántos moles hay en 800 g de bióxido de carbono?
1. A partir de su fórmula, calcule el peso de un mol de CO 2:
C O2 = 44 g mol-1
12 + ( 2 x 16 )
n g
=
(números demoles ) gmol 1
800g
n  18 moles
44gmol 1
Ejemplo 8.6
¿Cuántos moles (o fracción de un mol) de bióxido de carbono hay en 5.0 litros

en condiciones estándar?
1. Por definición: un mol de gas ocupa 22,4 litros en STP
litros
2. n =
22,4 litros mol -1
5.0 litros
3. n =
22,4 litros mol -1
Estequiometría 151
n = 0.22 moles
8.2 TIPOS DE FORMULA
Una molécula es una partícula formada por dos o más átomos. Algunos (pero
no todos) compuestos se hallan en la forma molecular. En estos casos, la
fórmula da el número de átomos de cada tipo en una sola molécula del
compuesto. Las fórmulas de este tipo son, algunas veces, llamadas fórmulas
moleculares. Ambos, agua y ácido sulfúrico se encuentran como moléculas en
la naturaleza y sus fórmulas H20 y H2SO4 son fórmulas moleculares.
La fórmula molecular del peróxido de hidrógeno, H 2O2, indica que hay dos
átomos de hidrógeno y dos átomos de oxígeno en una molécula de peróxido de
hidrógeno. Observe que la relación de átomos de hidrógeno a átomos de
oxígeno (2, a 2) no es la más simple (la cual es de 1 a l). Una fórmula que se
escribe utilizando la proporción de números enteros más sencilla, se llama
fórmula simple o fórmula empírica. La fórmula molecular del peróxido de
hidrógeno es H202; la fórmula empírica es HO. A veces los datos disponibles
son suficientes sólo para derivar una fórmula empírica.
Para algunos compuestos moleculares, las fórmulas empíricas y moleculares

son idénticas; por ejemplo: H 20, H2S04 , CO2 y NH3 . Para muchos compuestos
moleculares, sin embargo las fórmulas empíricas y moleculares son diferentes.
Las fórmulas moleculares
N2H4 B3N3H6 C6H6
corresponden a las fórmulas empíricas
NH2 BNH2 CH
Observe que la proporción para una fórmula empírica puede obtenerse

reduciendo la proporción atómica de la fórmula molecular al conjunto más bajo
posible de números enteros
Algunos compuestos no están formados por moléculas. El cloruro de sodio, por

ejemplo, esta compuesto de iones de sodio y de cloruro, que se derivan de los
átomos de sodio y de cloro, forman un cristal. Un cristal de cloruro de sodio
está compuesto de gran número de estos iones, los cuales se mantienen juntos
debido a las atracciones producidas por las cargas diferentes de los iones.
En el cristal, hay un ión de sodio (Na +) por cada ión de cloruro (Cl -) La fórmula
del compuesto es NaCl. La fórmula no describe una molécula ni indica ésta que
los iones estén apareados, puesto que ningún ión en el cristal puede
considerarse como perteneciente exclusivamente a otro. Por lo contrario, la
fórmula da la proporción más simple de átomos de cada tipo requerido para
producir el compuesto. La fórmula NaCl, por lo tanto, es una fórmula empírica.
Las fórmulas también se usan para designar la composición atómica de las

moléculas, que constituyen algunos elementos. Varios elementos se
encuentran en la naturaleza como moléculas diatómicas, es decir, moléculas
que contienen dos átomos unidos entre sí. Estos elementos, junto con sus
fórmulas moleculares aparecen en la Tabla 8.1. Algunos elementos están
compuestos de moléculas formadas de más de dos átomos. Por ejemplo, las
moléculas de azufre consisten de 8 átomos y tienen la fórmula molecular S 8. La
fórmula molecular de las moléculas de fósforo es P 4. Las fórmulas empíricas de
todos los elementos, naturalmente, consisten sólo de los símbolos para los
elementos.
8.3 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA
Veamos la manera de operar en estos cálculos químicos.
Tabla 8.1
ELEMENTOS QUE SE PRESENTAN EN
LA NATURALEZA COMO MOLÉCULAS
DIATÓMICAS
Elemento Fórmula
Hidrógeno H2
Nitrógeno N2
Oxígeno O2
Fluor F2
Cloro Cl2
Bromo Br2
Yodo I2
Ejemplo 8.7
Una tira de cobre electrolíticamente puro, que pesa 3,178 g, se calienta

Estequiometría 153
fuertemente en corriente de oxígeno hasta que toda ella se convierte en óxido

negro. El polvo negro resultante pesa 3,978 g. ¿Cuál es el porcentaje de
composición de este óxido?.
Peso total del óxido negro = 3,978g

Peso del cobre en el óxido = 3,178g
Peso de oxígeno en el óxido = 0,800g
Peso de cobre en el oxido

Fracción de cobre = =
Peso total del óxido
3,178g
 0,799  79,9 %
3,978g
Peso de oxígeno en el óxido

Fracción de oxígeno = =
Peso total del óxido
0,800g
 0,201  20,1 %
3,978g
Comprobación = 100.0 %
Ejemplo: 8.8
Se disuelve en ácido nítrico una moneda de plata de 5,82 gramos. Cuando se
añade cloruro sódico a la disolución se precipita toda la plata com AgCl. El
precipitado de AgCl pesa 7,20 gramos. Determinar el porcentaje de plata de la
moneda.
peso atómico de Ag 107.9g

Fracción de Ag en AgCl = =  0,753
peso formular de AgCl 143.3g
Peso de Ag en 7,20 g de AgCl = 0.753 x 7,20 g = 5,42g de Ag

De aquí que 5,82 g de la moneda contienen 5,42g de Ag
peso de plata en la moneda

Fracción de Ag en la moneda = =
peso total de la moneda
5,42g
 0,931  93,1%Ag
5,82g
8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION PORCENTUAL
La determinación de la fórmula de un compuesto se realiza fácilmente a partir

de la composición centesimal del mismo, esto es, de la cantidad en peso de
cada elemento que existe en cien partes del compuesto, forma habitual de
indicar su composición por ser más sencillamente expresable que la del tanto
por uno, no obstante, más lógica.
Puesto que la composición centesimal nos da el peso en gramos de cada

elemento existentes en 100g del compuesto, si se dividen dichos pesos por el
peso atómico-gramo del correspondiente elemento se obtiene el número de
pesos atómico-gramos de cada elemento que integran los 100g del referido
compuesto. Estos números son decimales. Como en la molécula de cualquier
compuesto hay números enteros de átomos, en general pequeños, para
obtener éstos se dividen todos aquellos cocientes por el menor, con lo cual éste
pasa a ser la unidad y, muy frecuentemente, los restantes pasan a ser también
números enteros. De no ser así, es una cuestión muy fácil ver por qué números
enteros (2, 3, 4, ... ) hay que multiplicar estos nuevos cocientes para que todos
ellos pasen a ser números enteros.
Ejemplo 8. 9.
¿Cuál es la fórmula empírica de un compuesto que contiene 43,6% de P y
56,4% de 0?
SOLUCION
Suponemos, por conveniencia, que tenemos una muestra que tiene una masa
de 100.0g. Sobre la base de la composición en porcentaje, esta muestra
contiene 43,6g P y 56,4g de 0.
Hallamos el número de moles de átomos de P y moles de átomos de O en

estas cantidades. El peso atómico del P es 31,0 y el del 0 es 16,0.
 1 mol P 
?moles de P = 43.6g P   = 1,41 moles de P
 31,0g P 
 1 mol O 
?moles de 0 = 56,4g O   = 3,53 moles de O
 16,0g O 
La proporción en átomos es la misma que la proporción en moles de átomos.

Existen por consiguiente, 1,41 átomos de P por cada 3,53 átomos de 0 en el
compuesto. Necesitamos, sin embargo, la proporción de números enteros más
Estequiometría 155
sencilla para escribir la fórmula. Dividiendo los dos valores por el valor más
pequeño, obtenemos:
1,41 3,53
para P,  1,00, para O,  2,50
1,41 1,41
Aún no tenemos la proporción de números enteros, pero podemos obtenerla

multiplicando cada uno de estos valores por 2. De donde, la proporción de
números enteros más sencilla es de 2 a 5, y la fórmula empírica es P 2C5
Ejemplo 8.10
La cafeína que se halla en el café, té, nueces de cola, es un estimulante del
sistema nervioso central- Una muestra de 1,261g de cafeína contiene 0,624g C,
0,065g H, 0,364g N, y 0,208g 0. ¿Cuál es la fórmula empírica de la cafeína?
SOLUCION
Normalmente, los resultados del análisis químico están dados en términos de
porcentajes; sin embargo, cualquier proporción de masa puede convertirse en
una proporción de moles y en esta forma, utilizarse para derivar una fórmula
empírica. No hay necesidad de convertir a porcentajes los datos dados en este
ejemplo. Calculamos el número de moles de cada elemento presente en la
muestra:
 1 mol C 
?mol C = 0,624g C   =0,0520 mol C
 12,0g C 
 1 mol H 
?mol H = 0,065g H   = 0,065 mol H
 1,0g H 
 1 mol N 
?mol N = 0,364g N   = 0,0260 mol N
 14,0g N 
 1 mol O 
?mol O = 0,208g O   = 0,0130 mol 0
 16,0g O 
La División de cada uno de estos valores por el más pequeño (0,0130) da la
proporción:
4 moles C; 5 moles H; 2 moles N; 1 mol O

y la fórmula empírica de la cafeína, es por consiguiente C 4H5N2O.
Ejemplo 8.13
Un compuesto analizado contiene 0,965g de sodio, 1,345 g de azufre y 2,690g
de oxígeno. Obtenga la fórmula empírica.
1. Combine los pasos separados del ejemplo 8.9 en una tabla:

Elemento Gramos Para simplificar, Número de moles Proporcion Proporciones
multiplique es de mol de números
todos los enteros
valores por 100
Na 0,965 g 96,5 g 96.5g 4. 2 =1
 4.2
23g mol 1 4. 2
S 1,345 g 134,5 g 134.5g 4. 2 =1
1
 4 .2
32g mol 4. 2
O 2,690 g 269,0 g 269.0g 16.8 =4
1
 16.8
16g mol 4 .2
2. La fórmula empírica es NaSO4
3. Si se sabe que el peso formular verdadero es 238, ¿cuál es la fórmula real?
Na + SO4 = 119 (peso formular de la fórmula empírica)

23 + 32 + (4 x 16 )
238 (peso real)

2
119 (peso empírico)
La fórmula verdadera debe ser el doble de la empírica, puesto que el peso

formular real es el doble del peso de la fórmula empírica.
Na2S2O8.
Ejemplo 8.14
Un hidrocarburo tiene 82,76 por 100 de carbono y 17,24 por 100 de hidrógeno.
Su densidad es 2,59g litro-1 en STP. Calcule la formula molecular verdadera.
1. Obtenga la fórmula empírica.

Elemento Convierte Número de Proporciones Proporciones
porcentaje Moles de mol de números
en gramos enteros
Estequiometría 157
C 82.76 g 82.76 g 6.90 2

1
 6.90 1
12 g mol 6.90
H 17.24 g 17.24 g 17.24 5
1
 17.24  2. 5
1 g mol 6.90
La fórmula empírica es C2H5 y el peso formular es 29:
[(2 x 12) + 5 = 29 ]
2. De la densidad (2,59g litro-1) obtenga el peso molecular verdadero:
2.59g litro-1 (22,4 litro mol-1) = 58 g mol-1

58g mol-1 quiere decir que el peso molecular es 58
58 (peso molecular real)

3. 2
29 (peso molecular empírica)
La fórmula verdadera debe ser el doble de la empírica
C4H10
8.5. RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUIMICAS
Una ecuación química puede interpretarse de diferentes formas. Considere, por

ejemplo, la ecuación
2H2 + O2  2 H2O
Al nivel más sencillo, esta ecuación muestra que el hidrógeno reacciona con el
oxígeno para producir agua. Al nivel atómico-molecular, establece que
2 moléculas H2 + 1 molécula 02  2 moléculas de H2O
que puede leerse como
2 mol H2 + 1 mol 02  2 moles de H20
Puesto que 1 mol de H 2, 1 mol de O2 y 1 mol de H2O, contienen el mismo

número de moléculas (número de Avogadro). La última interpretación es la que
nos permite resolver los problemas estequiométricos. Los coeficientes de la
ecuación química dan las proporciones en moles, en las cuales las sustancias
reaccionan y se producen. Puesto que 2 moles de H 2, reaccionan con 1 mol de
O2, 10 moles de H2 requerirían 5 moles de O2 para reaccionar. Debido a que 2
moles de H2 producen 2 moles de H 20, la reacción de 10 moles de H 2
producirían 10 moles de H20.
Ejemplo 8.13
Determine el número de moles de 0 2 que se requieren para reaccionar con 5.00
moles de C2H6 . de acuerdo a la siguiente ecuación:
2C2H6 + 702  4CO2 + 6H2O
SOLUCION
El problema puede plantearse como sigue:
?moles de O2 = 5.00 moles C2H6
La relación estequiométrica obtenida de los coeficientes de la ecuación química

es:
2 mol C2H6 = 7 moles O2
De esta relación podemos derivar el factor de conversión que necesitamos para

resolver el problema. Puesto que esta relación debe tener las unidades de mol
de C2H6 en el denominador, el factor es (7 mol de O 2 / 2 moles C2H6 ). La
solución es:
7 moles de O 2
?moles O2 = 5,00 moles C2H6 = 17,5 moles de O2
2 moles C 2 H6
Ejemplo 8.14
Hallar el peso de oxígeno que puede obtenerse al calentar 75 g de óxido
mercúrico, HgO.
La reacción correspondiente a la descomposición del óxido mercúrico es
2HgO = 2Hg + O2
2 x 216,61g 2x200,61 32g
= 433,22 g = 401,22g
Indicándose debajo de cada fórmula el peso molecular o peso fórmula

respectivo, multiplicado por el coeficiente de la propia sustancia.
Puesto que 433,22g de Hg0 dan lugar a 32g de O 2, los 75g de Hg0 darán lugar
a x g de O2 Tendremos la siguiente proporción
Estequiometría 159
433,22g HgO 75g HgO


32g O 2 xg O 2
de donde
32g O 2 x 75 g HgO
x  5,54g O 2
433,22 g HgO
El problema puede resolverse mejor desde el punto de vista químico si se tiene

en cuenta que 2 moles (1) de Hg0 dan lugar a 1 mol de O2 y que, por tanto, el
número de moles de HgO que tenemos, multiplicado por el factor de conversión
correspondiente,
1 mol O 2
2 moles HgO
nos dará el número de moles de O 2 que se formen, el cual, multiplicado por el

factor de conversión
32g O 2
,
1 mol O 2
será igual al número de gramos que se obtendrán de esta substancia. La
expresión rigurosamente correcta de este cálculo químico es:
75g HgO 1 mol O 2 32g O 2 75,32

   g O2
216,61g HgO mol HgO 2 moles HgO 1 mol O 2 216,61.2
= 5,54g O2
El primer factor es el número de moles de HgO que nos dan, el segundo

convierte el número de moles de Hg0 en moles de O 2, y el tercero transforma
este número de moles en gramos de oxígeno.
(1)
En todos los cálculos químicos consideremos como mol no sólo el peso de gramos
correspondientes al peso molecular de la sustancia, sino también el peso fórmula para
compuestos de tipo no molecular y al peso atómico para elementos metálicos y análogos
cuya fórmula es monoatómica.
Los dos caminos llegan naturalmente al mismo resultado. Aunque el primero,
que utiliza una simple regla de tres, puede parecer más inmediato e intuitivo, el
estudiante debe procurar resolver siempre estos problemas por el segundo
método, mucho más formativo en sus estudios de química y más seguro en la
exactitud del resultado encontrado.
Ejemplo 8.15
El amoniaco que se utiliza para hacer fertilizantes se obtiene haciendo
reaccionar el nitrógeno del aire con hidrógeno. La reacción ajustada es:
N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g)
Determine:
a) La masa en gramos de amoníaco, NH 3, que se forma cuando
reaccionan 1,34 moles de N2 con H2.
b) El número de moles de amoníaco formados cuando se consumen
24,Og de N2
SOLUCION
a) Necesitamos, en primer lugar, la relación entre gramos de NH 3 y moles, de
N2 Para ello empezamos con la relación molar.
1 mol de N2  2 moles de NH3
Pero puesto que las masas atómicos de N y H son 14,O y 1,0, un mol de
NH3 pesa 17,0. Por consiguiente la relación buscada es.
34,0g NH3
masa de NH3 = 1,34 moles de N 2   45,6g NH3
1 mol de N2
b) De nuevo empezamos con la relación 1 mol de N 2  2 moles de NH3 .. En

este caso lo que buscamos es una relación entre gramos de N 2 y moles de
NH3 . Puesto que 1 mol de N2  2 (14,0g) = 28,0g, la relación buscada es
2 moles de NH3
moles de NH3 = 24,0g N2 x  1,71 moles de NH3
28,0g N 2
Estequiometría 161
Ejemplo 8.16
Para la síntesis de amoniaco, N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g), calcule:
a) La masa de NH3 en gramos que se forman cuando reaccionan 64,0g
de amoniaco.
b) La masa en gramos de N2 necesaria para formar 1,00 Kg de NH3.
SOLUCION
a) Como de costumbre, empezamos por la relación molar
1 mol de N2  2 moles de NH3
En este caso necesitamos una relación entre gramos de N 2 y gramos de NH3

Puesto que 1 mol de N2 pesa 28,Og y 1 mol de NH3 pesa 17, 0 g
28,Og de N2  2(17,0g)NH3
28,Og de N2  34,Og de NH3
34,0g NH3
masa de NH3 = 64, Og N2 x  77,7g NH3
28,0g de N2
b) Podemos utilizar la relación obtenida en a). Sin embargo, en este caso

hemos de pasar de gramos de NH3 a gramos de N2 , por lo que el factor de
conversión es 28,0g de N2 /34,Og de NH3
28,0g de N2
masa de N2 = 1,00 x 103g NH3 x  824g de N2
34,0g de NH3
EJEMPLO 8.17
Se hace saltar una chispa en una mezcla que contiene 100g de H 2 y 100g de
O2 de modo que se forma agua de acuerdo con la reacción.
2H 2  O 2  2H 2 O
¿Cuánta agua se forma?
Pesos moleculares: H2 = 2,02; O2 = 32,0; H2O = 18,0

La característica especial de este problema consiste en que están
especificadas las cantidades iniciales de los dos reaccionantes. Es necesario
determinar primero cuál de estas sustancias está en exceso, si es que se da
este caso. El método más sencillo para este tipo de problemas es el de los
moles.
100 g 100g
Número de moles de H2   49,5 moles, de O 2   3,13 m
2,02 g mol 32,0 g mol
Si se utilizase todo el hidrógeno, se necesitarían 1/2(49,5)=24,8 moles de O 2
Evidentemente no puede utilizarse todo el hidrógeno. Como el O 2 está presente
en cantidad limitada, el cálculo debe basarse en el peso de O 2 Contando
únicamente aquellos moles que participan en la reacción.
nH2O  2n O2  2  3,13  6,26 moles H2 O

Peso de H2 O  6,26 moles x 18,0 g moles  113 g H2 O
La cantidad de H2 consumida = 6.26 moles x 2,02 g/mol = 13g.

La mezcla de la reacción contendrá además de 113g de H 2O 87g de H2 sin
reaccionar.
RELACIONES PESO-VOLUMEN EN LAS ECUACIONES QUIMICAS
Análogamente a como en los casos anteriores, los siguiente ejemplos muestran

la forma de realizar estos cálculos químicos.
EJEMPLO 8.18
Calcular el volumen de hidrógeno en condiciones normales que podrá
obtenerse al hacer reaccionar 500g de cinc con ácido sulfúrico diluido.
La ecuación correspondiente a este proceso es
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2
65,28g 22,4 litros
(en STP)
indicándose debajo del símbolo del cinc el peso atómico gramo, y debajo de la
fórmula del hidrógeno el volumen molar en condiciones normales.
Puesto que 1 mol de Zn da lugar a 1 mol de hidrógeno, el factor de conversión

de moles de Zn a moles de H2 es
Estequiometría 163
1 mol H 2
y, por tanto
1 mol Zn
1 mol Zn
500g Zn  500g Zn x
65,38g Zn
500 1 mol H 2
 moles Zn x
65,38 1 mol Zn
500 22,4 litros (en STP) H2
 moles H2 x
65,38 1 mol H 2
500  22,4
 litros (en STP) H 2
65,38
 171,3 litros (en STP) H 2
El problema puede resolverse también mediante una simple regla de tres, ya

que
65,38g Zn 500g Zn
 
22,4 litros (en STP) H2 x litros ( en STP ) H2
de donde
500g Zn x 22,4 litros (en STP) H2

x=
65,38g Zn
= 171,3 litros (en STP) H2
EJEMPLO 8.19
¿Qué volumen de hidrógeno gaseoso se puede producir de 8g de aluminio y
ácido clorhídrico en condiciones normales?
2Al + 6HCl  2Al Cl3 + 3H2
2 x 27g de Al producen 3 x 22,4 litros de H 2
8g de Al x litros de H2
8  3  22,4
x
2  27
x = 9,96 litros de hidrógeno en condiciones normales
RELACIONES VOLUMÉTRICAS EN LAS ECUACIONES QUIMICAS
En las reacciones entre gases, los coeficientes de los cuerpos reaccionantes en

la ecuación correspondiente representan, no sólo el número de moles sino el
número de volúmenes molares de dichas substancias gaseosas. Por este
motivo, la relación entre los volúmenes de los cuerpos gaseosos reaccionantes,
medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, es igual a la
relación entre los coeficientes respectivos. Puesto que estos coeficientes son
números enteros sencillos se comprende que las relaciones entre los
volúmenes de las substancias gaseosas que intervienen en una reacción sean
relaciones de números enteros sencillos (ley de Gay-Lussac de los volúmenes
de combinación). Los siguientes ejemplos muestran la forma de calcular en
este tipo de reacciones.
EJEMPLO 8.20
Calcular el volumen de oxígeno necesario para quemar 12 litros de hidrógeno.
Los volúmenes de ambos gases están medidos en las mismas condiciones de
presión y temperatura.
La ecuación correspondiente a esta reacción es
2H2 + O2 = 2H2O
El factor de conversión de volumen de hidrógeno a volumen de oxígeno puede

derivarse a partir del factor de conversión de moles de hidrógeno a moles de
oxígeno, esto es,
1 mol O 2 1 volumen molar O 2 1 volumen cualquiera O 2

 
2 moles H2 2 volúmenes molares H 2 2 volúmenes cualquiera H2
ya que el volumen molar de ambos gases es el mismo al ser iguales la presión

y temperatura a que se miden.
Por tanto,
1 litro O 2
12 litros H 2   6 litros O 2
2 litros H 2
Estequiometría 165
El problema puede resolverse análogamente mediante una simple regla de

tres. Se tiene
1 volumen O 2 x litros O 2

2 volúmenes H2 12 litros H2
De donde:
12 litros H 2  1 volumen
x
2 volúmenes H 2
x  6 litros O 2
EJEMPLO 8.21
Hallar el volumen de oxígeno que se necesita para la combustión de 3 litros de
acetileno, C2H2, y calcular el volumen de dióxido de carbono que se forma;
todos los volúmenes medidos en las mismas condiciones.
La ecuación correspondiente a la combustión del acetileno es
2 C2H2 + 5 O2 = 4 CO2 + 2 H2O
Puede el estudiante igualarla aplicando el método del numero de valencia?
Los factores de conversión del volumen de acetileno a volumen de oxígeno o a

volumen de dióxido de carbono, son
5 volúmenes O 2 4 volúmenes CO 2 2 volúmenes CO 2

y y
2 volúmenes C 2H2 2 volúmenes C 2H2 1 volúmenes C 2H2
Por tanto,
5 litros O 2
3 litros C2H2 x  7,5 litros O 2
2 litros C 2H2
2 litros CO 2
3 litros C2H2 x  6 litros CO 2
1 litro C 2H2
CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
Conocemos que cuando los átomos se unen entre si es para dar compuestos
químicos en proporción numérica fija (por ejemplo 1 átomo Cl y 1 de K en el
KCl; 2 de Cl y 1 de Ca en el CaCl 2, etc.) y conocemos también que por ser
constante el peso de cada átomo, puede expresarse en consecuencia que las
proporciones en peso en que se unen los átomos entre sí es también fija.
Una vez que se han formado las moléculas, éstas pueden ahora mezclarse
entre sí lográndose dispersar unas en otras en proporciones que pueden ser
variables.
(Entiéndase bien: para formar moléculas las proporciones son fijas; pero las
moléculas pueden originar mezclas en proporciones variables).
Cuando se realizan estas mezclas, aquel de los integrantes que interviene en

mayor proporción se denomina medio dispersante o dispersivo y el que
participa en menor proporción se conoce como disperso.
Atendiendo al tamaño de las partículas dispersas puede hacerse una primera

clasificación de estas mezclas en esta forma:
Tamaño de las partículas Denominación

dispersas
o
Mayor de 10-5 cm (103
A) Suspensiones Visibles al microscopio. Ejemplo:
ciertos precipitados en agua; glóbulos rojos en la
sangre, etc.
Entre 10-5 y 10-6 cm Suspensiones (o disoluciones) coloidales.

Visibles al ultramicroscopio. Ejemplo: humos,
nieblas, leche, ciertos sulfuros en agua, etc.
o
Menor de 10-7 cm (10
A) Soluciones verdaderas. Interposición molecular.
Ejemplo: alcohol en agua, azúcar en agua,
azufre en S2C, etc.
- 167 -
9.1. TIPOS DE SOLUCION
Vamos a referirnos a las soluciones verdaderas, las que definiremos como

“mezclas homogéneas de dos o más sustancias entre las que existe
interposición molecular”.
Las soluciones pueden existir en fase sólida, líquida o gaseosa pero casi
exclusivamente están referidas al resultante líquido que se obtiene al difundir
un sólido, líquido o gas en otro líquido.
Cuando la solución se ha realizado disolviendo un sólido o un gas en un

líquido, a los primeros se les denomina soluto o cuerpo disuelto y al líquido que
hace de medio se le conoce como disolvente. Si la solución es de un líquido en
otro líquido se denominan soluto y solvente al que interviene en menor y mayor
proporción respectivamente. De este modo puede por lo tanto disolverse
alcohol en agua o agua en alcohol según que haya menor o mayor cantidad de
alcohol que de agua.
El conocimiento de las soluciones es de gran importancia tanto en el laboratorio
como en la industria, ya que es sabido que la mayoría de las reacciones se
efectúan en fase disuelta.
TABLA 9.1: TIPOS DE SOLUCION
TIPO DE SOLUCION EJEMPLO

SOLUCIONES GASEOSAS
 Gas disuelto en gas
 Líquido disuelto en gas Oxígeno disuelto en nitrógeno
Cloroformo disuelto en (evaporado en)
nitrógeno
 Sólido disuelto en gas
Hielo seco disuelto en (sublimado en)
nitrógeno.
SOLUCIONES LIQUIDAS
 Gas disuelto en líquido Dióxido de carbono disuelto en agua
 Líquido disuelto en líquido Alcohol disuelto en agua
 Sólido disuelto en líquido Azúcar disuelto en agua.
SOLUCIONES SÓLIDAS
Hidrógeno disuelto en paladio
 Gas disuelto en sólido
Mercurio disuelto en oro
 Líquido disuelto en sólido Cobre disuelto en níquel.
 Sólido disuelto en sólido
Disoluciones Acuosas 169
9.2 SOLUBILIDAD
La cantidad de soluto que a una temperatura dada se disuelve en una

determinada cantidad de disolvente se denomina solubilidad. Es específica de
cada compuesto. Por ejemplo, a 10 ºC, la solubilidad del nitrato de sodio es de
80g de sal por cada 100g de agua. En algunos casos, como por ejemplo en la
mezcla de alcohol y agua, la solubilidad es ilimitada.
Cuando una solución contiene la cantidad de soluto que corresponde a su

solubilidad se dice que es saturada. En condiciones de gran reposo, al enfriar
una solución saturada, puede obtenerse otra solución que contenga una mayor
cantidad de soluto que la que corresponde a su solubilidad conociéndose
entonces como sobresaturada. Son inestables, bastando una simple agitación
para que depositen el exceso de soluto.
Aquellas soluciones que contienen una concentración menor que la que

corresponde a su solubilidad se conocen como no-saturadas. La solubilidad de
cada compuesto para cada disolvente depende de la temperatura.
La experiencia nos dice que se disuelve más azúcar en el café caliente que en
el café frío. En general, la solubilidad de un sólido en un líquido aumenta con la
temperatura (Fig. 9.1).
200 KNO 3
K Br
100
N aC l
0
2 5 ºC 5 0 ºC 7 5 ºC 1 0 0 ºC
T e m p e ra tu ra ºC
FIG. 9.1
Los gases son menos solubles cuando la temperatura aumenta. Esta regla es
seguida por todos los gases en agua. Esto se observa cuando se calienta agua
en un recipiente abierto. Las burbujas de aire se van separado a medida que se
calienta el líquido.
La reducida solubilidad del oxígeno en el agua es la causa de la llamada

contaminación térmica. El bajo contenido en oxígeno en las aguas templadas
por las plantas térmicas hace difícil la vida de los peces y otros seres acuáticos
en ellas.
LOS PRINCIPIOS DE LA SOLUBILIDAD EN AGUA

La solubilidad en agua varia mucho de unos solutos a otros. Por un lado, hay
sustancias prácticamente insolubles. entre las que se encuentran muchos
gases (He, H2, .... ), líquidos como los hidrocarburos que forman la gasolina y
una gran variedad de sólidos como el iodo, I 2 y el carbonato cálcico, CaCO3.
Por otro lado, hay muchos otros solutos con alta solubilidad en agua: el alcohol
metílico, CH3OH, es soluble en agua en todas proporciones; lo podemos
suponer infinitamente soluble. Muchos sólidos iónicos como el NaCl, KNO 3, y
NaOH son muy solubles en agua.
Solubilidad de no electrolitos
Como regla general, las sustancias que se disuelven en agua como moléculas
lo hacen en muy poca cantidad. Esto es cierto para especies como el iodo, el
metano y el tetracloruro de carbono.
H Cl
I I H C H Cl C Cl
H Cl
io d o m e ta n o te tra c lo ru ro d e
ca rb o n o
Se puede fácilmente entender que estas sustancias no polares sean tan poco
solubles en agua. Para disolver cantidades apreciables de I 2, CH4 o CCl4 seria
necesario romper los enlaces de hidrógeno que mantienen unidas a las
moléculas de H20 sin que haya ninguna fuerza atractiva que favorezca el
proceso de disolución y aporte la energía necesaria para romper la estructura
del agua.
Hay algunos no electrolitos que tienen solubilidades mayores. Entre ellos están
el peróxido de hidrógeno, el alcohol metílico y el etilenglicol.
H H H
O H O H H C O H H C C H
H O H O H
p e ró x id o d e a lc o h o l e tile n g lic o l
h id ró g e n o m e tílic o
Estos compuestos, todos líquidos, son solubles en agua en todas proporciones.

Ellos forman enlaces de hidrógeno con las moléculas de H 2O, y por esta causa
pueden disolverse fácilmente, rompiendo la estructura del agua.
SOLUBILIDAD DE SÓLIDOS IÓNICOS
El proceso por el cual un sólido iónico como el NaCI se disuelve en agua se

muestra en la Fig. 9.2. La solubilidad es consecuencia de una interacción
entre moléculas de H2O que son polares y los iones que forman el cristal. La
magnitud de la solubilidad depende de un balance entre estas dos fuerzas,
ambas de naturaleza eléctrica.
 La fuerza de atracción entre las moléculas de agua y los iones del sólido
que tienden a incorporar al sólido en la disolución. Si este factor predomina,
el compuesto será muy soluble en agua como es el caso del NaCl, NaOH y
muchos otros sólidos iónicos.
FIG. 9.2
 La fuerza de atracción entre los iones de carga opuesta que tiende a

mantenerlos en el estado sólido. Si este factor es el que predomina, el
compuesto tendrá una solubilidad baja. El hecho de que el CaCO 3 y el
BaSO4 sean casi insolubles en agua implica que en estos sólidos
predominan las fuerzas interiónicas.
Desafortunadamente, no es posible establecer un principio para conocer la

intensidad relativa de estas dos fuerzas en un sólido dado. Esta es una de las
razones por las que no podemos predecir de forma cuantitativa las
solubilidades de los electrolitos. Lo más que se puede hacer es escribir una
serie de reglas empíricas que se llaman reglas de solubilidad y que se dan en
la tabla 9.2
TABLA 9.2 : REGLAS DE SOLUBILIDAD

NO  Todos los nitratos son solubles
3
Cl  Todos los cloruros son solubles, excepto AgCl,

Hg2Cl2, PbCl2 (*)
SO 24 Todos los sulfatos son solubles, excepto CaSO4 ,

BaSO4, SrSO4, Hg2SO4, Hg SO4 PbSO4, y AgSO4
*
CO 32  Todos los carbonatos son insolubles, excepto los

del grupo I y NH+4
OH  Todos los hidróxidos son insolubles, excepto los

del grupo I, Sr(OH)2 y Ba(OH)2, (El Ca(OH)2 es
poco soluble)
S 2 Todos los sulfuros son insolubles, excepto los del

grupo I y II y NH+4
* Se considera compuestos insolubles los que precipitan al mezclar

volúmenes iguales de disoluciones 0,1 M de los correspondientes
iones. Los compuestos que no precipitan a concentraciones
ligeramente inferiores a 0,1 M han sido omitidos.
Las reglas de solubilidad son fáciles de interpretar. De la tabla 9.2 se deduce

claramente que el cloruro sódico, el cloruro potásico y el carbonato sódico son
solubles en agua. También se deduce que el sulfato bárico, el carbonato cálcico
y el sulfuro de plata son insolubles en agua. El ejemplo nos muestra como
utilizar la Tabla 9.2
EJEMPLO 9.1
Utilizando las reglas de solubilidad, deducir si los siguientes compuestos
iónicos son solubles en agua:
a) NH4NO3 b) BaCl2 c) PbCO3
SOLUCION:
a) Soluble (todos los nitratos los son)

b) Soluble (el BaCl2 no es ninguno de los tres cloruros insolubles)
c) Insoluble (el Pb no es del grupo I)
EJERCICIO : ¿Será soluble el HgS? ¿Y el LiOH?

RESPUESTA : HgS es insoluble; LiOH es soluble
9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES
Formas de medir la concentración de las soluciones

A las relaciones que pueden establecerse entre la cantidad de sustancia,
disuelta y la cantidad de disolvente se las conoce con el termino general de
concentración.
En la forma amplia puede expresarse por uno de estos dos modos:
Cantidad de soluto
Concentración =
Cantidad de solución
Cantidad de soluto
Concentración =
Cantidad de disolvente
La cantidad de cuerpo disuelto suele expresarse en gramos, moles o

equivalentes-gramos y la cantidad de solución o de disolvente pueden
expresarse en peso (100 ó 1000g de solución, o 100 o 1000g de disolvente) o
en volumen (1, 100, 1000cm 3 de solución o de disolvente). Por ello son muchas
las formas en que puede indicarse la concentración.
Existen dos relaciones muy importantes entre soluto y solvente que deben
tenerse en cuenta en algunos casos para el cambio de unas unidades de
concentración a otras. Son éstas:
peso de la solución = peso de soluto + peso disolvente
peso de la solución (soluto  solvente)

 densidad
volumen del solución
Debe tenerse presente que salvo muy rara excepción el volumen de la solución
no es la suma de los volúmenes de disolvente y soluto.
De entre las posibles relaciones
soluto soluto
ó
solución solvente
que pudiera elegirse como unidades de concentración, las más utilizadas son
las siguientes:
UNIDADES FÍSICAS
a) Molaridad o concentración molar:

Tanto por ciento en peso: Expresa los gramos de soluto disueltos en 100g de
solución.
soluto g
% p/p 
100 g solución
EJEMPLO 9.2
¿Cuál es el peso de soluto en 50g de una solución de NaCl al 25%?
Existen 25g de NaCl en 100 g solución
Se puede plantear la siguiente regla de tres:
100 g de solución ---------------- 25 g de NaCl

50 g de solución ---------------- x
x = 12,5 g de soluto
UNIDADES QUÍMICAS
Número de moléculas-gramo, o moles, contenidas en un litro de disolución.
M=
Nº de moles
litros de solución
La molaridad se representa por M.
Por ejemplo una solución que sea 2M de NH 4NO3 contendrá 2 moles de esa sal
en un litro de disolución. Puesto que un mol NH4NO3 es 80,05 g quiere decir
que contiene 2 x 80,05 = 160,10 g de la sal por litro de solución.
EJEMPLO 9.3
Calculemos la molaridad de una solución obtenida disolviendo 20 g de NH 4NO3
en la cantidad de agua necesaria para completar 100 cm 3
Cálculo del número de moles.
20g
Nº de moles =  0,249 moles
80,059 g mol
Molaridad
Nº de moles 0,249 moles

M   2,49 moles/litr o
litros de solución 0,100 litros
SOLUCIÓN : 2,49 M
Métodos de dilución: Muchas soluciones de los laboratorios de investigación

se preparan a partir de soluciones madres existentes. Por ejemplo, se le puede
pedir al técnico que prepare un volumen conocido de una concentración diluida
de una solución dada, a partir de un frasco de solución madre. Un frasco de
ácido clorhídrico comercial puede ser 18M, mientras que la concentración que
se va a emplear es 0,1M. El propósito es resolver problemas prácticos de
dilución.
Primero, se debe reconocer que al efectuarse una dilución solo cambia el

volumen del disolvente, mientras que el número real de moléculas, o mejor
dicho, el número de moles, permanece igual. Esto significa que el número de
moles inicial (1) de soluto debe ser igual al número de moles final (2,) de soluto.
número de moles1 = número de moles2

Recordando la ecuación "general" original se obtiene la siguiente ecuación:
g( soluto )
 M1V1
peso molecular - g
Recuerde que
g(soluto )
 número de moles1
peso molecular - g
y sustituya
número de moles2 = M2V2
Volviendo a la ecuación original, sustituya iguales.

Se obtiene la siguiente ecuación:
M1V1 = M2V2
En otras palabras, se está expresando que el producto de la molaridad inicial
por el volumen inicial debe ser igual al producto de la molaridad final por el
volumen final. Esto equivale exactamente a decir que no es el número de
moles de soluto el que cambia, sino solamente la cantidad de agua en el cual
las moléculas o iones están “nadando”
EJEMPLO 9.4
Prepare 500 ml de una solución de KCl 0,2 M a partir de una solución madre
1M.
a) ¿Cuántos mililitros de la solución original concentrada se deben diluir

con agua para obtener un volumen final de 500 ml y una concentración
de 0,2 M?
b) Sustituya en la ecuación los datos. Si emplea el volumen en mililitros, el

resultado estará en mililitros:
M1V1 = M2V2
1 M x V1 ml = 0,2 M x 500 ml
V1 = 100 ml
c) Vierta 100 ml de solución 1M en una probeta de 500 ml y agregue

suficiente agua para llevar el KCl al volumen y concentración deseados
como se muestra en la figura 9.3 (Nota: es preferible usar un matraz

volumétrico en vez de una probeta graduada.)
500 m l 500 m l
+ KCl
0 .2 M
100 m l de
KCl 1 M
A gua
FIG. 9.3
Ejemplo 9.5
Para llevar a cabo un experimento se necesita preparar 300 ml de una solución
2,5 x 10-1 mM (milimolar) de KCN, a partir de una solución 0,2M.
a) Cambie las unidades de concentración de modo que sean compatibles,

esto es, que ambas unidades sean molares o milimolares:
0,2 mol litro–1 x 103 milimoles mol-1
200,0 milimoles litro–1 = 200,0 mM
b) Sustituya en las ecuaciones:

M1V1 = M2V2
(2 x 102mM) (V1) = (2,5 x 10–1 mM) (300 ml)
(2,5 x 10 -1 mM) (300 ml)

V1 =
(2 x 10 2 mM)
V1 = 377,5 x 10 –3 ml = 0,38 ml
c) Para efectuar esta preparación, use una pipeta graduada de 1 ml para

la trasferencia de la solución original a un matraz volumétrico de 300
ml. Añada la suficiente cantidad de agua para llevar la solución a un
volumen de 300 ml. Fig. 9.4
300 m l
0 ,3 8 m l
V ie r t a e s t e v o lu m e n e n
e l m a t r a z v o lu m é t r ic o
Agua
P ip e ta
0 .3 8 m l d e
s o lu c i ó n o r ig in a l
FIG. 9.4
EJEMPLO 9.6
A partir de ácido sulfúrico comercial de 96 por 100 y gravedad específica de
1,84 prepare 500 ml de ácido sulfúrico 0,2 M.
1) Calcule la molaridad del ácido comercial:
a. Gravedad específica de 1,84 es equivalente a densidad de 1,84g

ml -1
b. Esto equivale a 1840g litro-1 multiplicado por el factor de conversión
de 103 ml litro -1.
c. 96 por 100 en peso equivale a 1840 g litro -1 x 0,96 = 1764g litro -1
d. Aplicando la ecuación:
g(soluto ) 1764 g
M= 
peso molecular - g x volumen 98 g - mol -1 litro
M = 18 molar (concentración comercial)
2) Ahora la dilución
M1V1 = M2V2
18 M x V1 ml  0,2 M  500 ml
V1 = 5,6 ml
3) ¡ PRECAUCIÓN ! Añada 5,6 ml de! ácido comercial 18M a 100ml de

agua y afore la dilución a 500ml. Es importante añadir el ácido sulfúrico
al agua y no el agua al ácido sulfúrico, pues el intenso calor producido
al disolverse puede ocasionar que las primeras gotas de agua

salpiquen con ácido al técnico. Ver la figura 9.5.
A gua
500 m l 500 m l
500 m l de
á c id o 0 .2 M
FIG. 9.5
b) Normalidad:
Este es un método muy comúnmente empleado para la preparación de
soluciones de concentración precisa. A esta alternativa se le conoce como
solución normal, y se le abrevia con la letra N. Aunque el método de la
normalidad no suele ser tan útil como el de la molaridad, tiene algunas ventajas
para controlar la neutralización en reacciones acidobásicas, especialmente
cuando no se conoce la estequiometría. El procedimiento empleado para el
control acidobásico se conoce como valoración.
Se puede definir la normalidad como el número de equivalentes gramo de
soluto por litro de solución.
Nº de equivalentes gramo de soluto

N
litros de solución
Para que este concepto de equivalentes tenga significado, se debe ahondar en

la explicación. Se puede empezar diciendo que el peso equivalente-gramo de
cualquier sustancia es aquel peso que puede ganar o perder un mol de
electrones.
Por ejemplo, si se quema magnesio (oxidación rápida), La reacción se puede
representar de la siguiente forma:
Mg + 1/2 O2  Mg0
Esto sígnifica que 1 mol de magnesio se combina con medio mol de oxígeno
para producir 1 mol de óxido de magnesio. Examine el mecanismo de la
pérdida y ganancia de electrones a nivel atómico. Observe que el magnesio
tiene dos electrones de valencia que puede perder con relativa facilidad
(energía de ionización baja). EL oxígeno tiene seis electrones de valencia y una
fuerte tendencia (alta afinidad electrónica) a ganar dos más, lo que daría por
resultado la formación de un estado estable de ocho electrones. Esto se puede
representar empleando fórmulas de puntos-electrones
..
Mg : + : O :  Mg2+, [ : O : ] 2-
 
Los iones resultantes, que tiene cargas electrónicas opuestas, se atraen
fuertemente uno al otro en la estructura final. Obsérvese con bastante atención
el mecanismo de esta reacción. Se verá que un mol de magnesio pierde dos
moles de electrones, o sea, la misma proporción que un átomo de magnesio al
perder dos electrones. Recuerde la definición: El peso equivalente-gramo de
una sustancia es aquel que puede ganar o perder un mol de electrones”. Por lo
tanto, el peso equivalente-gramo del magnesio es medio mol, por que un mol
de este elemento pierde dos moles de electrones. Si un mol de magnesio es el
peso atómico-gramo (24g), el peso equivalente-gramo (llamado también el
peso de combinación) del metal es 12 gramos. Similarmente, un mol de átomos
de oxígeno gana dos moles de electrones, por lo que su peso equivalente-
gramo debe ser igual al peso atómico gramo entre dos (esto es, el peso
equivalente-gramo del oxígeno es 8 gramos)
También se puede obtener los pesos equivalentes-gramo del magnesio y del

oxígeno si se divide el peso atómico-gramo (esto es, el peso de un mol de un
elemento) entre la valencia que es de dos en ambos casos. Por consiguiente
puede concluir que se obtendrá el peso equivalente gramo de un compuesto
dividiendo el peso molecular-gramo (o sea, el peso, de un mol de un
compuesto) entre la valencia total ya sea del miembro positivo o del negativo
del compuesto . Por lo tanto, el peso equivalente-gramo del MgO es
peso molecular - gramo

2
Como una elección arbitraria y para disminuir cualquier confusión posible, se

puede resumir esta regla como:

Peso equivalente-gramo =
valencia positiva total
Sustituya el MgO (24 + 16) en la ecuación:
40
Peso equivalente-gramo = = 20g
2
Definiremos un ácido como un compuesto que produce iones de hidrógeno (H +)

en solución acuosa, y una base, en contraste, como un compuesto que produce
iones hidroxilo (OH- ) en solución acuosa.
Ejemplos de ácidos:
 H  Cl-
en agua
HCl    
   2H  SO 24-
en agua
H2SO 4  
La fórmula de un ácido fuerte se suele identificar por el símbolo del hidrógeno,

el cual aparece al principio.
Ejemplos de bases:
Ejemplos de bases:
 Na   OH-
en agua
NaOH    
   Ca 2   2OH-
en agua
Ca(OH)2  
La fórmula de una base fuerte se puede identificar por el símbolo del hidroxilo
que aparece al final en la fórmula.

Peso equivalent e - gramo 
( ácido ) número de átomos de hidrógeno sustituibles
Por ejemplo:
HCl (1 + 35,5 = 36,5) (un hidrógeno sustituíble)
36,5 g
Peso equivalente gramo =  36,5 g
1
H2SO4 (2 + 32 + 64 = 98) (dos hidrógenos sustituibles)
98 g
Peso equivalente gramo =  49 g
2
H3PO4 (3 + 31 + 64 = 98) (tres hidrógenos sustituibles)
98 g
Peso equivalente gramo =  32,7 g
3
Se emplea la misma idea en el caso de las bases, donde el denominador se

cambia por unidades hidróxilo en lugar de átomos de hidrógeno.

Peso Equivalente - gramo 
(base) número de unidades de
hidróxilo sustituibles
Se hace hincapié en los hidrógenos e hidróxilos porque la neutralización tiene
que ver directamente con la combinación de iones hidrógenos e hidróxilo en la
formación del agua. En la práctica, se puede definir la neutralización como la
formación de agua.
 -
H  OH    H 2O
A continuación, se dan algunos ejemplos de cálculos de pesos equivalentes de

bases:
KOH ( 39 + 16 + 1 ) (un hidróxilo sustituible)
56 g
Peso equivalente – gramo =  56 g
1
Ca(OH)2 ( 40 + 32 + 2 ) (dos hidróxilos sustituibles)
74 g
Peso equivalente – gramo =  37 g
2
Ahora que se ha resuelto la cuestión del peso equivalente, regresemos a la

solución normal.
N de equivalentes - gramos
Normalidad =
litros de solución
El número de equivalentes-gramo se obtiene dividiendo el peso total de soluto

entre el peso de un equivalente-gramo.
g
Número de equivalentes-gramo =
peso equivalente gramo
Por ejemplo: el KOH tiene un peso equivalente-gramo de 56 gramos. Si se

emplean 112 gramos
112 g
Número de equivalentes-gramo =
56 g por cada peso equivalente gramo
El número de equivalentes-gramo es igual a 2.

Volvamos a escribir la ecuación original:
a) N = Nº de equivalentes-gramo. Litro-1
b) Sustituya el número de equivalentes por
g
, luego
peso eq - g
g
N
peso equivalente - g x litro
EJEMPLO 9.7
Preparar 150ml de solución de hidróxido de calcio 0, 25N.
a) Calcular el peso equivalente del hidróxido de calcio a partir de la
fórmula Ca(OH)2 (40+32+2 = 74):
peso molecular - g 74g

  37g
Peso equivalente gramo = número de hidroxilos 2
sustituibles
b) Transformar en litros el volumen:
150 ml
3 -1
 0.15 litros
10 ml litros
c) Sustituya en la ecuación que se despeja:
g = peso equivalente gramo x N x volumen en litros

g = 37 g x 0,25N x 0,15 litros
g = 1,4 g ó 1400 mg
d) Ponga los 1400 mg de Ca(OH)2 en un matraz volumétrico de 150 ml y

añada agua hasta la línea de aforo.
Aunque el ejemplo representa un método directo para preparar una solución en

unidades de normalidad de concentración, lo importante es que la mayoría de
las soluciones normales se prepara de compuestos que ya están en solución y
no de sólidos como el Ca(OH) 2. La conclusión desde el punto de vista
práctico, es que en la mayoría de las preparaciones intervienen cálculos de
dilución. Además, es necesario a menudo convertir las concentraciones
molares en normales. La explicación para la dilución, en este caso, es idéntica
a la de las soluciones molares. La única diferencia es que se considera que el
número de equivalentes de soluto permanece constante, en lugar de moles de
soluto, ya que el número inicial (1) de equivalentes es igual al número final (2)
de equivalentes.
Número de equivalentes = número de equivalentes2
Recordando que el número de equivalentes = NV, sustituya para obtener:
N1 V1 = N2 V2
Esta ecuación establece que el producto inicial de la normalidad por el volumen

debe ser igual al producto final de la normalidad por el volumen.
Se puede deducir un método simplificado para transformar concentraciones

molares en normales, al considerar el ejemplo de una solución 1M de ácido
sulfúrico. Recuerde que un mol de H 2SO4 (98g) es igual a dos
equivalentes gramo, ya que el peso de un equivalente-gramo es 49g. Entonces,
una solución 1M (que contiene un mol por litro) es igual a una solución 2N (que
contiene
dos equivalentes gramo por litro). Esto significa que se puede calcular de
inmediato la normalidad si se multiplica la concentración molar por la valencia
positiva total o el número de hidrógenos o hidróxilos sustituibles. Para H 2SO4
N=2 hidrógenos sustituibles x M.
Para el HCl N = 1 x M, lo que significa que la normalidad y la molaridad son

idénticas.
Para el H3PO4 , N = 3 x M, lo que significa que una solución 1 M es igual a una

solución 3N.
EJEMPLO 9.8
Preparar 200 ml de H2SO4 0,33 N a partir de una solución 18M.
a) Convierta la solución 18M en concentración normal: N = 2 x 18 = 36N
b) Sustituya los datos en la ecuación de dilución:
N1V1 = N2V2
36N x V1 = 0, 33N x 200ml

V1 = 1, 83ml
c) Tenga la precaución necesaria en el manejo del H 2SO4 virtiendo los 1,83 ml

de la solución concentrada en un volumen grande de agua, antes de añadir el
agua adicional necesaria para aforar la solución a 200ml.
El procedimiento de valorar ácidos contra bases para determinar

concentraciones desconocidas y controlar con rigidez el grado de acidez de
una solución es de enorme importancia práctica en el laboratorio.
e) Molalidad: Número de moles disueltos en 1000g, de disolvente
N de moles
m
1000 g disolvente
Por ejemplo, una solución 3 molal de H 2SO4 se formará disolviendo 3 moles de

H2SO4 (3 x 98 = 294g) en 1000g de agua. La solución pesara en total 1294g.
d) Fracción molar:
Relación entre el Número de moles de un componente y el número total de

moles que existen en la solución (disolvente y cuerpos disueltos).
moles de A
fA 
moles de A  B  C  ...
Calculemos como ejemplo la fracción molar que se obtiene el disolver 200g de

NaOH en 1 litro de agua.
200 g
N de moles de NaOH   5 moles NaOH
40 g mol
1000 g
N de moles de H 2 O   55,5 moles NaOH
18 g mol
5
fNa OH   0,083
5  55,5
EJEMPLO 10.9
Se disuelven 25g de metanol, CH3OH en 50g de H2O. Calcular la fracción molar
del metanol y del H20 en la solución.
Solución:
Pesos moleculares
H2O = 18,01 g/mol

CH3OH = 32 g/mol
N° de moles de H2O = (50g de agua)/(18 g/mol ) = 2,78 moles

N° de moles de CH3OH = (25g de CH3OH)/(32 g/mol ) = 0,78 moles
f H 2O = 2.78 / (2,78 + 0,78 )

f H 2O = 0,78
fCH 3OH = 0.78 / (2,78 + 0,78 )
fCH 3OH = 0,22
La suma de las fracciones molares debe ser igual a 1.

f solvente + f de soluto = 0,78 + 0,22 = 1,00
QUÍMICA ORGÁNICA
CAPITULO I
INTRODUCCIÓN
El florecimiento de la química orgánica se inicia en 1828 cuando el químico
alemán Wôhler descubrió que el cianato de amonio (NH 4 CNO) se podía
O
convertir en urea ( N H 2 C N H 2 ) , el primero es una sal y forma parte del mundo

mineral, mientras que la urea es un producto del metabolismo animal. De
manera gradual se llegó a la conclusión de que podría traspasarse la frontera
entre sistemas vivientes y no vivientes: la palabra “orgánico” se empleó
entonces para designar a los compuestos del carbono, bien que fuesen
hallados en la naturaleza o bien preparados en el laboratorio; es necesario
tener presente que compuestos tales como: CO, CO 2, H2 CO3 y carbonatos en
general no se incluyen en esta categoría.
El carbono es único entre los elementos: es capaz de formar un enorme
número de compuestos, al unirse consigo mismo (autosaturación) y con los
átomos de otros elementos, principalmente, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno,
constituyendo con ellos los llamados elementos organógenos. Antibióticos,
ácidos nucleicos, proteínas, carbohidratos, enzimas son sólo unas pocas
sustancias de naturaleza orgánica. También hay que decir que muchos
productos industriales importantes son orgánicos: plásticos, perfumes,
medicinas y fibras sintéticas. Sin embargo, recientemente nos hemos dado
cuenta de que nuestro medio ambiente no puede asimilar indefinidamente sin
sufrir daño todas las sustancias que se producen. Una comprensión de las
propiedades y reacciones de los compuestos orgánicos nos ayudará a prevenir
los peligros asociados con nuevos procesos o productos y ayudará a
desarrollar procesos de control adecuados.
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
¿Por qué es único el carbono? ¿Cuál es la razón por la cual se pueden

preparar compuestos del carbono en un número aparentemente ilimitado? La
respuesta es que los enlaces entre los átomos de carbono son estables,
permitiendo por esto la formación de cadenas de átomos de carbono, y
pudiendo cada átomo de la cadena unirse a otros átomos tales como
hidrógeno, oxígeno, azufre, nitrógeno y los halógenos. Los átomos vecinos en
la tabla periódica tales como el boro, el silicio, el azufre y el fósforo, también
- 186 -
Introducción QUÍMICA ORGANICA 187
pueden unirse con ellos mismos para formar cadenas en el estado elemental,
pero los compuestos resultantes por lo general son bastante inestables y
altamente reactivos, cuando, por ejemplo, hay átomos de hidrógeno o halógeno
unidos a ellos. Los elementos a la izquierda o derecha de la tabla periódica
nunca llegan a formar cadenas; sus propiedades de atracción o repulsión de
electrones son demasiado grandes.
Las fuerzas que unen a los átomos y a los grupos de átomos entre sí, son las
fuerzas electrostáticas de atracción entre núcleos cargados positivamente y
electrones, de carga negativa, en diferentes átomos. Generalmente se
reconocen dos clases de unión. La primera es el conocido enlace iónico que
mantiene unido un cristal de cloruro de sodio. Cada Na + en el cristal
-
experimenta una fuerza de atracción hacia cada Cl y la fuerza disminuye a
medida que aumenta la distancia. (Por supuesto, existe repulsión entre iones
del mismo signo de carga, pero en la distribución estable del cristal hay más
atracción que repulsión). Por tanto, no se puede identificar un par cloruro de
sodio con una molécula de cloruro de sodio. De modo semejante, en una
solución acuosa de cloruro de sodio, cada ión sodio y cada ión cloruro, se
mueve en el campo eléctrico resultante de todos los otros iones de la solución.
El cloruro de sodio, como otras sales, puede vaporizarse a altas temperaturas.
La temperatura de ebullición del cloruro de sodio es de 1400°C. En cuanto al
vapor del cloruro de sodio, se puede, en último término, hablar de moléculas de
cloruro de sodio, las que en realidad son pares de iones Na + Cl-. Se requiere
una enorme energía para vaporizar la sal debido a que en el estado de vapor
cada ión interactúa únicamente con otro ión y no con varios.
El segundo tipo de unión antes mencionado resulta de la interacción
simultánea de un par de electrones (o menos frecuentemente de un solo
electrón) con dos núcleos y se llama enlace covalente. Mientras que el sodio
metálico reacciona con el cloro transfiriéndole completamente un electrón para
formar Na+ y Cl-, los elementos hacia el centro de los períodos de la tabla
periódica tienden a reaccionar entre si compartiendo electrones.
En los compuestos con enlaces electrónicos compartidos (o enlaces
covalentes) tales como el metano (CH 4) o el tetrafluorometano (CF4), el carbono
tiene completa su capa de valencia.
H F
H C H F C F
H F
m e ta n o te tr a flu o r o m e ta n o
188 QUIMICA ORGANICA CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG
También el carbono puede combinarse consigo mismo formando enlaces

dobles o enlaces triples los que mostramos en las moléculas de eteno y etino a
continuación:
H
H
C C H C C H
H H
e te n o e t in o
Por conveniencia, de ordinario, estas moléculas se escriben con cada par
electrónico de unión representado por un guión:
H
H
C C H C C H
H
H
1.2 GRUPOS FUNCIONALES
Para dar una idea cualitativa de lo que es un grupo funcional, se han reunido
muestras representativas de tales grupos en el cuadro 1-1. Como puede
verse, varían en complejidad desde un solo átomo a grupos que contienen 20 o
más átomos. Además, aunque las semejanzas evidentes entre grupos
funcionales indican en ocasiones cierta conducta común, esto no es
invariablemente así.
Los grupos funcionales no solamente proporcionan un medio de clasificar

compuestos en función de sus propiedades de reacción, sirven también como
base para la nomenclatura de los compuestos orgánicos. El nombre de un
compuesto orgánico se forma con dos tipos fundamentales de datos, una
descripción del esqueleto básico de carbonos y una enumeración de los grupos
funcionales presentes en la sustancia. Así, tanto la nomenclatura, las
propiedades reactivas como la estructura física de un compuesto se centran
sobre la misma área y pueden servir para reforzarse unas a otras para el
estudiante sagaz.
1.3 REACTIVIDAD QUIMICA
tipos de reacciones orgánicas
Una gran parte de este libro está dedicada al estudio de las reacciones
orgánicas, o sea, la forma en que los distintos compuestos orgánicos
reaccionan con diversos reactivos. Aunque una inspección casual sobre el
resto de los capítulos puede dar la impresión de una abrumadora variedad de
transformaciones, podemos resumirlas en cuatro tipos de reacciones.
Cuadro 1.1: Algunos grupos funcionales y clases de compuestos

representativos
C O M P U E S T O S Y G R U P O S F U N C IO N A L E S O R G A N IC O S C O M U N E S
C la s e d e c o m p u e s t o E s tru c tu ra g e n e r a l G r u p o fu n c io n a l E je m p lo
a lc a n o s R H n in g u n o C H 3 C H 2 C H2C H 3
b u ta n o
h a lo g e n u r o s d e a lq u ilo R X X = F , C l, B r ó I C H 3 C H2 C H 2C l
1 - c lo r o p r o p a n o
a lq u e n o s R C H C H R ´ d o b le e n la c e c a r b o n o - c a r b o n o C H 3 C H 2 C H C H 2
1 - b u te n o
a lq u in o s R C C R ´ tr ip le e n la c e c a r b o n o -c a rb o n o C H 3 C C C H 3
2 - b u tin o
H H
c o m p u e s to s a ro m á tic o s a n illo d e b e n c e n o H H
H H
benceno
a lc o h o le s R O H g r u p o h id r o x ilo C H 3 C H 2 O H
e ta n o l
fe n o le s Ar O H g r u p o h id r o x ilo O H
e n a n illo a r o m á t ic o
fe n o l
tio le s R SH g r u p o s u lf h id r ilo C H 3 SH
m e ta n o tio l
é te re s R O R ´ o x íg e n o e n tr e d o s C H 3 C H 2 O C H2C H 3
g r u p o s a lq u ilo é t e r d ie t í lic o
O O
c e to n a s R C R ´ g r u p o c a r b o n ilo C H 3 C C H 3
a c e to n a
O O
a ld e h íd o s R C H g r u p o c a r b o n ilo C H 3C H 2 C H
p ro p a n a l
O O
á c id o s c a r b o x í lic o s R C O H g r u p o c a r b o x ilo C H 3 C O H
á c id o a c é t ic o
O O
é s te re s R C O R ´ g r u p o c a r b o a lc o x i C H 3 C O C H 2C H 3
a c e ta to d e e tilo
O O
a m id a s R C N H 2 g r u p o c a r b o x a m id a H C N (C H 3 ) 2
N , N - d im e t ilf o r m a m id a
a m in a s R N H 2 g r u p o a m in a C H 3C H 2 N H 2
e t ila m in a
n it r ilo s R N H 2 g r u p o c ia n o C H 3C H 2 C N
p r o p io n it r ilo
n it r o a lc a n o s R N O 2 g r u p o n it r o C H 3C H 2 N O 2
n it r o e ta n o
1.4 MECANISMOS DE REACCION
Hoy en día no quedamos satisfechos solamente con clasificar una reacción. El

químico moderno desea comprender cómo y por qué las reacciones se llevan a
cabo, ya que los beneficios de esta comprensión van mucho más allá de la
química orgánica. Para poner un ejemplo, los procesos maravillosamente
complejos y eficientes por los cuales las células vivas transforman energía y
acumulan información, son de naturaleza molecular, y deben, por lo tanto, estar
relacionados de forma fundamental con las reacciones y propiedades de
sistemas más sencillos.
Intermedios reactivos
Cuando se rompe un enlace de carbono se produce una especie reactiva. Hay

evidencia convincente de que estas especies juegan un papel importante como
intermedios reactivos en muchas reacciones orgánicas. Dependiendo de la
carga que lleve el átomo de carbono, estos intermedios se denominan
radicales (sin carga), iones carbonio (carga positiva), o carbaniones (carga
negativa). Las reacciones subsiguientes de los intermedios reflejan,

básicamente, su tendencia a lograr una configuración electrónica estable a
través de uniones covalentes.
TABLA 1.1
CLASES DE REACCIONES ORGÁNICAS.
T ip o d e r e a c c ió n T r a n s f o r m a c ió n t o t a l *
A B
R R
A d ic ió n C C + A B R C C R
R R
R R
Y Z
R R
E l im i n a c ió n R C C R C C + Y Z
R R
R R
R R
S u s t it u c i ó n R C Y + Z R C Z + Y
R R
R R R H
R e d is tr ib u c ió n R C C Y Y C C R
R R R H
P ro c e s o T e r m in o lo g í a
R u p t u r a d e e n la c e s
R R
R C Y R C + Y h o m ó lis is
R R
u n r a d ic a l
R R
R C Y R C + Y h e t e r ó lis is
R R
u n io n c a r b o n io
R R
R C Y R C + Y h e t e r ó lis is
R R
u n c a r b a n ló n
F o r m a c ió n d e e n la c e s
R R
R C + Z R C Z c o m b in a c ió n d e r a d ic a le s
( a c o p la m ie n t o )
R R
R R
R C + Z R C Z c o m b in a c ió n d e u n io n c a r b o n io
c o n u n n u c le ó filo
R R
R R
R C + Z R C Z c o m b in a c ió n d e u n c a r b a n ió n
c o n u n e le c tr ó filo
R R
Así, un intermedio con número impar de electrones, por ejemplo un radical, se

combina rápidamente con otra especie electrón-impar, y hasta puede adquirir
un compañero de enlace por ataque homolítico sobre un enlace débil ya
existente.
Una tendencia de reacción correspondiente existe en sistemas que son ricos, o

deficientes, en pares electrónicos, como se muestra en la tabla. Estos
sistemas se denominan, respectivamente, nucleófilos y electrófilos. Un
nucleófilo es un átomo o molécula que puede donar un par de electrones para
la formación de un enlace; un electrófilo es un átomo o molécula capaz de
formar un nuevo enlace, al aceptar este par de electrones. Acorde con estas
definiciones, que son también las definiciones de una base de Lewis y un ácido
de Lewis, un carbanión es un nucleófilo y un ion carbonio es un electrófilo.
Tales intermedios iónicos están frecuentemente comprometidos en reacciones
que ocurren en la fase líquida, donde las fuerzas electrostáticas poderosas
entre los iones son atenuadas por los efectos del solvente.
Los intermedios de carbono divalentes, llamados carbenos, han sido

identificados en algunas reacciones. Estas especies altamente reactivas se
generan corrientemente por reacciones de eliminación.
CAPITULO II
ALCANOS
PETRÓLEO Y SU FRACCIONAMIENTO
En los tiempos primitivos, una buena parte de la superficie terrestre de nuestro

planeta, incluyendo muchas regiones que hoy día son desiertos, estaba
cubierta por pantanos fértiles. Diversidad de cataclismos geológicos
condujeron al sepultamiento de muchos pantanos. La arena y la tierra, junto
con su vida animal y vegetal atrapada, fueron sometidas a presiones y
temperaturas moderadas mientras permanecían aisladas del oxígeno
atmosférico. La arena muchas veces se comprimió hasta formar rocas suaves,
conocidas como esquistos, y la materia orgánica se convirtió en petróleo (del
latín petra + oleun = aceite de roca). Habiéndose iniciado en la segunda mitad
del siglo pasado, alrededor de la extracción y el procesamiento del petróleo de
la tierra ha crecido una enorme industria.
Las substancias derivadas del petróleo tienen dos usos principales - como
combustibles y como materias primas para la síntesis de otros artículos
industriales.
El petróleo consta en su mayor parte de los hidrocarburos – compuestos que

contienen solamente carbono e hidrógeno. De las diversas clases de
hidrocarburos este capítulo se interesará solamente por los conocidos como
parafinas (del latín parum = que tiene poca afinidad) o alcanos. Todas las
fórmulas moleculares de los alcanos se ajustan a la fórmula general C n H2n+2 (n
= 1, 2, 3, ...). Los alcanos son hidrocarburos saturados – y no tienen
ligaduras dobles o triples y cada molécula contiene el número máximo posible
de átomos de hidrógeno para ese número de carbonos.
Los alcanos de peso molecular más bajo son gases a temperaturas ordinarias,
y con frecuencia se encuentran bolsas de gas asociadas a depósitos de
petróleo. El petróleo líquido se sujeta a destilación – se calienta hasta
ebullición y los vapores formados se condensan y recogen. Esto se hace en
forma continua mientras la temperatura se aumenta uniformemente. La
destilación conduce a que el petróleo se divida en varias fracciones sobre la
base de sus puntos de ebullición. Cada una de estas fracciones consiste en
una mezcla de compuestos de volatilidad similar. La proporción de cada
compuesto en la mezcla depende del origen del petróleo.
- 194 -
Alcanos QUÍMICA ORGANICA 195
Es posible, por destilación fraccionada, descomponer aún más cada fracción,

y a menudo, obtener los compuestos individuales en estado bastante puro.
Con propósitos ilustrativos, imagínese que tenemos una mezcla de dos
hidrocarburos A y B, de los cuales A es el más volátil. Supóngase que la
mezcla consiste en 50 por 100 mol de cada uno, A y B. A una temperatura
dada el vapor en equilibrio con su líquido contiene más de 50 por 100 de A,
debido a que la presión de vapor de A excede de la de B. Si este vapor puede
recogerse y condensarse, dará una mezcla líquida enriquecida en A. Si se
permitiera al líquido recogido vaporizarse, el vapor en equilibrio con este sería
aún más rico en A. Si se efectuase una serie tal de condensaciones y
vaporizaciones un número suficiente de veces, se podría finalmente obtener
una muestra esencialmente pura de A. Este procedimiento es, por supuesto,
completamente impráctico, según se ha indicado, pero puede llevarse a cabo
continua y automáticamente mediante el empleo de una columna de
destilación.
Generalmente, la columna para trabajo de laboratorio es de vidrio, pero puede
construirse de otros materiales para aplicaciones industriales. Está aislada
térmicamente y se coloca sobre el matraz u otro recipiente que contenga la
mezcla que se va a fraccionar. La columna se empaca con pequeños anillos o
bolas hechas de metal o vidrio, o con fibra de metal – el criterio principal para
seleccionar un buen empaque de columna es que ofrezca una gran superficie
sin obstruir el flujo del vapor. Cuando se calienta la mezcla, el vapor sube
dentro de la columna y se condensa sobre el empaque, donde entonces
establece un nuevo equilibrio líquido-vapor. Este paso se repite a lo largo de la
columna, retomando el líquido condensado al matraz y subiendo
continuamente el nuevo vapor. Muestras del vapor tomadas a diversas alturas
indican su enriquecimiento gradual en los componentes volátiles a medida que
suben. El vapor que llega a la parte superior de la columna se condensa y una
porción de él se desvía a un receptáculo, donde se recoge. La eficiencia con
que se separaran los diversos componentes de la mezcla es una función de
diversos factores – la separación es más difícil si los componentes individuales
tienen puntos de ebullición similares. Las columnas también difieren en su
eficiencia inherente cuanto más eficiente es una columna en separar una
mezcla dada, mayor es el número de platos teóricos que posee.
En el laboratorio se pueden obtener los alcanos mediante las siguientes

reacciones:
a) Usando un reactivo de Grignard

Los compuestos organometálicos más importantes para fines sintéticos
son los haluros de organomagnesio o reactivos de Grignard. Se llaman
así por Victor Grignard, quien los descubrió y desarrolló su empleo como
reactivos de síntesis por lo cual recibió el Premio Nobel en 1912. Se
preparan en solución en éter seco a partir de virutas de magnesio y un

haluro orgánico.
è te r
CH 3I + M g C H 3 M g I
rendimiento de 95 %
Se usan en el laboratorio para obtener alcanos.

CH3 – CH2 – Mg Cl + H2O  CH3 – CH3 + HO Mg Cl
b) Síntesis de Wurtz
Esta síntesis permite duplicar la cantidad de carbonos presentes, para tal
efecto se hace reaccionar haluros de alquilo con sodio metálico
2C H 3 C H 2 C l + 2N a C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 + 2N a C l
Pt
c) Por hidrogenación de alquenos
El catalizador en este caso puede ser Pt, Pd o Ni.
Pt
C H 3 C H C H 2+ H 2 C H 3 CH 2 C H 3
2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
Desde el pentano en adelante, los nombres de los alcanos (tabla 2.1) se

componen de un prefijo derivado de la palabra griega que indica el número de
átomos de carbono presentes, más el sufijo ano. La fórmula general de los
alcanos es CnH2n+2.
Los alcanos normales se diferencian entre si sólo por el número de metilenos

en la cadena. A esta serie de compuestos, que sólo difieren en el número de
grupos –CH2-, se le llama serie homóloga, y a los miembros individuales de la
serie se les llama homólogos. Por ejemplo, el butano es un homólogo del
propano, y ambos son homólogos del hexano.
2.1.1 NOMBRES COMUNES
Si todos los alcanos tuvieran estructuras de cadena recta, su nomenclatura

sería muy sencilla. Sin embargo, la mayor parte de los alcanos tienen
isómeros estructurales, por lo que se necesita un sistema de nomenclatura
para todos los isómeros. Por ejemplo, hay dos isómeros con fórmula C 4H10.
TABLA 2.1
NOMBRES DE LOS ALCANOS DE CADENA RECTA
Nombre Átomo de carbono Fórmula
Metano 1 CH4
Etano 2 CH3 CH3
Propano 3 CH3 CH2 CH3
Butano 4 CH3 ( CH2 )2 CH3
Pentano 5 CH3 ( CH2 )3 CH3
Hexano 6 CH3 ( CH2 )4 CH3
Heptano 7 CH3 ( CH2 )5 CH3
Octano 8 CH3 ( CH2 )6 CH3
Nonano 9 CH3 ( CH2 )7 CH3
Decano 10 CH3 ( CH2 )8 CH3
Undecano 11 CH3 ( CH2 )9 CH3
Dodecano 12 CH3 ( CH2 )10 CH3
Tridecano 13 CH3 ( CH2 )11 CH3
Tetradecano 14 CH3 ( CH2 )12 CH3
Pentadecano 15 CH3 ( CH2 )13 CH3
Hexadecano 16 CH3 ( CH2 )14 CH3
Heptadecano 17 CH3 ( CH2 )15 CH3
Octadecano 18 CH3 ( CH2 )16 CH3
Nonadecano 19 CH3 ( CH2 )17 CH3
Eicosano 20 CH3 ( CH2 )18 CH3
Triacontano 30 CH3 ( CH2 )28 CH3
Tetracontano 40 CH3 ( CH2 )38 CH3
El isómero de cadena recta se llama simplemente butano (o n-butano, o butano

normal), y al isómero ramificado se le llama isobutano, que significa “isómero
del butano”.
C H 3
C H 3 C H 2 C H2 C H 3
C H 3 C H C H 3
b u ta n o (n -b u ta n o ) is o b u ta n o
A los tres isómeros del C 5 H12 se les llama respectivamente pentano (o n-

pentano, o pentano normal), isopentano, y neopentano.
C H 3
C H 3 C H 2 C H2 C H 2 C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 3
p e n ta n o (n -p e n ta n o ) is o p e n ta n o
C H 3
C H 3 C C H 3
C H 3
n e o p e n ta n o
Los nombres están compuestos del prefijo griego para el número de átomos de
carbono, más el sufijo ano.
El isobutano, el isopentano y el neopentano son ejemplos de nombres

comunes o nombres triviales, nombres históricos que surgieron del uso
común. Los nombres no pueden describir fácilmente las moléculas más
grandes y complicadas que tienen muchos isómeros. El número de isómeros
para cualquier fórmula crece rápidamente a medida que aumenta el número de
átomos de carbono. Por ejemplo, hay cinco isómeros estructurales del
hexano, 18 del octano y ¡75 del decano! Se necesita un sistema de
nomenclatura que nos permita nombrar moléculas complicadas sin tener que
memorizar cientos de estos nombres comunes históricos.
Nombres IUPAC
En 1892, se reunió un grupo de químicos, representantes de diversos países

del mundo, para idear un sistema sencillo de nomenclatura de compuestos,
que requiera un mínimo de memorización y que a la vez fuera flexible para
poder nombrar hasta los compuestos orgánicos más complicados. Esta fue la
primera reunión del grupo al que ahora se conoce con Unión Internacional de
Química Pura y Aplicada (IUPAC, International Union or Pure and Applied
Chemistry). Este grupo internacional ha desarrollado un detallado sistema de
nomenclatura. Los nombres que se generan empleando este sistema se
llaman nombres IUPAC o nombres sistemáticos.
El sistema IUPAC funciona de modo semejante para nombrar diversas familias

de compuestos. Se verá en detalle la nomenclatura de los alcanos. Para
nombrarlos el sistema IUPAC emplea la cadena más larga de átomos de
carbono como la principal, y que se numera para localizar las cadenas
laterales.
La cadena principal: La primera regla de nomenclatura asigna el nombre

básico del compuesto:
REGLA 1 Encuentre la cadena continua más larga de átomos de carbono

y emplee el nombre de esta cadena como el nombre básico del
compuesto.
Por ejemplo, la cadena más larga de átomos de carbono en el siguiente

compuesto tiene seis carbonos. Por lo tanto, al compuesto se le asigna el
nombre de derivado del hexano. En raras ocasiones la cadena más larga se
escribe en línea recta y por tanto se deberá buscar cuidadosamente para
encontrarla.
2 1
C H 2C H 3
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3
3 4 5 6
3 - m e t ilh e x a n o
Los grupos unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes, por que

sustituyen un átomo de hidrógeno de esa cadena. Cuando hay dos cadenas
de máxima longitud se usa la cadena con el mayor número de sustituyentes.
El siguiente compuesto contiene dos cadenas de siete carbonos y por lo tanto,

se trata de un heptano. Se escoge la cadena que tiene más sustituyentes fijos
a la cadena.
C H 3
C H 3 C H C H 2
C H C H C H 2C H 3
C H 3 C H C H 3
C H 3
Incorrecta
Cadena más larga, pero sólo con tres sustituyentes
C H 3
C H 3 C H C H 2
C H C H C H 2C H 3
C H 3 C H C H 3
C H 3
Correcta
Cadena más larga, cuatro sustituyentes
Numeración de la cadena principal Para dar ubicación de todos los

sustituyentes; a cada átomo de carbono de la cadena principal se le debe
asignar un número.
REGLA 2 Numere la cadena más larga iniciando en el extremo más

cercano a un sustituyente.
Para numerar, se comienza desde el extremo más cercano a una ramificación,

de modo que los números de los carbonos sustituidos sean los más bajos
posible. En la estructura del heptano que se dió arriba, la numeración de

arriba hacia abajo da como resultado que la primera ramificación está en C3
(átomo de carbono 3), mientras que si se numera de abajo hacia arriba resulta
que la primera ramificación está en C2. Por tanto, la numeración de abajo
hacia arriba es la correcta.
1
C H 3
3 2
C H 3 C H C H 2
4 5
C H C H C H 2C H 3
6
C H 3 C H C H 3
7
C H 3
Incorrecta
7
C H 3
5 6
C H 3 C H C H 2
4 3
C H C H C H 2C H 3
2
C H 3 C H C H 3
1
C H 3
correcta
3-etil - 2,4,5 –trimetil heptano
Nomenclatura de grupos alquilo A continuación, se les debe dar nombres a

los grupos sustituyentes.
REGLA 3 Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga

como grupos alquilo. De la ubicación de cada grupo alquilo mediante el
número del átomo de carbono de la cadena principal al que esté unido.
Los grupos alquilo se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano por el ilo.
El metano da origen al metilo; el etano, al etilo.
CH4, metano CH3 , grupo metilo
CH3 CH3, etano CH3 CH2 , grupo etilo
CH3 CH2 CH3, propano CH3 CH2 CH2 , grupo propilo

Los alcanos siguientes muestran empleo de la nomenclatura del grupo alquilo.
1 2
C H 3 C H 2
3
4 5 6
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3
3 - m e tilh e x a n o
7 8 9
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
1 2 3 4 5 6
C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H C H 3
3 - e til- 6 - m e tiln o n a n o
Por lo general, a los grupos alquilo simples y ramificados se les conoce por sus
nombres comunes. Los grupos isopropilo e isobutilo tienen un agrupamiento
“iso”, (CH3)2 CH, exactamente como en el isobutano.
C H 3 C H 3 C H 3
CH C H C H 2 CH C H 3
C H 3 C H 3 C H 3
g r u p o is o p r o p ilo g r u p o is o b u tilo is o b u ta n o
Los nombres de los grupos butilo secundario (sec-butilo) y butilo terciario (ter-
butilo) se basan en el grado de sustitución con alquilos del átomo de
carbono miembro de la cadena principal. En el grupo sec-butilo, el átomo de
carbono unido a la cadena principal es secundaria (2º), o sea, unido a otros
dos átomos de carbono . En el grupo t-butilo, es terciario (3º), o sea,

enlazado a otros tres átomos de carbono. Tanto en el grupo n-butilo como en
el isobutilo, los átomos de carbono unidos a la cadena principal son primarios
(1º), pues están enlazados con un solo átomo de carbono adicional
C H 3 C H 3 C H 2
g r u p o m e tilo g r u p o e t ilo
C H 3
C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H
g r u p o n - p r o p i lo g r u p o is o p r o p ilo
( o “ g r u p o p r o p ilo ” )
Problema resuelto 2. 1.
Dar las estructuras del 4-isopropiloctano y del 5-t-butildecano.
Solución: El 4-isopropiloctano tiene una cadena de ocho carbones, estando

el grupo isopropilo en el cuarto carbono. El 5-t-butildecano tiene una cadena
de diez carbonos, con un grupo t-butilo en el quinto carbono.
C H 3 C H C H 3
C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
4 - is o p r o p ilo c t a n o
C H 3
C H 3 C C H 3
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
5 - t - b u t ild e c a n o
PROBLEMA 2.1.
Dar nombre a los siguientes alcanos

C H 2 C H 3
a) C H 3 C H C H 2 C H 3
C H 2 C H 2 C H 3
C H 2 C H 3
b) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H C H 3
Grupos múltiples la regla final nos dice cómo organizar los nombres de los
compuestos que tengan más de un sustituto.
REGLA 4 Cuando están presentes dos o más sustituyentes, liste en orden

alfabético. Cuando estén presentes dos o más sustituyentes del mismo grupo
alquilo, emplee los prefijos di-, tri-, tetra-, y así sucesivamente para evitar
nombrar dos veces al mismo grupo alquilo.
di- significa 2
tri- significa 3
tetra- significa 4
penta- signfica 5
hexa- sigififica 6
PROBLEMA RESUELTO 2.2.

Dar el nombre sistemático (IUPAC) del siguiente compuesto:
C H 3
C H C H 3 C H 2C H 3
C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3
C H 3 C C H 3
C H 3
Solución: cadena más larga de carbonos contiene ocho átomos, de modo que
al compuesto se le llama octano. Numerando de izquierda a derecha se tiene
una ramificación en C2; si se numera de derecha a izquierda, se tiene una
ramificación en C3, y por tanto debemos numerar de izquierda a derecha
C H 3
7 8
C H C H 3 C H 2 C H 3
3 4 5 6
C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3
1 2
C H 3 C C H 3
C H 3
Hay cuatro grupos metilo: dos en C2, uno en C3 y uno en C6. A estos cuatro
grupos corresponde el nombre de "2,2,3,6, -tetrametil..." Hay también un grupo
isopropilo en C4. Listando estos grupos alfabéticamente, llegamos al nombre
4-isopropil-2,2,3,6-tetrametiloctano
RESUMEN DE REGLAS PARA NOMENCLATURA DE ALCANOS
Para dar nombre a un alcano, se siguen estas cuatro reglas:

1 . Encuentre la cadena continua más larga de átomos de carbono, y use esta
cadena como el nombre básico del compuesto.
2. Enumere la cadena más larga comenzando en el extremo de la cadena que

esté más cerca de una ramificación
3. Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga como grupo
alquilo carbono en la cadena principal al cual esté unido.
4. Cuando estén presentes dos o más sustituyentes, liste en orden alfabético.

Cuando están presentes dos o más grupos sustituyentes del mismo alquilo, use
los prefijos di, tri, tetra, etc. (ignorando el orden alfabético), para evitar nombrar
dos veces al mismo grupo alquilo.
PROBLEMA 2.2
Escribir las estructuras de los compuestos siguientes:

(a) 3-etil-3-metilpentano (b) 3-metil-5-propilnonano

(c) 4-t-butil-2-metilheptano (d) 5-isopropil-3.3.4-trimetiloctano
PROBLEMA 2.3
Dar los nombres IUPAC de los siguientes compuestos.
a) (C H 3 )2 C H C H 2 C H 3
b) C H 3 C (C H 3 )2 C H 3
C H 2 C H 3
c) C H 3 C H 2C H 2 C H C H (C H 3 )2
C H 3 C H 2 C H 3
d) C H 3 C H C H 2 C H C H 3
C (C H 3 )3
e) C H 3 C H 2C H C H C H 3
C H ( C H 3 )2
C H 3 C H C H 2C H 3
f) (C H 3 )3 C C H C H 2C H 2C H 3
PROBLEMA 2.4
Dar estructuras y nombres de:
(a) los cinco isómeros del C6 H14

(b) los nueve isómeros del C7 H16
Sustituyentes complejos.- En ocasiones se encuentran grupos alquilo más

complicados. Se nombran por medio de un método sistemático que emplea la
cadena más larga como grupo alquilo básico. A éste se le numera iniciando con
el átomo de carbono que está unido a la cadena principal (el "carbono inicial").
Los sustituyentes del grupo alquilo básico se enumeran con sus números.
apropiados, y se emplean paréntesis para aislar el nombre del grupo alquilo
complejo. Los ejemplos siguientes muestran el método sistemático para dar
nombre a los grupos alquilo
C H 2 C H 3 C H 3 C H 3
1 2 3 1 2 3 4
C H C H C H 3 C C H 2 C H C H 3
C H 3 C H 3
g r u p o ( 1 - e til- 2 - m e tilp r o p il) g r u p o ( 1 , 1 , 3 - t r im e t ilb u t il)
C H 3
C H C H 3
C H 3C H 2 C H C H 2C H 3
C H 3C H 2 C H C H 2 C H C H 2C H 2C H 2C H 3
3 - e til- 5 - ( 1 - e t il- 2 - m e t ilp r o p il) n o n a n o
PROBLEMA 2.5
Dibujar las estructuras de los grupos siguientes y dar sus nombres comunes
(a) Grupo (1-metiletil)
(b) Crupo (2-metilpropil)
(c) Grupo (1-metilpropil)
(d) Grupo (1,1-dimetiletil)
2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO DE

HOMOLOGIA
La serie de los alcanos de cadena continua, muestra un escalonamiento

notablemente, uniforme de las propiedades físicas (ver tabla 2.2. ). A medida
que se avanza en la serie, cada grupo CH 2 adicional contribuye con un
incremento regularmente constante al punto de ebullición y a la densidad y, en
un grado menor, al punto de fusión. Esto hace posible calcular
aproximadamente, las propiedades de un miembro desconocido de la serie, a
partir de las de sus vecinos. Por ejemplo, los puntos de ebullición del hexano y
del heptano son respectivamente 69º y 98º por lo tanto, una diferencia en la
estructura de un grupo CH2 causa una diferencia de 29º en el punto de

ebullición. Esto coloca el punto de ebullición del miembro inmediatamente
superior, el octano, a 98º + 29º, o sea, 127º, lo cual está muy próximo al punto
de ebullición real que es de 126º
Se dice que constituyen una serie homóloga los miembros de un grupo de

compuestos con estructuras químicas semejantes y con propiedades físicas
escalonadas y que difieren uno de otro por el número de átomos en su columna
estructural, tal como los n-alcanos. EI concepto de homología, cuando se
emplea para pronosticar las propiedades de miembros no conocidos de la
serie, da mejores resultados para los de más alto peso molecular. Para estos
miembros la introducción de grupos CH 2 adicionales, produce un cambio
relativamente más pequeño, en la composición total de la molécula.
TABLA 2.2.-
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS N-ALCANOS,
CH3 (CH2) n-2CH3
Nº Nombre t.e. ºC t.f., Densidad

(760mm) ºC D420
1 Metano -161,5 -130 0,424a
2 Etano -88,6 -183 0,546a
3 Propano -42,10 -172 0,501b
4 Butano -0,5 -188 0,579b
5 Pentano 36,10 -135 0.626
6 Hexano 68,70 -95 0,659
7 Heptano 98,40 -91 0,684
8 Octano 125,70 -57 0,703
9 Nonano 150,80 -54 0,718
10 Decano 174,10 -30 0,730
11 Undecano 195,90 -26 0,740
12 Dodecano 216,30 -10 0,749
15 Pentadecano 270,60 10 0,769
20 Eicosano 342,70 37 0,786c
30 Triacontano 446,40 66 0,810 c
a
En la temperatura de ebullición
b
Bajo presión
c
Para el líquido sobreenfriado
Los hidrocarburos de cadena ramificada no presentan la misma gradación

uniforme de las propiedades físicas, como n-alcanos. Generalmente, hay una

gran variación en la estructura molecular como para que haya regularidades tal
como se puede ver en la tabla 2.3.
TABLA 2.3
PROPIEDADES FISICAS DE LOS HEXANOS ISOMEROS
Isómero Estructura t.e., t.f. Densidad

°C °C D420
Hexano CH3(CH2)4CH3 68,7 -94 0,659
C H 3
3 - m e tilp e n ta n o C H 3C H 2 C H C H 2C H 3
6 3 ,3 -11 8 0 ,6 6 4
C H 3
2 - m e tilp e n ta n o C H 3 C H C H 2 C H 2C H 3
6 0 ,3 -1 5 4 0 ,6 5 3
( is o h e x a n o )
C H 3 C H 3
2 , 3 - d i m e t il b u t a n o C H 3 C H C H C H 3 5 8 ,0 -1 2 9 0 ,6 6 1
C H 3
2 , 2 - d i m e t il b u t a n o C H 3 C CH 2 C H 3
4 9 ,7 -9 8 0 ,6 4 9
(n e o h e x a n o )
C H 3
2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.-
Los alcanos constituyen una clase de compuestos relativamente no reactivos,

algunas veces denominados parafinas (del latin parum affinis, poca afinidad).
Estos hidrocarburos son por ejemplo, inertes al tratamiento con ácidos y bases
fuertes o con sodio metálico. Dos reacciones características de los alcanos son
la combustión y la halogenación.
COMBUSTION
La combustión de los componentes del gas natural y del petróleo es una gran
fuente de calor y energía. EI gas natural es principalmente metano, mientras
que el petróIeo es una mezcla compleja de sustancias gaseosas, líquidas y
sólidas que deben refinarse antes de su uso. Más de 100 hidrocarburos
diferentes, muchos de ellos alcanos, han sido aislados por destilación
fraccionada de una muestra simple de petróleo. La transformación química,
total que ocurre en la combustión completa de un alcano es:
C n H 2n+2 + 3n+1 O nC O 2 + (n + 1 )H 2 O ( 2 .1 .)
Según esta ecuación, es obvio que el proceso de combustión es

extremadamente complejo. En efecto seria difícil imaginar una reorganización
más extensa de los átomos que la que ha ocurrido aquí. Aparentemente se
requieren muchos pasos para esta transformación la cual tiene, por lo tanto, un
mecanismo de reacción muy complicado. Ciertamente, estudios cuidadosos de
las llamas de hidrocarburos han demostrado, la presencia de gran variedad de
radicales intermedios.
CALOR DE REACCION .-Puesto que se desprende calor en la combustión de

hidrocarburos -o sea, la reacción es exotérmica- consideramos que los
productos tienen un contenido calorífico, o energía potencial, menor que los
reaccionantes. La diferencia en contenido calorífico entre los reaccionantes y
los productos es el calor de reacción AH. Este se define por convención como
calor de reacción = contenido calorífico de producto -contenido calorífico de los
reaccionantes
∆H = Hproductos - H reaccionantes (2.2)
Por tanto, ∆H en reacciones exotérmicas siempre tendrá un valor negativo..
Aunque la combustión siempre es exotérmica, otras reacciones pueden formar

productos que tengan un contenido calorífico mayor que las reaccionantes. En
esa transformación se absorberá calor (∆H será positivo), y la reacción se
denominará endotérmica. Estas definiciones se resumen en la figura siguiente
S e li b e r a c a lo r S e a b s o r v e c a lo r
H e s n e g a tiv a H e s p o s it iv a
r e a c c io n a n t e s p ro d u c to s
c o n te n id o c o n t e n id o
c a lo r ífic o c a lo r ífic o
H H (-) H H (+ )
p ro d u c to s r e a c c io n a n t e s
Reacciones exotérmicas y endotérmicas

Halogenación
La halogenación es la sustitución de uno o más de los átomos de hidrógeno de

un compuesto orgánico por un halógeno (flúor, cloro, bromo o yodo) para
formar el correspondiente fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro. Después de la
combustión esta transformación de los alcanos en haluros de alquilo constituye
la reacción más importante de los alcanos.
Cloración del metano
Una mezcla de metano y cloro puede guardarse en la oscuridad a temperatura

ambiente por largos periodos sin que muestre ningún signo de cambio. Sin
embargo, si esta mezcla se inflama por una chispa o se expone a la luz del sol
ocurre una reacción explosiva. La transformación total puede describirse por
una serie de reacciones de sustitución:
H
250 4 0 0 ° C o lu z u lt r a v i o le ta
C H 4 + C l2 H C C l + HC l (2 .8 .)
H
C lo r o m e t a n o
o c lo r u r o d e m e t ilo
H
c a lo r o lu z
C H 3 C l + C l2 H C C l + H C l ( 2 .9 .)
C l
D ic lo r o m e t a n o
C l
c a lo r o lu z
C H 2 C l2 + C l2 H C C l + H C l ( 2 .1 0 .)
C l
T r ic lo r o m e t a n o
o c lo ro f o r m o
C l
c a lo r o lu z
C H C l 3 + C l2 C l C C l + H C l ( 2 .1 1 .)
C l
T e tr a c lo r o m e ta n o
o te tr a c lo r u r o d e c a r b o n o
Si la mezcla reaccionante contiene un exceso de metano, la reacción más

importante es 2.8, y el producto principal es clorometano. Una reacción similar
pero más lenta ocurre con bromo. La fluoración y la yodación directa no son
prácticas puesto que el flúor reacciona en forma incontrolable y el yodo no
reacciona.
Problema 2.12.¿Qué condiciones experimentales se esperaría que produjeran

CHCI3 y CC4, como los productos principales de la cloración del metano?
La cloración del metano es exotérmica (  H25º' = -24 Kcal/mol) esencialmente

irreversible a temperaturas menores de 500ºC. A diferencia de las
trasformaciones complejas que ocurren durante la combustión, esta reacción
de sustitución relativamente simple parece suministrar un sistema ideal para
especulación e investigación de mecanismo. Un mecanismo de reacción
satisfactorio para la cloración del metano debe incorporar dos hechos claves.
Primero, se necesita calor fuerte o luz para que la reacción ocurra a una
velocidad razonable. Segundo, si se utiliza luz, miles de moléculas reaccionan
por cada fotón de luz absorbido. Este gran factor de eficiencia sugiere que está
ocurriendo una reacción en cadena, y como rara vez se forman iones en las
reacciones en fase gaseosa, esta reacción de cloración en cadena
probablemente involucra intermedios neutros tales como radicales y átomos. La
siguiente secuencia de etapas define una trayectoria o mecanismo de la
reacción que concuerda con estos hechos.
e n e rg ía
C l2 2 C l. in ic ia c ió n (2 .1 2 )
C l. + C H 4 H C l+ C H 3.
C H 3 . + C l2 C H C l + C l. c a d e n a d e p r o p a g a c ió n (2 .1 3 )
3
C l. + C l 2 C l 2 + C l.
C H 3. + CH 4 C H 4+ C H 3. n o p r o d u c tiv a (2 .1 4 )
C l. + C l. C l2
C l. + C H 3 . C H 3 Cl
C H 3. + C H 3. C H 3 C H 3. r e a c c io n e s d e t e r m in a c ió n (2 .1 5 )
d e la c a d e n a
En la mezcla inicial de metano y cloro sólo están presentes dos tipos de enlace
covalente, C ----- H y Cl ---- Cl. A temperaturas menores de 100ºC la energía
térmica de la mezcla reaccionante no puede romper un número significativo de
estos enlaces. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta, tiene lugar
homólisis de enlace Cl -- Cl, que es relativamente débil, de preferencia sobre la
ruptura de los enlaces C---- H del metano. Más aún puesto que el cloro es el
único reaccionante que absorbe luz en la región de 3000 a 6000 A, es muy
probable que la ruptura del enlace Cl --- Cl sea aceptando la existencia de un
paso inicial fuertemente endotérmico, es clara la razón por la cual una mezcla
de metano y cloro es estable en la oscuridad a menos de 100º.
Los átomos de cloro generados en el paso de iniciación reaccionan con metano
para formar HCl y radicales metilo (CH 3.). comienza entonces una reacción en
cadena (ecuaciones 2.13), donde el átorno de cloro reaccionante se regenera
por ataque de los radicales metilo sobre el cloro molecular. Teóricamente un
átomo de cloro simple podría convertir completamente una mezcla
equimolecular de metano y cloro en clorometano y cloruro de hidrógeno. Sin
embargo, en la práctica la reacción en cadena se termina eventualmente por la
desaparición de radicales y átomos por combinación entre si (ecuaciones 2.15).
Aunque estas reacciones de terminación son muy rápidas y exotérmicas, la

propagación de la cadena se favorece sobre la terminación debido a que la
concentración de radicales y átomos en el sistema reaccionante es muy
pequeña y un choque directo entre tales especies es raro.
2.4. CONFORMACIONES
A los diferentes arreglos obtenidos por rotaciones alrededor de un enlace

sencillo se les llama conformaciones. Las conformaciones puras y únicas no
se pueden aislar en la mayor parte de los casos, porque las moléculas están en
constante rotación a través de todas las conformaciones posibles.
AI dibujar las conformaciones emplearemos con frecuencia las proyecciones

de Newman, que es un medio de representar una molécula viendo
directamente a lo largo del enlace que conecta los dos átomos de carbono. El
átomo de carbono delantero se representa por tres líneas (tres enlaces) que se
unen en forma de Y. El átomo de carbono trasero se representa mediante un
circulo con tres enlaces apuntando hacia fuera. Hasta que se familiarice con la
regla de Newman, el lector debe hacer un modelo de cada ejemplo, y
compararlo con el modelo que dibuje.
Hay un número infinito de conformaciones posibles para el etano, porque el

ángulo entre los átomos de hidrógeno, en los átomos delantero y trasero de
carbono, pueden tomar un número infinito de valores. Las estructuras de
caballete representan la molécula vista en cierto ángulo, hacia el enlace
carbono-carbono. Estas estructuras pueden ser engañosas, dependiendo de
cómo las mira el ojo.
Cualquiera de estas, conformaciones se puede especificar mediante su ángulo

diedro (  ),que es el ángulo entre los enlaces C - H en el átomo de carbono
delantero, y los enlaces C - H en el átomo de carbono trasero en la proyección
de Newman. Dos de las conformaciones tienen nombres especiales. La
conformación en las  = 0º se llama conformación eclipsada, porque la
proyección de Newman muestra los átomos de hidrógeno del átomo trasero de
carbono escondidos (eclipsados) por los del átomo delantero del carbono. La
conformación escalonada, con  = 60º , tiene los átomos de hidrógeno del
carbono posterior escalonados entre los átomos de hidrógeno del átomo de
carbono delantero. A cualquier otra conformación intermedia se le llama
conformación sesgada.
Todas las conformaciones posibles coexisten en cualquier muestra de etano

gaseoso. A temperatura ambiente, las moléculas de etano están girando y sus
conformaciones cambian constantemente. Sin embargo, estas conformaciones
no son igualmente favorecidas. La conformación con energía mínima es la

escalonada, con las nubes de electrones de los enlaces C ----- H separadas lo
más posible. La conformación eclipsada coloca las nubes electrónicas de los
enlaces C --- H más cercanas entre si; tiene aproximadamente 3kcal/mol
(12kj/mol) de más en su energía que la conformación escalonada. Tres
kilocalorías no es una gran cantidad de energía, y a la temperatura ambiente la
mayor parte de las moléculas tienen suficiente energía cinética como para
superar esta etapa barrera a su giro.
C o n fo r m a c io n e s d e l e ta n o
E s t r u c t u r a s d e c a b a lle t e
e c lip s a d a e s c a lo n a d a
( m á x im a e n e r g ía ) ( m í n im a e n e r g í a )
P r o y e c c ió n d e N e w m a n
CAPITULO III
CICLOALCANOS
Muchos compuestos, orgánicos son cíclicos: es decir, sus átomos, forman un
anillo .
Los carbohidratos (azúcares) que ingerimos, son cíclicos, los nucleósidos que
forman nuestro ADN y ARN son cíclicos, y los antibióticos que empleamos para
el tratamiento de enfermedades también lo son. En este capitulo, emplearemos
los cicloalcanos como ejemplos para describir las propiedades de estabilidad
de los compuestos cíclicos.
Los cicloalcanos son alcanos que contienen anillos de átomos de carbono. Los
cicloalcanos simples se nombran como los alcanos acíclicos, (que no son
cíclicos), agregando el prefijo ciclo para indicar la presencia de un anillo. Por
ejemplo, el cicloalcano con cuatro átomos de carbono en el anillo, se llama
ciclobutano. EI cicloalcano, con siete átomos de carbono en el anillo es el
cicloheptano. Con frecuencia se emplean fórmulas de línea y ángulo para
representar las estructuras de los cicloalcanos. La figura 3-1 aclara el tema.
Figura 3-1
H H H H H H H H
H H H H H H
H H C C
H C C H C H H
C C C C C
H H C C H H H H
H H C C
H C C H
C C H C C H H C C H H H
C C C H H
H H H H
H H H H H H H H
ó ó ó ó ó
c ic lo p r o p a n o c ic lo b u t a n o c ic lo p e n t a n o c ic lo h e x a n o c ic lo h e p ta n o
C 3H 6 C 4H 8 C 5 H 10 C 6 H 12 C 7 H 14
Estos cicloalcanos simples son anillos de grupos CH 2 (grupos metíleno). Cada

uno de esos cicloalcanos tiene exactamente el doble de átomos de hidrógeno
que átomos de carbono, lo cual da la fórmula general Cn H2n, Esta fórmula
- 216 -
Cicloalcanos QUÍMICA ORGANICA 217
general tiene dos átomos menos de hidrógeno que la (2n + 2) de, los alcanos
acíclicos. Una cadena cíclica no tiene extremos, y no se necesitan hidrógenos
para tapar los extremos de la cadena.
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS
La mayor parte de los cicloalcanos se asemejan a los alcanos acíclicos, de

cadena abierta, en cuanto a sus propiedades físicas y químicas. Son no
polares, relativamente inertes, con puntos, de ebullición y de fusión que
dependen de sus pesos moleculares. Los cicloalcanos tienen forma cíclica
más compacta, y por lo tanto sus propiedades son semejantes a las de los
alcanos compactos , es decir los ramificados. En la tabla 3-1 se enumera las
propiedades físicas de los alcanos comunes
TABLA 3.1
Cicloalcano Fórmula Punto de Punto de Densidad(g/ml)
ebullición(ºC) fusión (ºC)
Ciclopropano C3H6 - 33 -128 0.72
Ciclobutano C4H8 - 12 -50 0.75
Ciclopentano C5H10 49 -94 0.74
Ciclohexano C6 H12 81 7 0.78
Cicloheptano C7 H14 118 - 12 0.81
Ciclooctano C8 H16 148 14 0.83
3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS
A los cicloalcanos se les nombra de manera muy semejante a la de los alcanos

acíclicos. Los cicloalcanos sustituidos emplean al cicloalcano como nombre
básico, y los grupos alquilo se nombran como sustituyentes. Si sólo hay un
sustituto, no se necesita numerar.
CH 3 CH CH 3
3
CH 3
C C H 3 C C C H 3
C H 3 H H
m e t ilc ic lo p e n t a n o t - b u t ilc ic lo h e p t a n o ( 1 , 2 - d im e t ilp r o p il) c ic lo h e x a n o
Si hay dos o más sustituyentes en el anillo, se numeran los átomos de carbono,

de éste. La numeración con uno de los carbonos del anillo, que éste sustituido,
y sigue en la dirección que resulte en el número mínimo posible de los demás
sustituyentes. En el nombre, los sustituyentes van en orden alfabético.
H 3C CH 3 C H 3 H
5
4 6
CH C H 2C H
3 1 3
H 2
C H 3 C H 2C H
C H 3
3
1 ,1 , 3 - t r im e t ilc ic lo p e n ta n o 1 ,1 - d i e til - 4 - is o p r o p ilc ic lo h e x a n o
Cuando la parte acíclica de la molécula contiene más átomos de carbono que

la parte cíclica( o cuando contiene un grupo funcional importante), a la parte
cíclica a veces se le da el nombre de sustituto, cicloalquilo en la cadena
acíclica.
1 2 3 4
2 4 6 8 H C C C H 2 C H 2 CH 2
1 3 5 7 5
4 - c ic lo p r o p il- 3 - m e tilo c t a n o 5 - c ic lo b u t il- 1 - p e n t in o c ic lo p e n t ilc ic lo h e x a n o
Problema 3-1
Dar un nombre según IUAPAC para cada uno de los compuestos siguientes:
CH 3 C H C H 2C H 3
(a ) (b ) (c )
C H CH 3
3
CH 3
C H 3
Problema 3-2
Dibujar la estructura y dar la fórmula molecular de los compuestos siguientes:
a) ciclododecano
b) propilciclohexano
c) ciclopropilciclopentano
d) 3-étil-1,1-dimetilciclohexano
3-3 ISOMERÍA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS
Los alcanos de cadena abierta presentan rotaciones con respecto a los enlaces
sencillos carbono-carbono, y pueden asumir libremente cualquiera número
infinito de sus conformaciones. Los alquenos tienen dobles enlaces rígidos

que evitan la rotación, dando lugar a isómeros cis y trans con diferentes
orientaciones de los grupos en el doble enlace. Los cicloalcanos son
semejantes a los alquenos en este respecto. Un cicloalcano tiene dos caras
distintas. Si dos sustituyentes apuntan hacia la misma cara son cis. Si apuntan
hacia caras opuestas, son trans. Estos isómeros geométricos no pueden
interconvertirse sin romper y volver a formar los enlaces.
La figura 3-2 compara los, isómeros geométricos del 2-buteno con los del 1,2-
dimetilciclopentano. El lector debe hacer modelos de esos compuestos para
convencerse que n o se pueden interconvertir el cis y el trans -1,2 ,
dimeticiclopentano, mediante rotaciones simples con respecto a los enlaces.
FIGURA 3-2
H H H 3C H
C C C C
H 3C CH 3 H CH 3
c is - 2 - b u t e n o tr a n s -2 - b u te n o
H H C H 3 H
H H H 3C H
C H 3 C H 3
CH 3 CH 3 H C H 3
H C H 3
c is - 1 , 2 - d im e t ilc i c l o p e n t a n o t r a n s - 1 , 2 - d im e t ilc ic lo p e n t a n o
Problema 3-4
¿Cuál de los siguientes ciclo alcanos es capaz de isomería geométrica (cis-
trans)? Representar los isómeros cis y trans
a) 3-étil-1,1-dimetilciclohexano
b) 1,4- dimetilciclohexano
c) 1-étil-3-metilciclopentano
d) 1-cloropropil –2-metilciclohexano
Problema 3-5
Dar un nombre completo según IUPAC a cada uno de los ciclo alcanos
siguientes:
H H
CH C H 3
3 C (C H 3 )3
(a ) (b ) (c )
H
H H
H
C H 2 C H 2C H 3
C H 2C H 3 H 3C
3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.-
Aunque todos los cicloalcanos sencillos hasta de aproximadamente C 20 ya se

han sintetizado los tamaños mas comunes de anillo contienen cinco y seis
átomos de carbono. Estudiaremos detalladamente las estabilidades y
conformaciones de estos anillos, porque ayudan a determinar las propiedades
de muchos compuestos orgánicos importantes.
¿Porque los anillos de cinco y seis miembros, son más comunes que los demás
anillos? .A fines del siglo XlX, Adolf von Baeyer fue el primero que trató de
explicar las estabilidades relativas de las moléculas cíclicas, y le fue otorgado el
Premio Nobel en 1905 por sus trabajos. Baeyer dedujo que los átomos de
carbono en los alcanos acíclicos tienen ángulos de enlace mediante la
geometría tetraédrica de los átomos de carbono hibridados sp 3
Si un cicloalcano necesita de otros ángulos de enlace que no sean 109.5º los

orbitales de los enlaces carbono-carbono no pueden alcanzar un traslape
óptimo, y el cicloalcano debe tener cierta tensión angular (a veces se le llama
tensión de Baeyer) asociada. La figura 3-3 muestra un ciclobutano plano, con
sus ángulos de enlace de 90º debe tener una tensión angular apreciable.
FIGURA 3-3
H H
C H C H 3
3 C (C H 3 )3
(a ) (b ) (c )
H
H H
H
C H 2 C H 2C H 3
C H 2C H 3 H 3C
3.5 CALORES DE COMBUSTION
El calor de combustión es la cantidad de calor liberada cuando se quema un

compuesto con un exceso de oxigeno en un recipiente cerrado que se llama
bomba calorimétrica. Si el compuesto tiene energía adicional como resultado
de tensiones en el anillo, esa energía se libera en la combustión. Por lo general
el calor de combustión se mide a través del aumento de temperatura del baño
de agua que rodea la "bomba".
Un cicloalcano puede representarse mediante la fórmula molecular (CH 2)n, de

modo que la reacción general en la bomba calorimétrica es:
C H 2
CH 2
3
+ 2 nO 2 nC O 2+ nH 2O + n ( c a lo r d e c o m b u s tió n )
CH 2
C H 2
c ic lo a lc a n o , ( C H 2 ) n
El calor molar de combustión del ciclohexano es casi el doble que el del

ciclopropano, simplemente porque el ciclohexano contiene el doble de grupos
metileno (CH2) por mol. Para comparar las estabilidades relativas de los
cicloalcanos, se divide el calor de combustión entre el número de grupos
metilenos (CH2). El resultado es la energía por grupo (CH 2). AI comparar estas
energías se obtienen los valores de la intensidad de la tensión de anillo (por
grupo metileno) en los cicloalcanos.
Empleando los valores de combustión (por mol de grupos CH 2 ) podemos

calcular la tensión de anillo de los cicloalcanos. El valor de referencia es el
calor de combustión por grupo CH2 de un alcano de cadena larga.
FIGURA 3-4
H H
á n g u lo te tr a é d r ic o
d e 1 0 9 .5 º
C H
C
60º
4 9 . 5 º , c o m p r e s ió n
d e á n g u lo
H C C
H
“ e n la c e s d o b la d o s ” ,
t r a s la p e n o lin e a l H H
LA TABLA 3-2 muestra los calores de combustión, en Kcal/mol para algunos

cicloalcanos simples. El valor de referencia de 157.4 Kcal (659kj) por mol del
grupo CH2 proviene de un alcano de cadena larga que no tiene tensión. Los
valores muestran mucha tensión de anillo en el ciclopropano y el ciclobutano. El

ciclopentano, cicloheptano y ciclooctano tiene cantidades mucho menores, y el
ciclohexano carece completamente de esa tensión. Describiremos en detalle
varias de esas moléculas para explicar cómo surge este comportamiento de la
tensión del anillo.
TABLA 3-2
Tamaño Calor molar Calor de Tensión del Tensión total de

Del Anillo Cicloalcano De combustión combustión anillo Anillo
Por grupo CH2 Por grupo CH2
3 Ciclopropano 499.8 Kcal 166.6 Kcal 9.2 Kcal 27.6 Kcal(115kj)

4 Ciclobutano 655.9 kcal 164.0 Kcal 6.6 Kcal 26.4 Kcal(110kj)
5 Ciclopentano 793.5 kcal 158.7 Kcal 1.3 Kcal 6.5 Kcal( 27kj)
6 Ciclohexano 944.5 kcal 157.4 Kcal 0.0 Kcal 0.0 Kcal( 0.0kj)
7 Cicloheptano 1108.3 kcal 158.3 Kcal 0.9 Kcal 6.3 Kcal( 0.0kj)
8 Ciclooctano 1268.9 Kcal 158.6 Kcal 1.2 Kcal 9.6 Kcal( 40kj)
Referencia :Alcano de cadena larga 157.4 Kcal 0.0 Kcal 0.0 Kcal( 0.0kj)
Ciclopropano
La información de la tabla 3-2 muestra que el ciclopropano tiene más tensión

de anillo por grupo metileno que cualquier otro cicloalcano. Hay dos factores
que contribuyen a este fenómeno. Primeramente tenemos la tensión angular
requerida para forzar que los ángulos tetraédricos de 109.5º se deforman hasta
60º que tiene el ciclopropano. EI traslape de los orbitales sp 3 no pueden
apuntarse directamente entre si, y se traslapen a cierto ángulo para formar un
"enlace deformado" mas débil (Fig. 3-4).
La tensión torsional es el segundo factor que contribuye a la gran tensión del

anillo del ciclopropano. EI anillo de tres miembros; es plano y todos los enlaces
están eclipsados. Una proyección de Newman de uno de los enlaces de
carbono-carbono (fig. 3-5) muestra que la conformación de los enlaces de
propano es muy semejante a la conformación totalmente eclipsada del butano.
La tensión torsional en el ciclopropano no es tan grande como la deformación
de su ángulo. Pero ayuda a explicar la gran tensión total del anillo.
EI ciclopropano es más reactivo que otros alcanos. Las reacciones que abren
su anillo liberan 27.6 Kcal (115kj) por mol de energía, lo cual da una fuerza
impulsora adicional para esas reacciones.
FIGURA 3-5
H
H H
C
H H
H
P r o y e c c ió n d e N e w m a n
d e l c ic lo p r o p a n o
Conformaciones del ciclohexano
Los datos de combustión (tabla 3-2) muestran que el ciclohexano no tiene

tensión de anillo. El ciclohexano debe tener ángulos de enlace muy cercanos al
ángulo tetraédrico (y por lo tanto no tiene tensión angular), también no debe
tener enlaces
eclipsados y no tiene tensión de torsión. Un hexágono plano y regular tendría

ángulos de plano enlace de 120° en lugar de los 109.5º, lo cual implica cierta
tensión de ángulo. También, un anillo piano tendría algo de tensión de torsión
de los enlaces de los grupos CH 2 adyacentes. Es evidente que el anillo de
ciclohexano no puede ser plano.
conformaciones de silla y en bote
La molécula del ciclohexano logra tener ángulos de enlace tetragonales y

conformaciones escalonadas asumiendo una conformación plegada. La
conformación mas estable es la conformación de silla que se muestra en la
figura 3-6. Construya un modelo, molecular del ciclohexano, y compare con los
dibujos de la figura 3-6. En la conformación de silla, todos los ángulos entre los
enlaces carbono-carbono son de 109.5° La proyección de Newman viendo a lo
largo de los enlaces del “asiento” muestra que: todos los enlaces están en
conformaciones escalonadas.
La conformación de bote del ciclohexano (figura 3-7) también tiene ángulos de

enlace de 109.5° y evita la tensión angular. Esta conformación se asemeja a la
de silla, pero con la salvedad de que el grupo metileno del “apoyo” está doblado
hacia arriba. Sin embargo, la conformación de bote tiene tensión de torsión
porque los enlaces están eclipsados. Este eclipsamiento, fuerza a dos de los
hidrógenos en los extremos del "bote" a interferir entre si. A esos hidrógenos se
les llama hidrógenos en asta, porque apuntan hacia arriba de los extremos del
bote, como dos astas. El segundo esquema de la figura emplea una proyección
de Newman de los enlaces carbono-carbono a lo largo de los lados del bote
para mostrar este eclipsamiento.
FIG. 3 – 6
H H
H H
H
H
H H
H
H H H
c o n fo r m a c ió n e n s illa
H H
H C H 2
H
H C H 2 H
H H
p r o y e c c ió n d e N e w m a n
Una molécula de ciclohexano en conformación de bote en realidad existe como

conformación de bote torcido, que también se muestra en la figura 3-7. Si el
lector arma el modelo molecular en conformación de bote y lo tuerce
ligeramente, los hidrógenos en esta se mueven alejándose entre si y se reduce
el eclipsamiento de los enlaces. Aun cuando cl bote torcido tiene menor energía
que el bote simétrico, todavía tiene un exceso de energía de aproximadamente
5.5 Kcal/mol (23 kJ/mol) con respecto, a la conformación de la silla. Cuando se
menciona la “conformación en bote”, con frecuencia se sobreentiende que se
trata del bote torcido.
FIG. 3 – 7
H H H
H H
H H H CH H
2 H H H
H H H CH 2 H H
H H H
H
H
H H H H H H H
H
En cualquier instante, la mayor parte de las moléculas en una muestra de

ciclohexano están en conformación de silla. Sin embargo, la barrera de energía
entre las conformaciones de bote y de silla es lo, suficientemente baja corno
para que las conformaciones se interconviertan entre si muchas veces por
segundo. La interconversión de silla a bote tiene lugar en, "apoyo" de aquella,
que se dobla hacia arriba y forma el. bote. EI punto de máxima energía en este
proceso es la conformación donde cl estribo, es coplanar con los lados de la
molécula. A este arreglo, inestable se le llama conformación de semisilla.
Representación de conformaciones de silla
No es difícil representar diagrama realistas de las conformaciones del

ciclohexano, pero se deben seguir reglas para mostrar las posiciones
verdaderas de los sustituyentes en el anillo. Construya un anillo de ciclohexano
con los modelos, colóquelo en la conformación de silla, y úselo para seguir este
desarrollo.
Dibujemos el marco de enlaces carbono-carbono con línea de sólo tres

pendientes distintas. (¡Observe el modelo!) Estas pendientes se llamarán a, b y
c en la figura 3-8.
Podemos dibujar la silla con la cabecera hacia la izquierda y el. apoyo hacia la
derecha, o viceversa.
FIGURA 3-8
p e n d ie n te a p e n d ie n te b p e n d ie n te c
c o m p u e s to
de
A continuación llenamos los enlaces axiales, y ecuatoriales. Los enlaces axiales

se dibujan en forma vertical (fig.3-9). Cuando cl vértice de la silla apunte hacia
arriba, su enlace axial también apunta en esa dirección. Un vértice que apunta
hacia abajo tiene, un enlace axial que apunta, hacia abajo. Por ejemplo, C1 es
un vértice que apunta hacia arriba, de modo que su enlace axial apunta en esa
misma dirección. C2 apunta hacia abajo, y su enlace axial también.
Los enlaces ecuatoriales son más difíciles. Cada átomo de carbono esta
representado, por un vértice formado por la intersección de dos líneas, que
tienen dos de las pendientes posibles, a, b y c. Cada enlace ecuatorial debe
tener la tercera pendiente, es decir, la pendiente que no esta representada por
las dos líneas que forman cl vértice.
FIGURA 3-9
e je
Vea el modelo y también la figura 3-10. El vértice que representa a C1 está

formado por líneas con pendientes b y c.
FIGURA 3-10
5 a b c
1 c 6 a
b b
c b
a 3 c 4 a
2
Su enlace ecuatorial debería tener pendiente a. El enlace ecuatorial en C2
debe tener la pendiente c. La figura 3-10 muestra al ciclohexano con los
enlaces ecuatoriales anotados. Note las figuras en forma, de W y de M que
resulten cuando se dibujan correctamente, esos, enlaces.
Problema 3-6
Dibujar al 1,2,3,4,5,6-hexametileiclohexano con todos los grupos, metilo
a) en posiciones axiales
b) en posiciones ecuatoriales
Nomenclatura de los alcanos bicíclicos
El nombre de estos compuestos se basa en el nombre del alcano que tiene el

mismo número de carbonos, que los presentes en el sistema de anillos. Este
nombre sigue al prefijo biciclo y a los números entre paréntesis que indican los
átomos de carbono en cada puente. Los ejemplos siguientes contienen ocho
átomos de carbono, y su nombre es biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano,
respectivamente.
FIGURA 3-11
Todos los sistemas bicíclicos fundidos y con puente tienen tres, "puentes" que
conectan a los dos átomos de cabeza de puente donde se conectan los anillos.
Los números entre paréntesis rectangulares, indican cl numero de átomos de

carbono, en cada uno, de los tres puentes que conectan los carbonos cabezas
de puente, en orden de trabajo decreciente.
Problema 3-8
Nombrar los siguientes compuestos

( a ) ( b ) ( c ) ( d )
Decalina cis y trans
La decalina (biciclo[4.4.O]decano) es cl ejemplo mis común de un sistema de

anillo fundido. Existen dos isómeros geométricos de la decalina, como se
muestra en la figura 3-12. Uno, tiene los anillos fundidos con dos enlaces cis,
mientras que el otro está fundido con dos enlaces trans. El estudiante debe
hacer un modelo de la decalina, para seguir esta explicación.
FIGURA 3.12
H H H
H H
H
Si consideramos al anillo izquierdo del dibujo de la cis-decalina, los enlaces al

anillo derecho se dirigen ambos hacia abajo ( y los hidrógenos unidos a los
carbonos puente se dirigen hacia arriba). Por tanto, los enlaces son cis, y se
trata de una fusión de anillos cis. En la trans-decalina, los enlaces son trans, y
se trata de una fusión de anillos trans. Los anillos de seis miembros en ambos
isómeros asumen la conformación de silla, como se muestra en al figura 3-12
La conformación de la cis-decalina es un poco flexible, mientras que el isómero

trans es muy rígido. Si uno de los anillos en el isómero trans pasara por una
interconversión silla-silla, los enlaces al segundo anillo serian ambos axiales y
estarían separados 180° entre si. Esta conformación es imposible, y evita
cualquier interconversión silla-silla en la trans-decalina
.
CAPITULO IV
ALQUENOS
Los alquenos más sencillos, tales como el eteno (C 2 H4 y el propeno (C3H6),
pueden obtenerse a partir del petróleo, y son importantes materias primas
industriales. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos
compuestos que contienen dobles enlaces carbono-carbono. Los nombres
comúnmente usados para esos compuestos no se derivan en forma lógica de
sus formulas estructurales sino que se heredaron de los antiguos químicos,
quienes a menudo derivaron cl nombre de una nueva sustancia a partir de su
origen botánico.
Los alquenos que no se obtienen a partir de fuentes naturales pueden

sintetizarse con frecuencia en el laboratorio. La forma más común para efectuar
esto, es por medio de una reacción de eliminación. Recuérdese que dijimos
que la deshidrohalogenación de los haluros de alquilo produce alquenos. Otras
reacciones de eliminación son:
Y Z
R 2 C  CR 2    R 2 C  CR 2
- 229 -
Tipo de reacción Sustituyente Y Sustituyente Z
Deshidrohalogenación H Cl, Br o I
Deshalogenación Cl, Br o I Cl, Br o I
Deshidratación OH H
a) Deshidrohalogenación de los halógenuros de alquilo

CH3 – CH2 – Cl + KOH  e tan ol  CH2 = CH2 + KCl + H2O
b) Deshalogenación de dihalogenuros vecinales

CH 2 - CH - CH 3 + Zn  ZnCl 2  CH 2  CH  CH 3
Cl Cl
c) Deshidratación de alcoholes
CH 3 - CH - CH 3   
H 2SO 4
 CH 3  CH  CH 2  H 2 O
OH
Otro método útil para producir alquenos es por una adición controlada de
hidrógeno a un triple enlace carbono-carbono.
RC  CR  H 2  RCH  CHR
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS
Para los alquenos simples se pueden asignar nombres sistemáticos de

la IUPAC usando una fórmula ligeramente modificada de las reglas generales
de nomenclatura dadas para alcanos.
REGLAS:
1. El nombre básico se refiere a la cadena carbonada mis larga que contiene

ambos carbonos del doble enlace. La terminación eno clasifica el compuesto
como, un alqueno (ver la tabla 4. 1).
TABLA 4.1
Alquenos QUÍMICA ORGANICA 231
Nomenclatura de los alquenos
Fórmula molecular Fórmula estructural Nombres Nombres

IUPAC comunes
C2H4 H2C = CH2 eteno Etileno

C3H6 CH3CH = CH2 propeno Propileno
C4H8 CH3CH2 CH = CH2 1-buteno  -butileno

CH3CH = CHCH3 2-buteno  -butileno
(CH3)2C = CH2 3-metilpropeno isobutileno
CnH2n Alqueno Olefina
R R
C = C
R R
2. Esta cadena mas larga se enumera a partir del extremo que asigne los
números más pequeños posibles para los átomos de carbono del doble enlace.
La posición del doble enlace se indica luego por el número menor de los dos
carbonos unidos por doble enlace:
1 2 3 4 5
CH 3  CH  CH  CH 2  CH 3
2-penteno
(no 3-penteno)
3. Los sustituyentes unidos a la cadena mis larga (regla 1) se identifican, se

enumeran y se indican en la forma. usual y preceden al doble enlace en el
nombre:
4 , 4 - d im e t il - 1 - p e n t e n o
( n o 2 , 2 - d im e t i l- 4 - p e n t e n o )
4. En los alquenos cíclicos los átomos de carbono del doble enlace no necesita
citarse. Por ejemplo,
3
1 4
2
5 2
5 1
4 3 6
5. Al dar nombres comunes a unos pocos grupos simples con doble enlace se
obtiene la flexibilidad adicional para nombrar compuestos de esta clase:
g r u p o v in ilo c lo r u r o d e v in ilo
o 1 - c lo r o e t e n o
g r u p o a l ilo
B r o m u r o d e a lilo
o 3 -b ro m o -1 -p ro p e n o
Los siguientes ejemplos ilustran la nomenclatura IUPAC para una variedad de

alquenos y cicloalquenos:
2
3
Los compuestos con más de un doble enlace se denominan en general

polienos Sin embargo, los nombres de compuestos específicos incluyen un
prefijo que denota el número exacto de dobles enlaces en una molécula (como
en el dieno anterior). Es útil distinguir tres clases de agrupamiento de los dobles
enlaces de un dieno: los dobles enlaces acumulados tienen un átomo de
carbono en común, los dobles enlaces conjugados están unidos directamente
por un enlace sencillo, y los dobles enlaces aislados están separados por uno o
más átomos de carbono tetraédricos.
C C C C C C
C C C
C C C
De acuerdo con estas definiciones, el limoneno y el cariofileno son dienos

aislados, y la vitamina A es un pentaeno completamente conjugado.
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS
La estructura del alqueno mis simple, el eteno (C 2H4), ha sido determinada, por
difracción y medidas espectroscópicas. Exámenes similares, para una variedad
de compuestos de doble enlace indican una configuración común en la cual los
seis átomos asociados directamente con el doble enlace yacen todos
esencialmente en el mismo plano. Las dimensiones exactas del doble enlace
varían levemente de compuesto a compuesto, pero en general la longitud del
0
enlace C = C es cerca de 0.2 mas corta que el enlace simple
A
correspondiente, y el ángulo de los enlaces sencillos en el átomo de carbono
del doble enlace es usualmente cercano a 118°. Por ejemplo,
H H
1 2 1 .5 °
1 .0 9 A C C 117°
1 .3 4 A
H H
4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS
Se han aislado, dos isómeros que tienen la misma constitución general de

enlazamiento del 2-buteno. Estos compuestos son estereoisómeros cis-trans, o
isomeros geométricos,
TABLA 4.2
Propiedades de los 2-butenos estereoisómeros
Isómero Punto de fusión Punto de Absorción

(°C) ebullición (°C) Infrarroja (cm-1)

CH 3 C H 3 -139 3.7 1650 y 680
C = C
H H
H CH 3 -106 0.9 1710 y 980
C = C
CH 3 H
Trans-2-buteno
Análogos a aquellos observados en los cicloalcanos. Ciertamente, si

observamos el doble enlace como un anillo de dos miembros la analogía queda
completa. Alguna propiedades físicas características de estos hidrocarburos se
dan en la tabla 4.2. EI isomerismo cis-trans tambien ocurre en otros alquenos.
En hidrocarburos ramificados tales como el 3-metil-2-penteno la relación cis-
trans se refiere usualmente al segmento de la cadena carbonada mis larga que
pasa a través del doble enlace:
H Cl Cl H C H 3 C 2H 3 CH 3 C 2H 3
C C C C
C C C C
H C 2H 3 H C 2H 3 H C H 3 C H 3 H
Observamos a partir de estos ejemplos que solo aquellos alquenos. en los

cuales cada uno de los átomos de carbono del doble enlace está unido con
enlace sencillo a dos sustituyentes diferentes pueden exhibir estereoisomería
cis-trans. A la inversa, si uno o ambos de los átomos de carbono del doble
enlace poseen idénticos sustituyentes unidos por enlace sencillo, el alquino no
puede exhibir esta estereoisomería.
CH 3 H
C H 2 C H 2
C H C C
C H 2 2
C C
C H 2
C C C H 2
H
H C H 3
C H CH 3
C H 3
2
C CH C
C H 2 C C H 2 2
C C H 2 C C H 2 C C H 2
H H H
Las propiedades de los isómeros cis-trans con doble enlace pueden exhibir
diferencias sorprendentes e importantes. El caucho natural, por ejemplo, es un
material elástico pegajoso formado por cadenas carbonadas de alto peso
molecular ( 1000 000 caracterizadas por una unidad de cinco carbonos que se
repite y que tiene un doble enlace cis). El isómero trans correspondiente es una
sustancia no elásticas, más bien quebradiza, Llamada gutapercha, la cual se
usa principalmente, como un aislante eléctrico y en la manufactura de pelotas
de golf. Investigaciones recientes sobre la naturaleza de la visión en los
animales han demostrado que una isomerización cis-trans inducida por la luz
de sustancias relacionadas con la vitamina A es fundamental en la mayoría de
los sistemas visuales.
PROBLEMA 4.1
¿Cuál de los siguientes alquenos puede poseer estereoisómeros?
a (C H 3)3 C C H C (C H 3)2
b C H 3C H C (C H 3) C 2 H 5
c C H 3C C l C C lC H 3
C H CH 3
d
CH 3
e
PROBLEMA 4.2
¿Cuántos estereoisómeros son posibles para cada una de las siguientes
estructuras?
CH CH 2
a
Cl
CH C ( C H 3) 2
b
CH 3
CH 3
C (C H 3) CH CH 3
c
Cl
d CH 3CH C H C H 2C H C H C H 3
4.4 REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ALQUENOS

Las reacciones son fundamentalmente de adición y son de considerable
utilidad sintética y analítica.
B r2
H O Cl
H 2 SO 4
C C O S O 3H
H Cl
H 2 O H
H
CAPITULO V
ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos con triples enlaces carbono-carbono. El alquino
más sencillo, es el etino, HC 
CH, de ordinario llamado acetileno. Es una
materia prima muy importante en síntesis orgánicas, especialmente en escala
industrial.
5. 1. NOMENCLATURA
El sistema IUPAC para denominar los alquinos emplea la terminación -ino en

lugar de la -ano utilizada para los correspondientes hidrocarburos
completamente saturados. Muchos alquinos se denominan, por comodidad,
como, productos de substitución del acetileno, como se indica entre paréntesis.
en los siguientes ejemplos:
etino
H C   C H
(acetileno)
2-butino
CH3  C  C  CH3
(dimetilacetileno)
CH3  CH2  C  C CH2  CH3

(dietilacetileno)
- 237 -
5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS
TABLA 5.1
Propiedades físicas de algunos alquinos
Propiedades físicas de algunos p.f.(°C) p.eb.(°C) Densidad
alquinos (g/cm3)
Nombre
etino(acetileno) -82 -75 0.62
propino -101 -23 0.67
1-butino -122 8 0.67
2-butino -28 27 0.69
1-pentino -98 40 0.70
2-pentino -101 55 0.71
3-metil – 1 – butino 28 0.67

1-hexino -124 71 0.72
2-hexino -92 84 0.73
3-hexino -51 82 0.73
3.3-dimetii-1-butino -81 38 0.67
1-heptino -80 100 0.73
1-octino -70 126 0.75
1-nonino -65 151 0.76
1-decino -36 182 0.77
5.3 ETINO
El alquino más sencillo, HC  CH es de considerable importancia industrial;

generalmente recibe el nombre común de, acetileno, en vez del nombre
sistemático de etino, que utilizaremos aquí. El etino se obtiene comúnmente en
escala comercial por hidrólisis del carburo de calcio (CaC 2) 0, con menor
rendimiento, por "cracking" a alta temperatura (o combustión parcial) de gases
del petróleo, particularmente metano. El carburo de calcio se obtiene en la
reacción del óxido de calcio, con carbón a unos 2000 °C.
2000 ºC
CaO + 3C    CaC2 + CO
El carburo de calcio reacciona con el agua (que actúa como un ácido) para dar
etino e hidróxido de calcio.
CaC2 + 2H2O    HC  CH+Ca(OH) 2

Alquinos QUÍMICA ORGANICA 239
El etino es mucho menos estable que el eteno o el etano:
Si el etino gaseoso es comprimido a varios cientos de libras por pulgada

cuadrada (psi), puede ocurrir una descomposición explosiva que de carbono e
hidrógeno.
Aún el líquido debe ser manejado con cuidado. El etino no se utiliza

comercialmente bajo presiones considerables, a menos que esté mezclado con
un gas inerte y sea manipulado en un equipo resistente con el mínimo de
volumen libre. Las tuberías de gran diámetro para el transporte de etino
comprimido se rellenan generalmente con varillas de metal para disminuir el
volumen libre. El etino para soldadura es disuelto a 200 libras por pulgada
cuadrada en acetona y envasado en cilindros rellenos con tierra de
diatomaceas.
Pueden obtenerse llamas con temperaturas de unos 2800 ºC por combustión

del etino con oxigeno puro. Es interesante observar que el etino, da llamas con
temperaturas mis altas que el eteno o el etano, aun cuando el etino, tiene
realmente bastante menor calor de combustión que estos hidrocarburos. La
temperatura mas alta de las llamas del etino, comparadas con las del eteno o el
etano, es posible a pesar del menor calor molar de combustión:
Esto se debe a que la capacidad calorífica del producto es menor. Se forma

menos agua y utiliza menor cantidad de calor de reacción para llevar los
productos de combustión hasta las temperaturas de la llama. En otras palabras,
esto significa que se libera más calor por unidad de volumen de la mezcla
estequiométrica de hidrocarburo y oxígeno. Las cifras comparativas son: etino,
3,97; eteno, 3,76; y etano, 3,70 kcal/litro de mezcla gaseosa a temperatura y
presión estándar.
5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS
Los alquinos dan reacciones de adición con muchos otros reactivos que se
adicionan a los alquenos, en especial con aquellos que son electrofílicos.
Anteriormente se explicó la susceptibilidad de los alquenos frente a los
reactivos electrofílicos, sobre la base de las repulsiones entre los electrones en
el doble enlace y es razonable esperar que los alquinos, con triples enlaces,
sean aún mas susceptibles al ataque electrofílico. Sin embargo, en realidad, las
velocidades de reacción de los alquinos con los reactivos electrofílicos son algo
menores que las de los alquenos. Así, mientras que el color oscuro del bromo
liquido desaparece casi instantáneamente cuando se adiciona a un alqueno, el
color del bromo, persiste durante algunos minutos con la mayoría de los
alquinos. Análogamente, la adición de agua (hidratación) a los alquinos,
requiere no solamente la asistencia catalítica de ácidos (como para los,

alquenos), sino también la de iones mercúricos:
Los iones mercúricos, cuprosos y de níquel son frecuentemente catalizadores

específicos para las reacciones de los alquinos, debido quizás a su capacidad
de formar complejos; con los triples enlaces
El producto de la adición de una molécula de agua al etino es inestable y se

reorganiza para dar un compuesto carbonílico, el acetaldehido. Con un etino
alquil substituido, la adición de agua se efectúa siempre de acuerdo, con la
regla de Markownikoff
Los alquinos reaccionan con cl permanganato de potasio con formación de

dióxido de manganeso y desaparición del color púrpura del ion permanganato,
tal como, ocurre con los alquenos pero de nuevo, generalmente, la reacción no
es tan rápida con los alquinos. Los haluros de hidr6geno también se adicionan
al triple enlace. Estas adiciones, como las de los alquenos, se realizan de
acuerdo con la regia de Markownikof
5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS
Una reacción característica y de importancia sintética de los 1 -alquinos es la

formación de una sal (o “alquinuro” ) con bases muy fuertes. El carburo de
calcio, CaC2, puede considerarse como la sal cálcica del etino con ambos
hidrógenos removidos, En esta forma, los alquinos se comportan como, ácidos
en el sentido de que ceden protones a bases fuertes adecuadas
Los alquinos son mucho menos ácidos que el agua. En otras palabras, el agua
es una base demasiado débil para aceptar protones de los 1 -alquinos; en
consecuencia, aun si los alquinos fueran solubles en el agua, no debería
esperarse una concentración medible de iones hidrógeno por la ionización de
los 1-alquinos en soluciones acuosas diluidas. Sin embargo, los 1-alquinos son
aproximadamente 1013 veces más ácidos que el amoniaco y se forman
fácilmente alquinuros a partir de los 1-alquinos y las amidas metálicas en
amoniaco liquido.
liq u id o
+ + NH 3 + +
R -C C : H + K : NH 2 R C C : K + :N H 3
u n a lq u in u r o p o tá s ic o
Una prueba química sencilla y útil para los 1 -alquinos, es su reacción con una
solución de plata amoniacal. Los alquinos con un triple enlace terminal forman
Alquinos QUÍMICA ORGANICA 241
sales sólidas de plata, mientras que los. alquinos disustituidos, no reaccionan:

 
R  C  C  H  Ag(NH 3 ) 2  R  C  C  Ag(s)  NH 3  N H 4
Debe tenerse en cuenta que los alquinuros de plata secos pueden ser
extremadamente sensibles a los golpes y pueden descomponerse por
explosión.
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS
El acetileno, es el alquino de mayor importancia, comercial. Su empleo principal

es como combustible en sopletes oxiacetilénicos. El acetileno es un gas
incoloro, de olor desagradable, que se quema en el aire con una llama amarilla
que desprende humo. Cuando se suministra oxigeno puro a la combustión, el
color de la flama cambia a azul claro y su temperatura aumenta
considerablemente. Si se comparan los calores, de combustión del acetileno
con los del eteno y etano, se ve por que este gas es un combustible excelente
para obtener llamas de temperaturas elevadas.
Si se tuviera que calentar un hogar quemando uno de esos combustibles, se

debería escoger el etano, porque produce mis calor por mol de combustible
consumido. En cl soplete de soldadura se desea lograr la temperatura máxima
posible de los productos gaseosos. El calor de reacción debe, elevar la
temperatura, de los productos de reacción hasta la temperatura de llama. En
general, el aumento en la temperatura de los productos es proporcional al calor
que se emite por mol de los productos que se forman. Este aumento en la
temperatura es máximo para cl acetileno, que emite la mayor cantidad de calor
por mol de productos. La llama oxiácetilénica alcanza temperaturas de 2800°C.
Cuando se empleó por primera, vez el acetileno, en trabajos de soldadura, se le

consideraba peligroso y explosivo. El acetileno es termodinámicamente
inestable, y cuando el gas comprimido se sujeta a choque térmico o mecánico
se descompone en sus elementos, liberando una energía de 56 kcal por mol
(234 kj). Con frecuencia, la descomposición inicial rompe el recipiente,
permitiendo, que los productos (hidrógeno y carbón finamente dividido) se
quemen en el aire.
El acetileno se almacena y maneja con seguridad en cilindros llenos, con

pedaceria de tabiques refractarios, humedecidos en acetona. El acetileno se
disuelve bien en la acetona, y el gas disuelto ya no tiende tanto a
descomponerse. El tabique aislante ayuda a controlar la descomposición al
minimizar el volumen libre en cl cilindro, enfriando y controlando cualquier
descomposición antes de que quede sin control.
CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
EI benceno, C6H6 y los otros hidrocarburos aromáticos, tienen generalmente
propiedades tan marcadamente diferentes de las de los polienos típicos de
cadena abierta, tales como el 1,3,5-hexatrieno, que es conveniente
considerarlos como una clase diferente de compuesto, llamados arenos.
En relación con las uniones hay algo más que cl simple promedio de los
enlaces C-C sencillos y dobles, debido a que los enlaces C-C en cl benceno
son substancialmente mis fuertes que el promedio de la fortaleza de los
enlaces sencillos y dobles. Esto se refleja en cl calor de combustión del
benceno que es considerablemente menor que el esperado sobre la base de
las energías de enlace. La estabilidad extra del benceno, a causa de sus
enlaces más fuertes, se designa energía de estabilización. Una gran parte de
esta energía de estabilización puede atribuirse a la energía de resonancia o
deslocalización de los seis electrones  del carbono.
La escogencia de una formula gráfica, adecuada y conveniente, para

representar la estructura del benceno presenta un problema, puesto que la
mejor manera de indicar los electrones enlazantes deslocalizados es por medio
de líneas punteadas que son muy dispendiosas para dibujar. Las fórmulas
estructurales con líneas punteadas son las preferidas cuando es necesario
hacer resaltar los detalles finos de una estructura aromática como cuando, por
ejemplo, en el fenantreno el grado de enlazamiento no es igual entre los
diferentes pares de carbono- generalmente, son deseables representaciones
mas simplificadas y muy frecuentemente utilizaremos el hexágono,
convencional, con enlaces sencillos y dobles alternantes, a pesar del hecho de
que el benceno no posee dobles enlaces ordinarios Otro sistema de
representación ampliamente utilizado para el benceno es un hexágono con un
circulo inscrito que representa una capa cerrada de seis electrones  . sin
embargo, como ya mencionamos. esta representación es excelente para el
benceno, pero puede ser engañosa para los hidrocarburos polínucleares.
ó ó
- 242 -
Hidrocarburos Aromáticos QUÍMICA ORGANICA 243
6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS

a. derivados del benceno
Se conocen muchos derivados de sustitución del benceno con uno o más de

los átomos de hidrógeno del anillo reemplazados por otros átomos o grupos.
Los siguientes son unos pocos ejemplos de hidrocarburos "bencenoides", y
debe notarse que los sustituyentes incluyen grupos, alquil, alquenil y aril.
CH 3 C H 3
C H 3 C H 2C H 3 CH C H = CH 2
lo lu e n o e t ilb e n c e n o cum eno e s t ir e n o

( m e t ilb e n c e n o ) ( is o p r o p ib e n c e n o ) ( v in ilb e n c e n o )
C=CH
3 2 2’ 3’
4 4’ C H 2
1 1’
5 6 6’ 5’
f e n ila c e t ile n o b if e n ilo d ife n ilm e ta n o
( e t im ilb e n c e n o ) ( f e n ilb e n c e n o )
La nomenclatura de estos hidrocarburos es muy sencilla. Cada uno, se

denomina como alquil, alquenil, alquinil o arilbenceno, a menos que por alguna
razón el compuesto tenga un nombre común. EI mismo grupo hidrocarbonado
(C6 H5--) del benceno se llama un grupo fenilo. En general, los grupos arilo se,
representan como Ar. Entre otros grupos que tienen nombres comunes,
tenemos:
CH 2 CH C CH
b e n c ilo benzal benzo b e n z h id r ilo

Cuando, hay dos o más sustituyentes sobre un anillo de benceno se presenta
isomería de posición. Así, hay tres, posibles isómeros disubstituidos en el

benceno, según que los substituyentes ocupen las posiciones, relativas 1,2-,
1,3- ó 1,4-. Los isómeros se designan comúnmente como orto, meta y para (u
o-, m- y p-) para los isómeros 1,2, 1,3 y 1,4, respectivamente. La simetría real
del benceno, es tal, que sólo es posible un producto de disubstitución 1,2, a
pesar de que se podrían predecir dos si el benceno tuviera la estructura del
1,3,5- cielohexatrieno.
X X X
X X X
CH 3 CH 3 CH 3
1
2 CH 3
6
5 3
4 CH 3
CH 3
o r to - x ile n o m e ta - x ile n o p a r a - x ile n o
( 1 , 2 - d im e t ilb e n c e n o ) ( 1 , 3 - d im e tilb e n c e n o ) ( 1 , 4 - d im e t ilb e n c e n o )
CH 3 CH 3 CH 3
Br
Br
Br
o - b r o m o t o lu e n o m - b r o m o to lu e n o p - b r o m o t o lu e n o
b. hidrocarburos aromáticos polinucleares
Se conoce un amplio grupo de compuestos aromáticos policiclicos que

tienen anillos bencénicos con posiciones orto comunes. Los compuestos
originadores de este tipo se llaman de ordinario hidrocarburos aromáticos
polinucleares. Tres ejemplos importantes son el naftaleno, el antraceno y el

fenantreno. En el antraceno, los anillos están conectados linealmente, mientras
que en el fenantreno están conectados angularmente.
9 10
8 1 8 9 1 8 1
7 2 7 2
7 2
6 3 6 3 3
6 5 4
5 4 5 10 4
n a f t a le n o a n tra c e n o fe n a n tre n o
hay dos productos posibles de monosubstitución para el naftaleno, tres
para el antraceno y cinco, para el fenantreno. El sistema de numeración
aceptado para estos hidrocarburos es el que aparece en las fórmulas; sin
embargo, las posiciones 1 y 2 en el naftaleno se designan frecuentemente
como  y  . Algunos ejemplos de productos de sustitución son:
C H 3 C H 3
C H 3
1 . m e tiln a f ta le n o 2 . m e tiln a f ta le n o 1 . m e tila n t r a c e n o

( - m e t iln a f t a le n o ) ( - m e t iln a f t a le n o )
6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS
Los olores agradables de los derivados de muchos arenos son la razón por la
cual, con frecuencia, se les llama hidrocarburos aromáticos. Sin embargo, los
arenos por si mismos generalmente son muy tóxicos y debe evitarse la
inhalación de sus vapores. Los arenos volátiles son altamente inflamables y
arden con una. llama luminosa que produce mucho hollin a diferencia de los
alcanos y alquenos, que arden con una llama azulosa que deja muy poco
residuo carbonoso.
En la Tabla 6.1 se da las propiedades físicas de los principales arenos:
Tabla 6.1
Propiedades los arenos
Compuesto t.f. t.e. densidad

°C °C d 240
benceno 5.5 80 0.8790
tolueno -95 111 0.866
etilbenceno -94 136 0.8669
n-propilbenceno -99 159 0.8617
isopropilbenceno -96 152 0.8620
(cumeno)
t-butilbenceno -58 168 0.8658
p-xileno -25 144 0.8968
m-xileno -47 139 0.8811
p-xileno 13 138 0.8541
mesitileno -50 165 0.8634
(1,3,5-trimetilbenceno)
dureno 80 191
(1,2,4,5 -tetrametilbenceno)
naftaleno 80 218
antraceno 216 340
fenantreno 101 340
Son menos densos que cl agua y muy insolubles. Las temperaturas de

ebullición aumentan muy regularmente con el peso molecular, pero hay poca
correlación entre la temperatura de fusión y el peso molecular. La temperatura
de fusión depende en gran parte de la simetría del compuesto; así, el benceno
funde 100° mis alto que el tolueno, y el p-xileno más simétrico tiene una
temperatura de fusión mis alta que la de los isómeros o- o m-.
6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMATICOS

a. sustitución electrofilica aromática
En esta sección nos interesaremos especialmente en las reacciones de los

arenos, que comprenden ataque sobre el anillo aromático.
H N O 3 H 2S O 4
N0 2
n it r a c ió n
n itro b e n c e n o
B r2 F e B r2
Br + H Br b ro m a c ió n
b ro m o b e n c e n o
C l2 F e C l3 c lo r a c ió n
Cl + HC l
+
H O C l, H , A g
+
C l c lo r a c ió n
c a n c .H 2S O 4
S O 3H + H 2O s u lfo n a c ió n
C H 3C M 2C l
C H 3C H 3
A lC l3 a lq u ila c ió n
C H 3
C H 3C M 2C l a lq u ila c ió n
C H
H 3P O 4
C H 3
O
O
C H 3C C l
C C H 3 a c ila c i ó n
A l C l3
D 2S O 4
D d e u te ra c ió n
Figura 6. 1: Reacciones típicas del benceno

No trataremos en este momento de las reacciones de los, grupos,

substituyentes sobre el anillo, aunque como veremos más tarde, éstas y las
reacciones en el anillo no son siempre independientes.
Los principales tipos de reacciones que comprenden los anillos aromáticos son
substitución, adición y oxidación. De éstas, las mis comunes son las reacciones
de substitución electrofilica. En la figura se presenta un resumen de las mis
importantes, reacciones de substitución del benceno, las cuales incluyen
halogenación, nitración, sulfonación, alquilación y acilación.
b. NATURALEZA DEL AGENTE SUBSTITUYENTE
Es importante darse cuenta de que, en la substitución aromática, el agente

substituyente electrofílico, X, no es necesariamente el reactivo que
inicialmente se adiciona a la mezcla reaccionante. Por ejemplo, la nitración en
mezclas de ácido, nítrico y sulfúrico, de ordinario no se lleva a cabo mediante el
ataque de la molécula de ácido nítrico sobre el compuesto aromático, sino por
el ataque de una especie electrofílica, el ion nitronio, NO2. Existen pruebas
que indican que este ion se forma a partir de los ácidos nítrico y sulfúrico de
acuerdo con la siguiente ecuación:
HNO3 + 2H2SO4  NO2 +H3O + 2HSO4
El ión nitronio así formado, ataca en seguida al anillo aromático para dar un
compuesto nitrado aromático.
N O 2
H NO 2
+ H +
+ N O 2
+
n it r o b e n c e n o
En general, la función de un catalizador (que generalmente es necesario para
promover la substitución aromática) es la de generar un agente substituyente
electrofílico a partir de los reactivos iniciales.
CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
Para la mayoría de la gente el nombre alcohol se refiere sólo a unas pocas
sustancias: el alcohol etílico (etanol) presente en bebidas intoxicantes, el
alcohol isopropílico que se encuentra en el gabinete de medicinas, y el alcohol
de la madera (metanol) usado como, solvente para lacas. La verdad es que los
alcoholes forman una clase de compuestos muy grande, que exhiben un
comportamiento químico muy rico y diverso. Como consecuencia, son
intermedios versátiles para síntesis de varias etapas. Una equivocación similar
rodea el nombre éter , el cual se asocia usualmente sólo con el anestésico
dietílico. Aunque el éter dietílico y otros éteres volátiles son altamente
inflamables, tienden a ser menos reactivos que sus primos los alcoholes. En
efecto los éteres son suficientemente inertes, al cambio químico para ser
usados con frecuencia como solventes en reacciones que involucran especies
altamente reactivas.
Los alcoholes se clasifican como, primarios, secundarios o terciarios, de

acuerdo con el número de átomos de hidrógeno unidos al átomo de carbono
hidroxilico.
RCH2OH R2CHOH R3COH
alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario
Esta clasificación es necesaria a causa de las reacciones algo diferentes que

dan las tres clases de compuestos.
El primer miembro de la serie de los alcoholes, el metanol o alcohol metílico,

CH3OH, es un liquido tóxico. Antiguamente, se obtenía por destilación
destructiva de la madera y tomó el nombre de alcohol de madera. Se han
presentado muchos casos de ceguera y muerte en personas que lo bebieron
con la creencia de que se trataba de alcohol etílico, CH 3CH20H (etanol).
EI etanol es intoxicante en pequeñas cantidades y tóxico en grandes. Los

alcoholes superiores son compuestos moderadamente tóxicos, de sabor
desagradable, que se producen en pequeñas cantidades juntamente con el
etanol, por fermentación de granos. Un whisky de cien de prueba, contiene
50% de etanol en volumen y 42,5 % en peso.
- 249 -
EI éter de mayor importancia comercial es el diétil éter al que con frecuencia se

le llama "éter etílico," o simplemente "éter." EI éter es un buen solvente para
reacciones y extracciones, y con frecuencia se emplea como un fluido volátil
para arranque de motores diesel y a gasolina. EI éter se empleó como
anestésico quirúrgico durante cien años (desde 1842), pero es muy inflamable
y con frecuencia los pacientes vomitaban al despertar de la anestesia.
C H C 8H 17
3 H C H 2O H O
H
H O H
CH 3 H H
C H 2O H
H O H
O H
H H O H
H O H H O C H 2O H
H O
H c o le s t e r o l s a c a ro s a H O H
( d e te jid o a n im a l) ( caña de azúcar )
7.1 NOMENCLATURA
Corno ocurre con otras clases de compuestos orgánicos, existen

nomenclaturas IUPAC y semi sistemática. El método semi sistemático es
idéntico al empleado para los haloalcanos -el nombre del hidrocarburo se
convierte en su forma, adjetival sustituyendo -ano por -ílico y a esto se añade la
palabra "alcohol”. En el sistema IUPAC la -o final del nombre del hidrocarburo
se reemplaza por -ol, lo que denota la presencia del grupo funcional –OH. Si
hay en la molécula varios átomos de carbono no equivalente, entonces
inmediatamente antes del nombre se escribe un número para indicar la
posición del grupo hidroxilo. El nombre de un alcohol se basa en la cadena, de
alcohol más larga que contiene él grupo hidroxilo, numerada de forma que el
átomo de carbono que tiene este grupo tenga el número mas bajo posible.
T ip o E s tru c tu ra E je m p lo s
H CH 3
A lc o h o l p r im a r io R CH 2 O H
C O H C H 3C H 2 O H C H 3C H C H 2 O H
H e ta n o l 2 - m e til - 1 - p r o p a n o l A lc o h o l b e n c ílic o
Alcoholes y Éteres QUÍMICA ORGANICA 251
CH 3
R CH O H H
A lc o h o l s e c u n d a r io R C O H CH 2
O H
H CH 3
2 - b u ta n o l c ic lo h e x a n o l
R’ CH Ph
A lc o h o l t e r c ia r io 3 CH 3
R C O H CH 3 C O H Ph C O H
O H
Ph
R ’’ CH 3
t r if e n il m e t a n o l 1 - m e t ilc ic lo p e n ta n o l
Los alcoholes con dos grupos OH se llaman dioles o glicoles. Se les da el

nombre como los demás alcoholes, con la excepción que se usa el sufijo diol y
dos números que especifican dónde están localizados los hidroxilos. Este es el
sistema preferido, que es el sistemático (IUPAC), para dar nombre a los dioles.
En éteres bastante complejos, el oxigeno acentuado se considera como un

sustituto de un grupo metileno, dándose su localización, por un número y el
prefijo "oxa".
Cl O C H 2C H 3
C H 3C H (C H 2)7C H 3 C H 3C H C H C H 2C H 2C H 3
C C
O CH 3 H H
2 - m e to x id e c a n o 2 - c lo r o - 5 - e to x i - c is - 3 - o c te n o
o x a c ic lo h e p t a n o 7 - o x a b ic ic lo ( 2 . 2 . 1 ) h e p t a n o
Los éteres cíclicos de peso molecular más bajo tienen nombres individuales,
sistemáticos y triviales, por los cuales se conocen casi siempre.
2 ,3 - d ih id r o p ir a n o te tr a h id r o p ir a n o 1 ,4 - d io x a n o
fu ra n o te t r a h id r o fu r a n o o x e ta n o o x ir a n o
( TH F )
7.2 AICOHOLES Y ETERES
PROPIEDADES DE ALCOHOLES Y ETERES
EFECTOS DEL ENLACE DE HIDROGENO
Los puntos de ebullición y las solubilidades en agua de algunos alcoholes y

éteres se indican en la tabla 7.1. A partir de estos datos vemos que los
alcoholes generalmente tienen puntos de ebullición más altos que los éteres (o
hidrocarburos) de peso molecular equivalente, y también que la solubilidad en
agua tanto de alcoholes como de éteres aumenta con la proporción relativa de
oxigeno en la molécula.
El fenómeno del enlace de hidrógeno discutido antes, suministra una

explicación de este comportamiento. Cuando se agregan moléculas de alcohol
por inducción del enlace de hidrógeno, se hace más difícil que las moléculas
individuales se vaporicen y abandonen la fase líquida. Por lo tanto, los
alcoholes tienen mayores puntos de ebullición que los éteres correspondientes,
los cuales no tienen el átomo de hidrógeno. Puesto que el átomo de oxígeno
nucleofílico de un éter o de un alcohol puede participar en enlaces de
hidrógeno con moléculas de agua, estos compuestos tienen mayor solubilidad
que los hidrocarburos, la presencia de más de un grupo hidroxilo o de un
oxígeno del éter por molécula aumenta estos efectos.
TABLA 7.1
PROPIEDADES FÍSICAS DE ALCOHOLES Y ÉTERES
Peso Punto de Solubilidad

Compuesto Molecular ebullición (ºC) en Agua
CH3CH2OH 46 78 Soluble()
CH3OCH3 46 -24 Soluble(7g/100g)
CH3(CH2)4OH 88 138 Soluble(5g/100g)
CH3CH2CH(OH)CH2 CH2 88 116 Poco Soluble
CH3O(CH2)3 CH3 88 71 Poco Soluble
C2 H5O(CH2)2 CH3 88 64 Soluble()
HOCH2 CH2 CH2 CH2OH 90 230 Soluble()
CH3OCH2 CH2 OCH3 90 85 Soluble()
88 101 Soluble()
CH3(CH2)9 OH 158 228 Insoluble()
CH3(CH2)4O(CH2)4 CH3 158 158 Insoluble()

C5H5OCH2CH2 OCH2 CH2
OC2 H5 162 162 Soluble()
7.3. PREPARACIÓN DE ALCOHOLES
Con anterioridad, hemos encontrado la mayoría de los métodos importantes

para la preparación de alcoholes, los cuales se resumen a continuación:
1. Hidratación de alquenos. La dirección de la adición está
+
H
R CH=CH 2 + H 2O RC H O H CH 3
gobernada por la regla de Markownikoff y, por tanto, no se pueden preparar

alcoholes primarios de esta manera(excepto el CH3CH2OH).
2. Hidroboración de los alquenos. La dirección de la adición es “ anti –

Markownikoff ”
H 2O 2
RCH=CH 2 + B 2H 6 (R C H 2 C H 2 )3 B R C H 2C H 2 O H
O H
3. Adición de ácidos hipohalosos a los alquenos. El grupo HO se une, al átomo
de carbono, que lleva el menor número de átomos de hidrógeno.
RCH=CH 2 + H O C l R C H O H C H 2C l
4. Hidrólisis SN1 y SN2 de los haluros de alquilo. Los haluros primarios y
secundarios, pero no los terciarios, requieren ion hidróxido
R C H 2C H 2C l + O H R C H 2C H 2O H + C l S N 2
H 2O
R 3C C l R 3C O H S N1
Una reacción lateral es la eliminación, la cual puede ser especialmente
importante con los haluros terciarios y las bases fuertes.
5. Reacción de reactivos de Grignard con compuestos carbonílicos. Los

reactivos de Grignard pueden utilizarse con las cetonas para producir alcoholes
terciarios en los cuales todos los tres grupos R son diferentes, con los ésteres,
resultan alcoholes terciarios en los cuales por lo menos dos de los grupos R
son idénticos.
O
+ H 2O a lc o h o l
RM gBr + H C H R C H2O M gBr R C H 2O H
p r im a r io
+
O O M gBr O H
H 2O a lc o h o l
RM gBr + R´ C H R ´C H R R´ CH R
s e c u n d a r io
+
O O M gBr O H
H 2O a lc o h o l
RM gBr + R´ C R ´´ R´ C R ´´ R ´ C R ´´
te r c ia r io
R R
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES

Los alcoholes, constituyen compuestos muy versátiles. Por medio de una

variedad de reacciones, pueden ser transformados en alquenos, aldehídos,
cetonas y ácidos carboxílicos. El átomo de oxigeno nucleofílico que esta
presente tanto en alcoholes como en éteres, es el centro de la reactividad
química en estos compuestos, pero a pesar de la similitud de estos grupos
funcionales, generalmente los alcoholes son mucho más reactivos que los
éteres.
Substitución de H en RO – H
directa
+
RO H + N a RO Na + 1 2 H 2
R O H + C H 3M gBr RO M gB r + + CH 4
C H 3
H 2SO 4
RO H + C H 2 C R O C (C H 3 ) 3
é te r
C H 3 u n é t e r a lq u il
t - b u t í lic o
indirecta
R O N a +
+ C 2
H 5
B r R O C 2 H 5 + N a B r
u n é te r
a lq u il e t í lic o
En lo que se refiere a los éteres estos ocupan un lugar muy bajo en la escala
de reactividad química, puesto que el enlace carbono-oxigeno no se rompe
fácilmente. Por esta razón los éteres se emplean frecuentemente como
solventes inertes en síntesis orgánica. De especial importancia en este aspecto
son el diétil éter, el diisopropil éter el tetrahidrofurano.
Substitución de OH en R – OH
directa
RO H + HX R X + H 2O
( X = C l, B r, o I)
R O H + S O C l2 R Cl + SO 2 + HCl
c lo r u r o
d e tio n ilo
3 R O H + P B r3 3R B r + H 3P O 3
tr ib r o m u r o
d e fó s fo r o
7.5 USOS
METANOL
Originalmente se producía el metanol (alcohol metílico) por destilación
destructiva de astillas de madera en ausencia de aire. Esta materia prima
condujo a sus nombre de alcohol de madera. Durante la época de la
prohibición, en Estados Unidos (1919-1933), cuando no se permitía la
fabricación de bebidas alcohólicas, cualquier cosa que se llamara "alcohol" se
usaba para formular bebidas. Como el metanol es bastante tóxico, esta práctica
ocasionó muchos casos de ceguera y hasta la muerte.
EI metanol es un combustible excelente para motores de combustión interna.

Durante muchos años, todos los autos de carrera ganadores en Indianápolis
usaron motores Offenhauser que quemaban metanol. Sólo hasta años
recientes, los motores a gasolina han sustituido a los viejos Offenhauser. EI
metanol se está volviendo más popular como combustible de motores, debido
al precio elevado y a la disponibilidad incierta del petróleo crudo.
Actualmente, la mayor parte del metanol se sintetiza mediante un proceso

catalítico a partir de monóxido de carbono e hidrógeno. Esta reacción emplea
altas temperaturas y presiones, y necesita de reactores industriales grandes y
complicados.
El gas de síntesis que contiene al hidrógeno y al monóxido de carbono

necesarios para fabricar el metanol, se puede generar por la combustión parcial
del carbón en presencia de agua. Regulando cuidadosamente la cantidad de
agua agregada, se obtiene la relación correcta de monóxido de carbono a
hidrógeno en el gas de síntesis
El gas de síntesis también se puede generar bajo tierra, sin extraer el carbón.
Se perforan dos pozos en la veta de carbón, y éste se fractura entre los pozos
mediante explosivos. Se enciende el carbón y se fuerzan aire comprimido y
agua en uno de los pozos. El carbón encendido genera el calor y el carbono
necesarios, y se produce gas de síntesis, que sale por el segundo pozo. A esto
se le llama el proceso in situ ("en el lugar"), porque se lleva a cabo sin
transportar al carbón.
ETANOL
El descubrimiento prehistórico del etanol probablemente se llevó a cabo cuando
se consumía fruta podrida y se observó que causaba intoxicación. Este
descubrimiento condujo presumiblemente a la fermentación intencional del jugo
de frutas. El vino primitivo que se obtenía se almacenaba (en recipientes
sellados) sin peligro de descomposición.
El etanol se puede producir por la fermentación de azúcares y almidones de

muy diversas fuentes. Granos como el maíz, trigo, cebada y centeno se
emplean mucho, lo que da al alcohol el nombre de alcohol de granos.* El grano
se cuece, y a continuación se agrega cebada germinada, que se llama malta,
que transforma los almidones en azúcares simples. A continuación se agrega
levadura de cerveza y se incuba la solución mientras las células de levadura
convierten los azúcares simples como la glucosa, en etanol y bióxido de
carbono.
enzimas de levadura
C6H1206  2C2H50H + 2C02
glucosa etanol
La solución alcohólica que resulta de la fermentación sólo contiene de 12 a

15% de alcohol, porque las células de la levadura no pueden sobrevivir a
concentraciones mayores. La destilación aumenta la concentración de alcohol
del 40 a 50% en los licores "fuertes". La destilación de soluciones etanol-agua
no puede aumentar la concentración de etanol a más de 95% porque la
solución de esta concentración hierve a menor temperatura (78.15º C) que el
alcohol puro (78.3º C) o agua pura (100º C). A esta mezcla de líquidos, que
hierve a menor temperatura que cualesquiera de sus componentes se les da el
nombre de azeótropo, de punto de ebullición mínimo.
EI alcohol al 95º que se produce por destilación es apropiado para emplearse

como solvente y como reactivo cuando el agua no afecta la reacción. Cuando
se necesita alcohol absoluto (etanol 100%), el azeótropo de 95% se trata con
un agente deshidratante como óxido de calcio anhidro (CaO), que elimina el 5%
de agua.
Desde la Segunda Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se obtuvo por la
reacción del agua con el etíleno a alta temperatura y presión, en fase gaseosa
y utilizando un catalizador .Se emplean catalizadores como P 205, óxido de
tungsteno, o varios caolines tratados de manera especial.
AI igual que el metanol, el etanol es un combustible excelente para motores.
2-PROPANOL
Se fabrica el 2 - propanol (alcohol isopropílico) por hidratación catalítica del
propileno. Se emplea comercialmente como, alcohol de fricciones en lugar del
etanol, porque el 2-propanol tiene menor efecto secante sobre la piel y no esta
reglamentado ni sujeto a impuestos gubernamentales.
CAPITULO VIII
ALDEHÍDOS Y CETONAS
Muchas clases de compuestos orgánicos contienen el grupo carbonilo
-carbono, doblemente enlazado a oxigeno. Si los dos átomos unidos
directamente al grupo carbonilo son de carbono, el compuesto es una cetona.
Sí, en vez de eso, uno de ellos es un átomo de hidrógeno, el compuesto es un
aldehído. Si uno, de los átomos inmediatamente unidos no es hidrógeno ni
carbono, el compuesto, no es un aldehído ni una cetona.
El átomo de carbono del carbonilo está hibridado sp2 y enlazado con tres
átomos mediante tres enlaces sigma coplanares separados 120º entre sí. El
orbital p no hibridado se traslapa con un orbital p del átomo de oxigeno,
formando un enlace π. El doble enlace entre el carbono y el oxigeno es
semejante al doble enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del
carbonilo es un poco más corto y fuerte.
e n la c e C O d e c e to n a 1 .2 3 A 178 kcal / m ol
( 7 4 5 k J / m o l)
e n la c e C C d e a lq u e n o 1 .3 4 A 146 kcal / m ol
( 6 1 1 k J / m o l)
Otra diferencia entre los dobles enlaces del carbonilo y del alqueno, es el
momento dipolar grande del grupo carbonilo. El oxigeno es más electronegativo
que el carbono y los electrones enlazantes no están compartidos por igual. En
especial ,los electrones  sujetos con menos fuerza son atraídos con más
intensidad hacia el átomo de oxigeno, dando a cetonas y aldehídos momentos
dipolares mayores que la mayor parte de los halogenuros de alquilo y que los
éteres.
En las plantas y en los animales se ha encontrado una amplia variedad de

aldehídos y cetonas, algunas veces en combinación con azúcares, pero más
comúnmente como el compuesto carbonílico libre. Muchas de estas sustancias
naturales son importantes como saborizantes e ingredientes de perfumes.
Frecuentemente, las hormonas esteroidales tienen grupos carbonilo, como en
el caso de la testosterona (la hormona sexual masculina), la progesterona (la
hormona femenina) y la cortisona, una hormona que producen las glándulas
- 259 -
suprarrenales.
CH O C H 3
C H 3
C HO O
H
O C H 3
O H C H 3 C H 3 CH C H
3 2
v a in illin a c itr a l c a rv o n a
( d e l f r u t o d e la v a in illa ) ( d e l lim o n c illo ) ( d e la m e n t a v e r d e )
CH 3 O
O
C H (C H 2 ) 3
H 3C CH C O
3 C H (C H 2 ) 3
C H 3
a lc a n fo r m uscona c iv e to n a
( d e l a lc a n fo r e r o ) ( d e l a lm iz c le r o ) ( d e l g a to d e a lg a lia )
C H 3 C H 2O H
O H
C H 3 C H 3
O O C H 3 O
H H O H
C H 3 H C H 3 H C H 3 H
H H H H H H
O O O
te s to s te ro n a p ro g e s te ro n a c o r tis o n a
8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
Los aldehidos presentan el sufijo -al, y la numeración comienza por el extremo

de la cadena donde se encuentra el grupo carbonilo.
Aldehídos y Cetonas QUÍMICA ORGANICA 261
H
4 3 2 1
C H 2O C O C H 3C HO C H 3C H 2C H 2C H O
H
m e ta n a l e ta n a l b u ta n a l
o fo r m a ld e h íd o o a c e ta ld e h íd o o n - b u t ir a ld e h í d o
8 1 C HO
7 2
(C H 3 ) 2 C H C H O C HO
3
6
C H 3O 5 4
2 - m e t ilp r o p a n a l b e n z a ld e h íd o 6 - m e t o x i- 2 - n a ft a ld e h í d o
o is o b u tir a ld e h íd o
Las cetonas presentan la terminación -ona .
Para nombrar estructuras más complejas, a continuación se dan la estructura y

nombre de algunos grupos carbonilo importantes .
O O O
CH 3 C H C C
g r u p o a c e tilo g r u p o f o r m ilo g r u p o b e n z o ilo
Los compuestos que contienen estos grupos se nombran de acuerdo a los

ejemplos.
O
CH 3
1
2
CHO
3
4
C H 3 CH 3
2 - f o r m il- 2 , 4 , 4 - t r im e t ilc ic lo h e x a n o n a
Los átomos de carbono vecinos al grupo carbonilo se identifican también con

letras griegas, usándose alfa para el carbono adyacente al carbonilo.
O
O H O
H CH C H C
H
una - h id r o x ic e to n a u n a ld e h í d o , -n o s a tu ra d o
o u n -c e to l
8.2 PROPIEDADES FÍSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
La polarización del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las

moléculas de cetonas y aldehídos, lo que resulta en mayores puntos de
ebullición que los de los hidrocarburos o éteres de peso molecular semejante.
Sin embargo, las cetonas y los aldehídos no tienen enlaces O-H ó N-H y por lo
tanto, sus moléculas no pueden no pueden formar puentes de hidrógeno entre
sí. Por esta razón, sus puntos de ebullición son inferiores a los de los alcoholes
con pesos moleculares semejantes. Las cetonas y los aldehídos son más
polares y hierven a mayor temperatura que los éteres y los alcanos, pero a
menor temperatura que los alcoholes, que están enlazados por puentes de
hidrógeno.
La polaridad del grupo carbonilo se manifiesta en muchas de las otras

propiedades de los aldehídos y cetonas. Las temperaturas de ebullición para
los miembros inferiores de las series son de 500 a 800 más altos que las de los
hidrocarburos del mismo peso molecular. La solubilidad en el agua de los
aldehídos y cetonas de bajo peso molecular es grande.
El formaldehido, el primer miembro de la serie de los aldehídos, es un gas, t.e –

21º. Es fácilmente soluble en el agua, formando un hidrato . El segundo

miembro, el acetaldehído, tiene una temperatura de ebullición vecina de la
temperatura ambiente (21º). La acetona el primer miembro de la serie de las
cetonas, hierve a 56º. Es completamente miscible tanto con el agua como con
el benceno. Como era de esperarse, los aldehídos y cetonas superiores son
insolubles en agua.
8.3 SÍNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
1.- Oxidación de alcoholes.- Los alcoholes primarios forman fácilmente

aldehídos con muchos oxidantes, pero puede efectuarse la subsiguiente
oxidación del aldehído a un ácido carboxílico, RCO 2H, los alcoholes
secundarios dan cetonas con buenos rendimientos; los alcoholes terciarios son
inertes, a menos que se utilicen condiciones enérgicas, en cuyo caso se
presenta la ruptura del enlace carbono-carbono, para dar una mezcla de los
productos de este rompimiento.
alcoholes primarios RCH20H -> RCHO
alcoholes secundarios R2CH0H -> R2C=0
2.- Rompimiento por oxidación de los alquenos.
O 3 Zn
R 2C C H R ` 2 R C O + R ` CH O
H 2O
El número de grupos alquilo sobre el doble enlace determina si se van a
producir aldehídos o cetonas; muchos oxidantes pueden romper el doble
enlace carbono - carbono, pero el ozono es uno de los pocos que, no oxida
rápidamente el aldehído formado; el rompimiento oxidativo de los 1,2-glicoles
da los mismos productos (aldehídos o cetonas).
3.- Hidratación de alquinos.- Este método únicamente puede utilizarse para

preparar cetonas ( y acetaldehído, CH3CHO).
+
H
R C CR + H 2O R C O C H 2R
H g2
+
4. Reacción de compuestos, organocádmicos con cloruros de acilo
R C O C I + R ´C d C l R C O R ` + C dC I2
Los compuestos de Grignard reaccionan de la misma manera, pero siendo

más reactivos que los compuestos organocádmicos, generalmente atacan la
cetona para dar alcoholes terciarios.
5. Reducción de ácidos carboxilicos a aldehidos.- La transformación de un

ácido carboxílico en un aldehído por reducción directa no es fácil de lograr
debido a que por lo general, los ácidos son díficiles de reducir, mientras que los
aldehídos se reducen fácilmente. En esta forma, el problema es impedir que la
reacción vaya demasiado lejos.
Los procedimientos más útiles comprenden la transformación del ácido en un

derivado que sea más fácilmente reducible que un aldehído o se reduzca a una
substancia a partir de la cual pueda generarse el aldehído. La así llamada
reducción de Rosenmund corresponde al primero de estos esquemas; en este
método, el ácido se convierte en un cloruro de acilo, el cual se reduce con
hidrógeno y un catalizador de paladio, al aldehído, con un rendimiento hasta del
90 %. Se mantiene a un nivel bajo la velocidad de reducción del aldehído al
correspondiente alcohol, envenenando el catalizador con azufre.
SOCI2 H2
R CO2H RCOCI RCHO + HCI
Pd(S)
8.4 REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

Los compuestos de carbonilo generalmente son susceptibles a una variedad de
reacciones, y esta propensión los hace intermediarios claves en muchos
esquemas de síntesis, así como en una diversidad de sistemas bioquímicos. Su
reactividad puede atribuirse a tres factores.
1. La gran diferencia de electronegatividad entre el carbono y el oxigeno
provoca una fuerte polarización del doble enlace, creando un carbono
deficiente en electrones que es susceptible de ataque nucleofílico.
2. Los electrones no ligados sobre el átomo de oxígeno rico en electrones
ofrecen un sitio para ataque electrofílico.
3. La disposición planar de los átomos alrededor del átomo de carbono del
carbonilo hibridado sp2 lo hace estéricamente accesible a diversos reactivos.
Como regla general, los aldehídos son más reactivos que las cetonas. Un
átomo de hidrógeno es menos eficaz que un grupo alquilo para aliviar la
deficiencia electrónica del átomo de carbono, del carbonilo; adicionalmente,
ofrece menos impedimento estérico a un ataque nucleofílico. Esta diferencia de
reactividad se refleja en la tendencia de los aldehídos de bajo peso molecular a
reaccionar consigo mismos para formar polímeros, una reacción que no se
observa en las cetonas.
El formaldehído existe en diversas formas poliméricas inclusive dos polímeros

lineales (paraformaldehido y polioximetileno) y un trímero, ciclico (trioxano).
Otros aldehídos usualmente forman trímeros, si es que se polimerizan.
Pruebas para los aldehídos

La marcada facilidad de oxidación de los aldehídos es la base de diversas
pruebas para distinguirlos de las cetonas. Una es la prueba del espejo de plata
(se deposita plata metálica como película sobre una superficie de vidrio limpia);
el reactivo se conoce como reactivo de Tollen S.
+ _ _
RCHO + 2Ag(NH3)2 + 3OH  R  COO + 2Ag + 4NH3 + 2H2O
Otra es la prueba de Fehling , en la cual precipita un sóIido de color rojo ladrillo.
2+ _ _
2Cu + 5OH + RCHO  RCO2 + Cu2O  + 3H2O
De todas las cetonas solamente las -hidroxicetonas darán resultados positivos

con estos reactivos.
Reacciones de Grignard
ADICIÓN IRREVERSIBLE AL CARBONILO
La reacción de aldehídos y cetonas con reactivos de Grignard constituye un
método extremadamente flexible para sintetizar alcoholes substituidos.
O H
é te r H 3O +
(C H 3 )2 C H M g B r + C H 3 C H O (C H 3 )2 C H C H C H 3
(5 4 p o r 1 0 0 )
M gC l C H 2 O H
é te r H 3 O +
C H 2 O +
(6 5 p o r 1 0 0 )
C H 3
é te r H 3O +
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r + (C H 3 ) 2 C O C H 3C H 2C H 2C H 2C O H
C H 3
(9 2 p o r 1 0 0 )
Dependiendo de que el compuesto carbonílico sea formaldehído , otro aldehído
, o una cetona , el producto será, respectivamente, un alcohol primario,
secundario o terciario. En la gran mayoría de los casos habrá dos o más rutas
para el mismo compuesto.
Oxidación de los compuestos carbonilicos

Los aldehídos se oxidan fácilmente a los ácidos correspondientes por acción
del óxido de plata húmedo o de la solución de permanganato de potasio.
(O)
R  CHO  R  COOH
Las cetonas son mucho más difíciles de oxidar que el grupo carbonilo de los
aldehídos. Las cetonas con hidrógeno  pueden oxidarse en soluciones, ácidas
o básicas debido a la formación de enol.
Reducción de compuestos carbonilicos

Formación de alcoholes. El método más fácil de reducción en gran escala para
la transformación de, aldehídos y cetonas en alcoholes es por hidrogenación
catalítica
C H 2 C H 2
H 2 C H 2 , 1000 psi H 2 C
C O C H O H
( N i) , 5 0 º C
H 2 C H 2 C
C H 2 C H 2
95 - 100%
La ventaja sobre la mayoría de las técnicas de reducción química es que
normalmente el producto puede obtenerse simplemente por separación del
catalizador por filtración y luego destilación. Los catalizadores usuales son
níquel paladio, cromito de cobre o platino, activado por ión ferroso. La
hidrogenación de los grupos carbonilo de los aldehídos y cetonas es mucho
más lenta que la de los dobles enlaces carbono-carbono, y se necesitan
condiciones bastante más enérgicas. Esto no debe sorprender, puesto que se
calcula que la hidrogenación de los grupos carbonilo es menos exotérmica que
la de los dobles enlaces.
C C + H 2 C C H = 30 kcal
H H
C O + H 2 C O H H = 12 kcal
H
De esto se deduce: que generalmente no es posible reducir con hidrógeno un
grupo carbonilo en presencia de un doble enlace sin saturar también el doble
enlace. En los ú1timos años, han adquirido gran importancia como agentes
de reducción de compuestos carbonílicos, hidruros inorgánicos tales como el
hidruro de litio y aluminio, LiAIH4, y el borihidruro de sodio, NaBH4. Estos
reactivos tienen una utilidad significativa, especialmente con compuestos
carbonílicos sensibles y costosos. La reducción de ciclobutanona a ciclobutanol
es un buen ejemplo:
+
H
L iA lH 4 H 2O , H
O é te r
O H
90%
8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
C e t o n a s y a ld e h í d o s c o n a p lic a c ió n e n s a b o r e s y p e r fu m e s
O O
CHO
CH 3 CH 2 CH 2 C H C CH 3
b u tir a ld e h id o a c e to fe n o n a tr a n s - c in a m a ld e h í d o
O lo r : “ a m a n te q u illa ” p is t a c h e c a n e la
U s o : m a r g a r in a , a lim e n to s h e la d o s d u lc e s , a lim e n to s , m e d ic in a
CH 3
O
a lc a n fo r c a rv o n a m uscona
O lo r : “ a lc a n fo r a d o ” e n a n tio m e r o ( - ) : m e n ta a r o m a “ a m iz c le r o ”
e n a n tio m e r o ( + ) : s e m illa d e
a lc a r a v e a
U s o : lin im e n to s , in h a la n t e s d u lc e s , p a s t a s d e n ta le s , e t c . p e rfu m e s
a lim e n to s
En la industria química, las cetonas y los aldehídos se usan como solventes,
como materia prima y reactivos para las síntesis de otros productos. Aunque el
formaldehído es muy conocido como la solución de formalina, que se usa para
preservar los especimenes biológicos, la mayor parte de las tres millones de
toneladas que se producen cada año se usan para fabricar la bakelita, las
resinas fenol-formaldehído, los pegamentos urea-formaldehído y otros

productos poliméricos. El acetaldehído se usa principalmente como materia
prima en la fabricación de polímeros y medicinas.
La cetona comercial más importante es la acetona de la que se utilizan más de
un millón de toneladas anuales. Tanto la acetona como la metil etil cetona (2-
butanona) son solventes industriales comunes. Esas cetonas disuelven gran
cantidad de materiales orgánicos tienen puntos de ebullición cómodos para su
fácil destilación y son relativamente inocuos.
Muchas otras cetonas se usan como saborizantes y aditivos para alimentos ,
medicinas y aromas. La tabla 8.1 enumera algunas de las cetonas y los
aldehídos simples, cuyos olores y sabores son conocidos.
CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
En este capitulo consideraremos la química de los ácidos carboxílicos, RC0 2H,
y de algunos de sus derivados funcionales del tipo RCOX.
Aun cuando la función carboxilo - COOH es una combinación de un grupo

hidroxilo y uno carbonilo, la combinación es tan intima que ninguno de los
grupos actúa independientemente del otro.
El grupo carboxilo es ácido debido a su capacidad para donar protones a una

base adecuada. En el agua la mayoría de los ácidos carboxílicos están sólo
ligeramente disociados (KHA 10 –5,grado de ionización de una solución 1 M 
0,3%).
R C O 2 H + H 2O R C O 2 + H 3O +
Las soluciones acuosas de las sales carboxilatos correspondientes son

básicas, debido a la reacción del anión carboxilato con el agua (hidrólisis).
Entre paréntesis se indican algunos nombres comunes. En este capitulo se

usarán los nombres IUPAC siempre que sea factible, aunque para los
compuestos C1 Y C2 se conservarán los nombres comunes ácido fórmico y
ácido acético.
Los ácidos carboxílicos en los cuales R es un grupo alquilo o un alquenilo, se

llaman también ácidos grasos, pero este término se aplica mis correctamente a
los ácidos alifálicos de cadena recta, saturados o no, que se encuentran en la
naturaleza y que en forma de ésteres son constituyentes de las grasas, ceras y
aceites de plantas y animales. Los ácidos grasos más abundantes son el
palmítico, el esteárico, el oleico y el linoleico; ellos se encuentran como
glicéridos, que son ésteres del alcohol trihidroxilado, glicerol.
CH3(CH2)14CO2H ácido palmítico

CH3(CH2)16CO2H ácido esteárico
CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7CO2H ácido oléico (cis)
CH3(CH2)4CH = CHCH2CH = CH(CH2) 7 CO2H ácido linoleico
- 269 -
9.1 NOMENCLATURA
En el sistema IUPAC, los compuestos de cadena abierta se designan tomando

el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena más larga y
añadiéndole el sufijo "ico" y usualmente anteponiendo la palabra "ácido" El
átomo de carbono del grupo carboxilo se cuenta como parte de la cadena más
larga y se considera que tiene el número uno.
Desde hace mucho tiempo se conocen los ácidos carboxílicos de bajo peso
molecular y han adquirido nombres no sistemáticos que se derivan de su fuente
original. Así , el ácido fórmico se obtuvo por pirolisis de hormigas rojas (latin
formica -hormiga) ; el ácido acético es el ingrediente característico del vinagre
(latin acetum, vinagre, vino agrio); el ácido, butílico se libera cuando la
mantequilla se vuelve rancia (latin butyrum -mantequilla) ; y los ácidos caproico,
caprilico y cáprico deben sus nombres a sus olores particularmente penetrantes
(latin caper cabra). Toda la serie de ácidos se reconoce por su pungencia.
Muchos ácidos monocarboxilicos de cadena recta se presentan en, y se
separaron inicialmente de, grasas animales y sus compuestos, y a menudo, se
conocen corno ácidos grasos. Los ácidos grasos que contienen cinco o menos
átomos de carbono, se conocen invariablemente por sus nombres triviales.
También hay una serie muy conocida de ácidos dicarboxílicos de cadena lineal;
estos compuestos se denominan agregando el sufijo dioico y añadiendo la
palabra ácido al nombre del alcano que designa la cadena más larga de
carbono que contiene ambos grupos carboxilicos. Para designar la posición del
constituyente en los ácidos mono y dioico se cuenta con dos sistemas. Cuando
se emplea la nomenclatura sistemática, las posiciones del substituyente se
identifican por números, ocupando el grupo carboxílico siempre la posición uno.
Si se emplea el nombre trivial del ácido la posición inmediatamente adyacente
al grupo carboxilico es la posición , y así sucesivamente. Los ácidos dioicos
se conocen casi universalmente por sus nombres triviales.
Cuando están presentes en la moléculas más de dos grupos carboxilo, resulta

a menudo conveniente tratarlos como substituyentes de la cadena principal. En
tal caso, los átomos de carbono del carboxilo no se cuentan como parte de la
cadena. La misma situación se aplica cuando los grupos carboxilo están unidos
directamente a un anillo aliciclico o aromático.
Los compuestos en las cuales el grupo hidroxilo del ácido se reemplaza por un
átomo de cloro se llaman cloruros de ácido. Las especies individuales se
designan tomando el nombre de los ácidos de los que se derivan y
reemplazando ácido por cloruro y el sufijo ico por ilo. Si el nombre del ácido
Acidos Carboxílicos QUÍMICA ORGANICA 271
contiene la frase ácido carboxilico, este último se reemplaza por cloruro de

carbonilo.
Los únicos halogenuros de ácido de importancia general son los cloruros. Los
fluoruros de ácido son útiles ocasionalmente; pueden prepararse haciendo
reaccionar el correspondiente cloruro de ácido con fluoruro de hidrógeno.
Los cloruros de ácido se preparan invariablemente a partir de los ácidos

carboxilicos correspondientes. Los reactivos más comunes son cloruros
inorgánicos como el tricloruro de fósforo, el pentacloruro de fósforo y el cloruro
de tionilo.
9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
Las propiedades físicas de los ácidos carboxílicos revelan un considerable

grado de asociación por medio de enlaces de hidrógeno. Ya habíamos
encontrado esta clase de enlaces en el caso de los alcoholes sin embargo, los
ácidos forman enlaces de hidrógeno más fuertes que los alcoholes, debido a
que sus enlaces 0-H están polarizados más fuertemente Además los ácidos
carboxílicos tienen la posibilidad de formar enlaces de hidrógeno con el oxigeno
más bien negativo del dipolo carboilico en vez de hacerlo con el oxigeno de otro
grupo hidroxilo. En realidad, los ácidos carboxílicos existen fundamentalmente
en los estados sólido y liquido como dímeros cíclicos. Estas estructuras
dímeras persisten en solución en solventes de tipo hidrocarburo y, hasta cierto
punto, aun en estado de vapor.
Síntesis de ácidos carboxilicos
1.- Los alcoholes o aldehidos primarios se oxidan normalmente para

producir los ácidos empleando ácido, crómico (H2CrO4, formado a partir de
dicromato de sodio, y ácido sulfúrico).
El permanganato de potasio se emplea en ocasiones, pero con frecuencia sus
rendimientos son inferiores.
N a 2C r2 O 7 N a 2C r2O 7
H 2SO 4 H 2SO 4
R C H 2 O H R CH O R C O O H
2.- El permanganato de potasio diluido y frío reacciona con los alquenos para
dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de
potasio oxidan mas los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central.
Dependiendo de la sustitución del doble enlace original, se podrán obtener
cetonas o ácidos.
La ozonólisis o una oxidación vigorosa con permanganato rompe el triple

enlace de los alquinos dando ácidos carboxilicos
3.- Carboxilación de reactivos de Grignard

El dióxido de carbono, se agrega a los reactivos de Grignard para formar las
sales de magnesio de los ácidos carboxilicos. La adición de ácido diluido
protona las sales de Magnesio para dar ácidos carboxilicos.
O H 2O
R M g X + C O 2 R C +
R C O O H
H
O M gX
4.- Formación e hidrólisis de nitrilos

Otra. manera de convertir un halogenuro (o tosilato) de alquilo en ácido
carboxilico con un átomo de carbono adicional es desplazar al halogenuro con
cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un átomo de carbono más. La
hidrólisis ácida del nitrilo produce un ácido carboxilico.
H 2O
R C N +
R C O O H
H ó O H
9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXÍLICOS
Muchas reacciones importantes de los ácidos carboxilicos comprenden ataque

sobre el carbono del grupo carbonilo por parte de especies nucleofilicas. Estas
reacciones son frecuentemente catalizadas por ácidos puesto que la adición de
un protón o la formación de un enlace de hidrógeno sobre el oxigeno
carbonilico hace al carbono del carbonilo más fuertemente electropositivo y, por
tanto, más vulnerable al ataque nucleofílico.
El rompimiento subsiguiente del enlace C  O y la pérdida de un protón

conduce al producto del desplazamiento:
Un ejemplo importante de este tipo de reacción es la formación de ésteres.
1.- Formación de cloruros de ácido

Los ácidos carboxilicos reemplazan el OH por el Cl cuando reaccionan con
tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo o cloruro de tionilo, formando
cloruros de ácido (acilo),RCOCI.
Acidos Carboxílicos QUÍMICA ORGANICA 273
O S O C l2 O
(C H 3 )2 C H C H 2
(C H 3 )2 C H CH 2
C + SO 2
+ HC l
O H Cl
El cloruro de formilo, HCOCI es inestable y se descompone rápidamente en
monóxido de carbono y cloruro de hidrógeno a temperatura ordinaria.
2.- Reducción de ácidos carboxilicos

En general, los ácidos carboxificos son dificiles de reducir ya sea por
hidrogenación catalitica o con sodio y alcohol. En cambio, la reducción a
alcoholes primarios con hidruro de litio y aluminio, LiAlH 4, se realiza fácilmente.
Li AlH 4 H +
H 2O
R C O O H R C H 2 O H
EI primer paso en la reducción de los ácidos carboxílicos con hidruro, de litio y

aluminio es la formación de una sal compleja de aluminio y liberación de 1 mol
de hidrógeno:
En seguida, la reducción se efectúa por transferencias sucesivas del ion

hidruro, H :  desde el aluminio al carbono. Se necesitan dos de estas
transferencias para reducir la sal del ácido hasta el nivel de oxidación del
alcohol.
3.- Descarboxilación de los ácidos carboxilicos

La facilidad con que el grupo carboxilo pierde dióxido de carbono varia mucho
con la naturaleza del ácido. Algunos ácidos requieren ser calentados en forma
de su sal sódica en presencia de cal sodada (sin embargo, como regla genera
este no es un buen método de preparación).
O N aO H
C H 3 C CH 4 + CO 2
C aO
O Na
Otros ácidos pierden dióxido de carbono simplemente al ser calentados a
temperaturas moderadas.
La descarboxilación térmica se efectúa muy fácilmente cuando el carbono lleva

un grupo que atraiga fuertemente los electrones (es decir: substituyente- I),
como en los siguientes ejemplos:
9.4 USOS
El ácido carboxílico comercial más importantes es el ácido acético. El vinagre,

que es una solución acuosa de ácido acético al 5% se usa en cocina y
alimentos preparados como escabeches, catsup y aderezos de ensaladas, y se
produce por fermentación de azúcares y almidones. Un intermediario en la
fermentación es el alcohol etílico. Cuando las bebidas alcohólicas
fermentadas, como el vino y la sidra, se exponen al aire, el alcohol se convierte
en ácido acético. Son las fuentes del “vinagre de vino” y del “vinagre de
sidra”.
El ácido acético es también un producto químico industrial. Se emplea como

solvente, como materia prima en síntesis y catalizador para una variedad de
reacciones. La mayor parte del ácido acético industrial se obtiene a partir del
acetileno, por una hidratación catalizada por sales de mercurio para formar,
acetaldehído, seguida de una oxidación catalizada con aire para dar ácido
acético.
La hidrólisis de las grasas animales produce principalmente ácidos grasos

saturados, mientras que los aceites vegetales dan grandes cantidades de
ácidos grasos no saturados con uno o más dobles enlaces olefinicos.
Alguno de los ácidos carboxílicos aromáticos son también de importancia

comercial. El ácido benzoico se usa como, ingrediente en medicinas,
conservador de alimentos, y materia prima en síntesis. El ácido benzoico se
puede producir por oxidación de tolueno con permanganato de potasio.

Balanceo de Ecuaciones Químicas - 0

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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE

Ing. Javier Núñez Melgar

PRIMERA EDICIÓN 2002

DERECHOS RESERVADOS – COPYRIGHT Centro Pre Universitario

Ninguna parte de este libro puede ser reproducida, grabada en sistema de

Exclusivo para enseñanza en los claustro de la U.N.J.B.G.

1.1. NATURALEZA DE LA QUÍMICA 1

Ante la carencia de textos didácticos de preparación, la Jefatura del Centro

En el área especifica de Química esta tarea ha sido llevada a cabo por el

Joven estudiante pensando en tu preparación para el ingreso a la Universidad

Nuestro agradecimiento a la Sra. Doris Medrano y Sr. Wilber Quispe Pérez

Ing. Salomón Ortiz Quintanilla

La química es una ciencia que estudia la naturaleza de la materia y los cambios

Leucipo y Demócrito 400 años A.C., fueron los primeros defensores de la

Durante el renacimiento se puso de moda buscar la verdad mediante la razón y

En 1743, nace el químico francés A.L. Lavoisier, quien se interesó en el

Para mejor comprensión del amplio campo de la química podemos dividirla en

La química inorgánica que se encarga de estudiar a todos los elementos y

La química orgánica que estudia principalmente a los compuestos del

La fisicoquímica que estudia el equilibrio y la termodinámica de las reacciones

La química analítica que se encarga de dar a conocer los principios y métodos

a) Química analítica cualitativa que identifica los diversos elementos e iones

b) Química analítica cuantitativa que determina la cantidad de cada

elemento o ión que entra en la composición de la sustancia.

La química se define a menudo como la investigación de la materia y los

El efecto de la gravedad sobre la masa se llama peso, es uno de los aspectos

Considerando primero los tipos existentes de materia, se observa que su

Otra clase de sustancias es la de los compuestos. Un compuesto está

A cada elemento o compuesto se le asigna una fórmula que represente su

Cuando se juntan dos o más sustancias, sin relación definida de pesos, se

La distinción entre soluciones verdaderas y coloides es materia de grado más

Una solución es una mezcla homogénea cuyas partículas componentes son

1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA

Estos se clasifican en físicos y químicos (Fig. 1.3)

Un cambio del estado sólido al líquido, es un cambio físico ya que no hay

Fig. 1.5 Fig. 1.6

Cambio químico es aquel que partiendo se sustancias llamadas reactivos

La prueba de que se efectúa un cambio químico implica una o más de las

Ag+(aq) + Cl—(aq) Ag Cl(s)

3. Se observa un cambio de energía

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l )

4. Ocurre un cambio de color

gas incoloro gas pardo rojizo

Se indica el estado físico de los reactivos y productos, usando:

(g) para sustancias en estado gaseoso

Observe que las ecuaciones se ajustan, no pudiéndose cambiar los subíndices

Otra consideración que es importante para el cambio estequiométrico es el

c2 = velocidad de la luz al cuadrado

1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FÍSICAS

Como ha podido verse las propiedades químicas de las sustancias son

Las propiedades físicas son aquellas que afectan directa o indirectamente

 Densidad, la relación entre la masa y el volumen de una sustancia. Las

 Punto de fusión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de

 Punto de ebullición, la temperatura a la que un líquido hierve formando un

 Solubilidad, el grado en que una sustancia se disuelve en un determinado

Midiendo varias propiedades físicas y comparándolas con valores conocidos,

La relación entre la masa y la energía está regida por la ecuación de Einstein

Antes de seguir adelante conviene hacer la siguiente puntualización.

La energía se define como la capacidad de realizar trabajo y el trabajo se

En este ejemplo hemos hablado de la energía que adquiere un objeto al ser

También hay una energía asociada al movimiento, la llamada energía cinética.

1.6 RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

Las cargas eléctricas originan en un punto del espacio, perturbaciones, en este