Efecto del par inerte

El efecto de par inerte es la tendencia de los dos electrones en el orbital s atómico

más externo a permanecer sin compartir en compuestos de metales posteriores a
la transición . El término efecto de par inerte se usa a menudo en relación con el
aumento de la estabilidad de los estados de oxidación que son dos menos que la
valencia del grupo para los elementos más pesados de los grupos 13 , 14 , 15 y
16.

Por ejemplo, los elementos del bloque p de los períodos 4, 5 y 6 vienen después
de los elementos del bloque d, pero los electrones presentes en los orbitales d- (y
f-) intermedios no protegen eficazmente a los electrones s de la capa de valencia. .
Como resultado, el par inerte de electrones n s permanece retenido con más
fuerza por el núcleo y, por lo tanto, participa menos en la formación de enlaces.

La misma tendencia de estabilidad se observa en los grupos 14 , 15 y 16 . Los

miembros más pesados de cada grupo, es decir, plomo , bismuto y polonio , son
comparativamente estables en los estados de oxidación +2, +3 y +4
respectivamente.

El estado de oxidación más bajo en cada uno de los elementos en cuestión tiene
dos electrones de valencia en orbitales s. Una explicación parcial es que los
electrones de valencia en un orbital s están más estrechamente ligados y tienen
menor energía que los electrones en los orbitales p y, por lo tanto, es menos
probable que participen en el enlace. Si se examinan las energías de ionización
totales (IE) (ver más abajo) de los dos electrones en los orbitales s (las energías
de ionización 2da + 3ra), se puede ver que hay una disminución esperada de B a
Al asociada con un aumento tamaño atómico, pero los valores de Ga, In y Tl son
más altos de lo esperado.

En los elementos más pesados del grupo 13 la tabla periódica, cuyos electrones
de valencia son ns2 np1, se puede observar que es necesaria una gran cantidad
de energía para promocionar electrones del nivel ns hacia el np. Este fenómeno se
denomina efecto del par inerte y se observa sobre todo en el caso del Talio. Es
uno de los efectos que resulta de la aplicación de la teoría de la relatividad al
modelo cuántico de órbitas de enlace.

El ejemplo clásico de este efecto, como ya dijimos, lo tenemos en el Talio (Tl). Los
electrones de valencia en este elemento son 6s2 6p1. Dado que el orbital 6s está
contraído y por lo tanto más cerca del núcleo y más alejado del orbital 6p que en el
modelo cuántico clásico, los electrones en dicho orbital están muy estabilizados y
son reacios tanto a promocionarse al orbital 6p como a formar enlaces. Se
necesitaría mucha energía, más exactamente 4848 kJ por mol de Talio para quitar
los electrones 6s de su orbital. Es por eso que en la mayoría de los compuestos
donde encontramos Talio, su estado de oxidación en I, participando en los enlaces
sólo el electrón 6p. Se han observado algunos compuestos con Talio en estado de
oxidación III, pero son poco frecuentes.

El efecto del par inerte lo podemos observar sobre todo en elementos más
pesados del bloque p, desde el Talio hasta el Radón. Los efectos relativísticos y
de apantallamiento son los responsables de que en todos los elementos del
período 6 (talio, plomo, polonio) tengan mayor energía de ionización que los
elementos del período 5, y sus electrones 6s tengan poca probabilidad de
participar en enlaces químicos.

El término efecto de par inerte se refiere a la tendencia de no reaccionar de los

dos electrones de la Orbital s en los elementos posteriores a la transición más
pesados. El término también se usa a menudo para significar el aumento en la
estabilidad de los estados de oxidación que son dos unidades más bajas que el
máximo posible en los elementos más pesados de los grupos 13, 14, 15 y 16
(talio, plomo, bismuto, polonio). El término par inerte fue introducido por Nevil
Sidgwick en 1927. El nombre sugiere que el s exterior los electrones están más
estrechamente unidos al núcleo en estos átomos y, por lo tanto, son más difíciles
de ionizar o compartir.

Por ejemplo, en el Grupo 13 los estados de oxidación comunes son +1 y +3. Para
el talio se observa que el estado de oxidación +1 es más estable, mientras que los
compuestos en el estado de oxidación +3 son más raros.
La situación es similar en los grupos 14, 15 y 16, y el estado de oxidación inferior a
dos unidades se vuelve más estable al descender a lo largo del grupo, aunque en
el caso del plomo, el bismuto y el polonio los dos estados de oxidación son ambos
bien conocidos. El efecto del par inerte describe una situación objetiva, es decir,
que los dos electrones s no entran en juego, pero no es fácil explicar por qué
sucede esto. En el Bloque p es común tener estados de oxidación espaciados por
dos unidades. La explicación más obvia es que la energía requerida para eliminar
los electrones S aumenta bajando por el grupo, pero la situación no es tan simple.

También se debe considerar que los compuestos en estado de baja oxidación son
iónicos, mientras que tienden a ser covalentes en estados de alta oxidación.
Teniendo en cuenta estos efectos de Covalencia, Drago en 1958 propuso una
explicación alternativa al efecto de pareja inerte. Considera que se requiere menos
energía para oxidar un elemento en un estado de oxidación bajo, y se requiere
más energía para oxidarlo en un estado de oxidación alto. Esta energía gastada
debe ser compensada por la liberada por los enlaces formados, pero típicamente
la energía de formación de los enlaces cae hacia abajo a lo largo de un grupo. Por
ejemplo, en los cloruros del Grupo 13 la energía de unión media es 242, 206 y 153
kJ/mol, respectivamente en GaCl 3, InCl 3 y TlCl 3. Entonces sucede que para los
elementos más pesados del Bloque p la formación del estado de oxidación
superior está en desventaja. Investigaciones adicionales sobre los efectos
relativistas han confirmado esta situación. Sin embargo, se ha sugerido utilizar el
término efecto de par inerte como una descripción de un comportamiento químico,
y no como una explicación de él.