Electrodos de referencia

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa Facultad de Quimica UNAM

Q U M I C A A N A L T I C A I C L AV E 1402 G rupo 13, s em es tre 2010-1

Electrodos de referencia
Existen muchos electrodos comerciales de referencia, pero todos funcionan bajo un principio similar, y por lo tanto reunen en general las siguientes caracteristicas: Un metal inatacable quimicamente o un par metal-cation estables que funcionaran como electrodo, con un potencial de reduccion que se mantenga constante en un intervalo amplio de temperatura y que tengan una buena conductividad electrica.

Una disolucion saturada que contenga el cation del electrodo y aniones estables quimicamente, la cual funcionara al mismo tiempo como medio de reaccion y puente salino.

Electrodo de Referencia de Hidrogeno (ENH)

El electrodo de referencia termodinamico, al que podemos llamar clasico, es el electrodo normal de hidrogeno, que como ya estudiamos en ocasionees anteriores, consiste de: Una placa o barra de platino platinado con 1 cm2 de area, que funciona como electrodo, el cual se sumerge en...

Una disolucion acuosa de iones H+, de actividad fija 1M (pH=0), a la cual se le burbujea...

Hidrogeno gaseoso puro, a una presion constante de 1 bar

Todo el sistema se mantiene a una T constante de 298.15 K Para la reaccion de reduccion La ecuacion de Nerst es

2H+(ac) + 2e- H2(g)

EH +

H2

0.059 aH + = E + log 2 pH 2 H2
0 H+

Como la actividad de los iones aH+=1M y la presion parcial pH2=1 bar EH +

H2 0 = EH +

= 0.00V
H2

Por convencion

El valor absoluto del potencial normal E0 del ENH se estima en 4.44 0.02 V a 25 C, pero se convino asignarle un valor de 0.00 V a cualquier temperatura, para tener un patron de comparacion con cualquier otro electrodo.
Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Electrodo de Calomel Saturado (ECS)

Se basa en la reaccion entre Hg elemental y Hg(1). Consta de: Hg elemental y una pasta de Hg2Cl2 (calomel), que funcionan como electrodo.

Una fase acuosa en contacto con el electrodo, la cual es una disolucion saturada de KCl (4M), que actua como puente salino y en un extremo tiene

Una membrana porosa que se encontrara en conctacto con la disolucion a medir.

El potencial vs. ENH es de + 0.241V La reaccion redox que se verifica: Y la ecuacion de Nerst para esta reaccion es:

EHg Cl
2

Hg 0

= E

0 Hg 2Cl2 Hg 0

0.06 [ Hg 2Cl2 ] + log 2 2 Hg 0

Al mismo tiempo se verifica el siguiente equilibrio de precipitacion:

Por lo que se puede escribir la ecuacion de Nerst, que solo dependera de [Cl-]

EHg Cl

2 2

Hg 0

=E

0 Hg 2Cl2 Hg 0

0.06 Kps + log 2 0 2 2 Cl Hg

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Electrodo de Ag/AgCl
Se basa en la reaccion entre Ag elemental y Ag(1). Consta de:

Un alambre de Ag, cubierto con una capa de AgCl, constituyen el electrodo y... Se sumerge en una disolucion de iones Cl- (1-3 M), que en un extremo tiene... Una membrana porosa que se encontrara en conctacto con la disolucion a medir. El potencial vs. ENH es de + 0.2224V La reaccion redox que se verifica es la siguiente: Al igual que en el ECS, existe un equilibrio de precipitacion:

Ag+ + Cl AgCl(s)

Por lo que se puede escribir la ecuacion de Nerst, que solo dependera de [Cl-]

Ag + 0 0.06 0.06 Kps 0 EAg+ Ag0 = EAg+ Ag0 + log 0 = EAg+ Ag0 + log 0 1 Ag 1 Cl Ag

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Comparacion entre diferentes electrodos comerciales

Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM

Comparacion de escalas (sustraer o sumar?)

Adrian W. Bott, Practical Problems in Voltammetry 3: Reference Electrodes for Voltammetry, Current Separations 14:2 (1995)
Elaborado por: Gustavo Gomez Sosa, Facultad de Quimica UNAM