Tecnológico Nacional

de México
Instituto Tecnológico de Mérida
Depto. Química-Bioquímica-Ambiental

Reactores Químicos
TEMA I

VIII – XII 2020

 ÍNTRODUCCIÓN
En un principio la Ingeniería Química estudiaba conjuntamente todo tipo de
operaciones unitarias.

La ingeniería de la Reacción Química o Ciencia de los Reactores, de acuerdo a la

definición en el Congreso de Amsterdam de 1957, tiene como objeto el diseño y
control de reactores químicos para producciones industriales.

Todo proceso químico está dividido en una serie de operaciones conectadas entre sí:

MATERIAS O.U. Físicas de O.U. Químicas O.U. Físicas

PRODUCTOS
PRIMASS acondicionamiento (Reactores) de separación

RECIRCULACIÓN
 ÍNTRODUCCIÓN

J. Villermaux ( ) define un reactor de la siguiente manera: “un reactor es cualquier

porción del espacio donde la materia circula, se intercambia y se transforma”.

Aunque el reactor en si no represente económicamente un porcentaje elevado de la

inversión (normalmente < 10%), se considera que es el núcleo del proceso químico.

Para implementar un reactor en un proceso hay que:

1. Diseñarlo
2. Hacerlo construir
3. Mantenerlo en operación
 DISEÑO DEL REACTOR

En el diseño del reactor es FÍSICA TERMODINÁMICA QUÍMICAA

necesario:
i. Seleccionar el tipo
ii. Dimensionar Leyes de la
Estequiometria
iii. Realizar el diseño o ingeniería conversación
de detalle
Fenómenos
Para el Diseño y Escalamiento del Cinética
de transporte
Reactor se requiere de un
Modelo Matemático en el que se
precisan diversos conocimientos MODELO
mismo que se reflejan en el DE FLUJO MODELO MODELO
Y DE REACTOR CINÉTICO
siguiente esquema: CONTACTO
CLASIFICACIÓN DE LOS REACTORES

Los reactores pueden clasificarse según los siguientes criterios:

ü Tipo de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistón) o
real.

ü Número de fases en contacto: homogénea (1 fase), heterogénea (2 fases =

bifásica, 3 fases = trifásica, o multifásica)

ü Modo de operación: continuo, semicontinuo y discontinuo.

ü Evolución en el tiempo: régimen estacionario y régimen no estacionario

ü Tipo de reacción química: catalítica, bioquímica, esterificación,…

 ECUACIÓN DE VELOCIDAD

Supongamos una reacción homogénea

aA + bB rR + sS
La medida más útil de la velocidad de reacción (-rA) en un sistema de fase única es:

1 d𝑁! (moles de A que desa𝑝𝑎𝑟𝑒𝑐𝑒𝑛)

−𝑟! = − −𝑟! =
𝑉 d𝑡 (𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)
Significa La experiencia muestra que la velocidad de una reacción:
desaparición -rA = f (composición y la temperatura)

Y nos concentraremos en esos factores. Energía

*En los sistemas homogéneos, el volumen del fluido del
cinética
reactor es a menudo idéntico al volumen del reactor
 Un motor de cohete quema una mezcla estequiométrica de combustible (hidrógeno líquido) con un
oxidante (oxígeno líquido). La cámara de combustión en cilíndrica de 75 cm de largo por 60 cm de
diámetro y el proceso de combustión produce 108 kg/s de gases de escape. Si la combustión es
completa, calcular la velocidad de reacción del hidrógeno y del oxígeno. Es decir, se requiere evaluar

1 d𝑁"! 1 d𝑁#!
−𝑟"! =− Y −𝑟#! = −
𝑉 d𝑡 𝑉 d𝑡
SOLUCIÓN: $ 2 $
V= 𝐷 ℎ = % 0.6 2(0.75) 𝐕 = 𝟎. 𝟐𝟏𝟐𝟏 𝐦𝟑
%

La reacción es:
"
H2 + # 𝑂2 𝐻2𝑂

Pm : 2 16 18
ECUACIÓN DE VELOCIDAD (ejemplo)
`abcdefcb jk ^jk lbm pjk lbm
∴ 𝐻 2𝑂 = 108 =
ghi ghi ^n oi ghi

De la reacción vemos la relación estequiométrica: (vemos los coeficientes

estequimétricos) ^
^ H2 + _ 𝑂 2 H2O
H2 + _ 𝑂 2 H2O
1
1 1 1
2
𝟑𝐤𝐠 𝐦𝐨𝐥
∴ 𝑯𝟐 𝒖𝒕𝒊𝒍𝒊𝒛𝒂𝒅𝒐 =
𝟔𝐤𝐠 𝐦𝐨𝐥 ∴ 𝑶𝟐 𝒖𝒕𝒊𝒍𝒊𝒛𝒂𝒅𝒐 =
𝒔𝒆𝒈
𝒔𝒆𝒈
 1 6kg 𝑚𝑜𝑙 r 𝑚𝑜𝑙
−𝑟q$ =− • = 2.829𝑥10
0.2121𝑚 3 𝑠𝑒𝑔 𝑚3 • 𝑠𝑒𝑔

1 3kg 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

−𝑟s$ = − • = 1.415𝑥10r
0.2121𝑚 3 𝑠𝑒𝑔 𝑚3 • 𝑠𝑒𝑔
 Se piensa en la construcción de grandes centrales eléctricas que utilizarán
quemadores de lecho fluidizado. Estas centrales consumirán 240 toneladas de
carbón por hora ( C90% y H2 10%) de los cuales el 50% se quemarán en una batería
de lecho fluidizado y el 50% restante en otras zonas del sistema.
Un diseño concreto consiste en una batería de 10 lechos fluidizados, cada uno de
20 m de longitud y 4 m de ancho, que contienen sólidos hasta una profundidad de 1
m. Hallar la velocidad de reacción dentro de los lechos fluidizados, tomando como
base el O2 utilizado.
ton 108000kg kg mol
C90% = 108 = = 9000
SOLUCIÓN: ℎ 𝑘𝑔 ℎ
12 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
● Base: 1 hora
● Alimentación: 240 ton/h ton 12000kg kg mol
● Se queman en el lecho H210% = 12 = = 6000
ℎ 𝑘𝑔 ℎ
fluidizado: 120 ton/h 2 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
 ^
Reacciones: H2 + _ 𝑂2 H2O C + 𝑂2 CO2
pttt oi uvw
𝑂2 utilizado = + 9000 = 12000 x
_

Volumen del lecho fluidizado V = 20𝑚 𝑥 4 𝑚 𝑥 1 𝑚 = 80𝑚3

Los 10 lechos: V = 80𝑚3 𝑥 10 = 800𝑚3

𝒌𝒈 𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟐𝟎𝟎𝟎 𝒌𝒈 𝒎𝒐𝒍
𝒉
− 𝒓𝑶𝟐 = 𝟑 = 𝟏𝟓
𝟖𝟎𝟎𝒎 𝒎𝟑•𝒉
 Un ser humano (75kg) consume alrededor de 6000 KJ de comida al día. Suponer
que todo el alimento es glucosa y que la reacción global es:

Oxígeno (del Bióxido de Carbono

Glucosa + + Agua
aire) (exhalado)

- ΔHr = 2816 KJ
Calcular la velocidad de reacción del metabolismo de la persona (velocidad de
vivir en general) en términos de los moles de oxígeno consumidos por metro cúbico
de la persona por segundo.

* La densidad del ser humano = 1000 Kg/m3

SOLUCIÓN:
Reacción: 𝐶6𝐻12𝑂6 + 6𝑂2 6𝐶𝑂2 + 6𝐻20

] _`)* bcdef _e cgíiejc kaldlmn_c

− 𝑟𝑂2 = ^ = 15 = (b+ _e peqfcjn)(feikj_c)
"#$%&'( _a

La 𝜌 (de un ser humano) = 1000 kg/m3

∴ 75kg
Vpersona = ^ttt oi/u% = 0.075𝑚3
 Tomando en cuenta que por cada mol de glucosa que se consume se utilizan 6
moles de oxígeno y se desprenden 2816 KJ de energía.

𝑑𝑁𝑂2 6000 𝐾𝐽/𝑑í𝑎 6 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑶𝟐

∴ 𝑑𝑡
=
2816𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎
= 𝟏𝟐. 𝟖
𝒅í𝒂

Sustituyendo
1 12.8 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 1 𝑑í𝑎
− 𝑟𝑂2 = • •
0.075 𝑚 3 𝑑í𝑎 24 𝑥 3600𝑠𝑒𝑔
𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑶𝟐
− 𝒓𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟗𝟕𝟓 𝟑
𝒎 • 𝒔𝒆𝒈
Retomando: −𝑟! =f [término dependiente ; término dependiente]
de la concentración de la temperatura
−𝑟{ =𝐾𝐶An 1_𝑛 _1
𝐾 [=] Concentració𝑛 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
Donde:
K: cte. de velocidad de reacción para una reacción de orden n:
n: orden de la reacción
CA: concentración del reactante A

Veamos primero el efecto de la temperatura

−𝑟{
sobre la velocidad de reacción.

Normalmente aumenta exponencialmente

como se muestra: T
Esta dependencia se ajusta bien, con frecuencia mediante la expresión de la Ley de
Arrhenius donde: ./
Ko: factor exponencial de frecuencia
E: Energía de Activación K =𝐾𝑂𝑒 01
R: Constante de los gases
T: Temperatura en °K

A la misma concentración, pero a diferentes temperaturas, la Ley de Arrhenius

indica que:
|, o$ } 1 1
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛 o = ~ ( • - • )
- & & $

Gráficamente: −𝑟Ž =𝐾𝐶𝐴𝑛 para una misma CA: −𝑟Ž =𝐾

 '( 𝐸 𝐸 1
−𝑟! =𝐾𝑂𝑒 )* ln −rA = 𝑙𝑛𝐾𝑂 −
𝑅𝑇
= 𝑙𝑛𝐾𝑂 −
𝑅 𝑇
𝐸
m=− m = Ealta (Reacciones muy
𝑅
ln = − 𝑟Ž sensibles a la temperatura)

1 m = Ebaja (Reacciones no muy

sensibles a la temperatura)
𝑇
* Valores altos de E (200 ~ 400 KJ/mol) son típicos de reacciones en fase gaseosa a
temperaturas altas (combustión)

* Valores bajos de E (20 ~ 80 KJ/mol) son típicos de reacciones enzimáticas celulares

a temperaturas ambiente (reacciones relacionada con la vida)
 Para la descomposición del N2O5, la energía de activación es 24.7 kcal/mol. A
27°C la constante de velocidad de la reacción es 4.0x10-5 seg-1. Calcular la constante
de velocidad a 37°C.

SOLUCIÓN: Checar unidades y recordar temperaturas en grados Kelvin.

€$+ } ^ ^
𝑙𝑛 € =− [ •tt - •^t ]
%+ ~
2
r.t‚^t−5 −1 0 3 2 4 6 345 ^ ^
𝑙𝑛 € = 2 [ •tt - •^t ]
%+ n.•^r 345 °8
_
K37= 𝟏. 𝟓𝟐 𝒙 𝟏𝟎−𝟒 𝒔𝒆𝒈 𝟏
 Los datos siguientes dan la dependencia de K con T para la reacción:
]
N2O5(g) 2NO2(g)+’ 𝑂2(g)
Calcular la Energía de Activación de la Reacción
T (°K) 338 328 318 308 298 273
K(seg-1) 4.87x10-3 1.5x10-3 4.98x10-4 1.35x10-4 3.46x10-5 7.87x10-7

SOLUCIÓN: Como la concentración es fija y solo cambia la temperatura, recordamos

𝐸
𝐸 1
− 𝑟!=K −𝑟! =𝐾𝑂𝑒
−
𝑅𝑇
𝑙𝑛 𝐾 = 𝑙n Ko−
𝑅 𝑇
 A los valores de la tabla les aplicamos: Y graficamos:
1 y K 𝑙𝑛 𝐾
𝑇
𝑇 −𝐸
ln K m=
𝑅
𝒎=-12376 1
𝐽 𝑇
𝐸 = 𝑚𝑅 = 12376 8.314
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑱 𝑲𝐉
𝑬 = 𝟏𝟎𝟐, 𝟖𝟗𝟒 = 𝟏𝟎𝟐. 𝟗
𝐦𝐨𝐥 𝐦𝐨𝐥
VARIACIÓN DE LA VELOCIDAD
Variación de la Velocidad de Reacción con la Concentración

Con frecuencia una expresión sencilla ajusta a los datos y se van probando por tanteo.

Ejemplo
−𝑟{ 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑜 𝑑𝑒 1° 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛
(−𝑟{ = 𝐾𝐶𝐴)
CA
Si no se ajustan los datos a una línea recta, se hace otra suposición:
−𝑟{ 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑜 𝑑𝑒 2° 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛
(−𝑟{ = 𝐾𝐶𝐴2)
CA2 y así sucesivamente…
VARIACIÓN DE LA VELOCIDAD

Se puede probar una forma general:

−𝑟! = 𝐾CA"
𝑙nK
𝑙𝑛 −𝑟! = 𝑙nK + 𝑛𝑙nCA

𝑚=𝑛
𝑙n(−𝑟Ž )

𝑙𝑛 CA
 Recordar:

−𝑟Ž = 𝐾CAj _”=

− _a =𝐾𝐶𝐴𝑛
] _`=
−𝑟Ž =− ^ _a
_”=
−𝑟Ž =− _a

Y así:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 𝐾𝑡
Suponiendo n=0

Suponiendo n=1
𝑙𝑛𝐶𝐴 = 𝑙𝑛𝐶𝐴𝑜 − 𝐾𝑡
1 1
Suponiendo n=2 = + 𝐾𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜
Los datos siguientes dan la concentración de butadieno gaseoso a 500ºC en función del
tiempo. Determinar el orden y la constante de velocidad.

t (s) 195 604 1246 2180 4140 4655 6210 8135

[A](M) 1.62 10-2 1.47 10-2 1.29 10-2 1.10 10-2 0.89 10-2 0.80 10-2 0.68 10-2 0.57 10-2
Comenzamos por preguntarnos si la cinética de la reacción será de orden 0. Para
averiguarlo debemos comprobar si [A] disminuye de modo lineal frente al tiempo. Cuando
hacemos la representación y el ajuste lineal obtenemos:

Vemos que los puntos experimentales

no se ajustan a una línea recta, y que
el valor del factor de correlación R2 no
es muy próximo a 1. Por lo tanto,
concluimos que la cinética de la
reacción no es de orden 0.

Figura 1: Representación de [A] frente al tiempo

El siguiente paso sería preguntarnos si la cinética es de orden 1. Para ello debemos
confirmar si ln[A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, por lo que
agregamos en la tabla una columna con ln[A] y hacemos el ajuste lineal
correspondiente.

t (s) [A] (M) ln [A]

195 1.62·10-2 -4.12
604 1.47·10-2 -4.22
1246 1.29·10-2 -4.35
2180 1.10·10-2 -4.51
4140 0.89·10-2 -4.72
4655 0.80·10-2 -4.83
6210 0.68·10-2 -4.99
8135 0.57·10-2 -5.17

Figura 2: Tabla de datos y representación de ln [A] frente al tiempo

En este caso, vemos que los puntos experimentales se ajustan mejor a una línea recta (R2 es
más próximo a 1). Pasamos ahora a comprobar si el ajuste para orden 2 es todavía mejor. Con
este fin, añadimos una columna más calculando 1/[A] y confirmamos si aumenta linealmente
respecto al tiempo.
t (s) [A] (M) ln [A] 1/[A] (M-1)
195 1.62·10-2 -4.12 61.73
604 1.47·10-2 -4.22 68.03
1246 1.29·10-2 -4.35 77.52
2180 1.10·10-2 -4.51 90.91
4140 0.89·10-2 -4.72 112.36
4655 0.80·10-2 -4.83 125.00
6210 0.68·10-2 -4.99 147.06
Figura 3: Tabla de datos y representación de 1/ [A] frente al tiempo
8135 0.57·10-2 -5.17 175.44

Vemos que, de los tres supuestos, es en el último donde se obtiene la mejor correlación
lineal con el tiempo.
Cierre
Tras añadir a la tabla todas las columnas necesarias y realizar los tres ajustes
lineales, concluimos que el mejor ajuste es aquél que corresponde a n=2.
Por lo tanto solucionamos el problema afirmando que la reacción es de
orden 2 y que la constante cinética es la pendiente de la representación:
k=0.0141M-1s-1

Bibliografía
• FISICOQUÍMICA. Levine, I. N. McGraw-Hill. 1991
• QUÍMICA, CURSO UNIVERSITARIO. B.H. Mahan. Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana. 1990
• FUNDAMENTOS DE CINÉTICA QUÍMICA. S.R. Logan. Ed. Addison Wesley. 2000
• CINÉTICA Y DINÁMICA MOLECULAR QUÍMICA. Ángel Gómez Ureña. Ed.Eudema Universidad. 2001
 Para la reacción estequiométrica A R y los siguientes datos:

CA 6.1 8.2 8.5 9.1 13.3

(-rA) 110 200 220 250 530
¿Es razonable representar la relación velocidad-concentración por una expresión
cinética de orden n ?. En caso afirmativo, hallar n (el orden de la reacción).

SOLUCIÓN:
−𝑟Ž = 𝐾CAj 𝑙𝑛 −𝑟Ž = 𝑙nK + 𝑛𝑙nCA

Trabajar los datos y graficar y si los datos se distribuyen sobre una línea recta, si es
razonable representar la relación y obtener n
 𝑚 = 2.0164

𝑙n(−𝑟Ž )

𝑙𝑛 CA
∴ 𝒏 = 𝟐 (𝒔𝒆𝒈𝒖𝒏𝒅𝒐 𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏)
Variación Relativa de Volumen
Para un gas ideal (P=cte y T=cte) pero con variación en el número de
moles durante la reacción (volumen varía con el tiempo)

𝑉 = 𝑉𝑜(1 + 𝜀! 𝑥! )
Donde 𝜀! : variación relativa de volumen
𝑉{ , reaccionando totalmente − 𝑉{ , sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝜀{ =
𝑉{ , sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝑉𝑋𝐴 = 1 − 𝑉‚{ = 0
𝜀{ =
𝑉𝑋𝐴 = 0
 ¿Qué tenemos que tener en cuenta para calcular 𝜀Ž ?
- Reacción gaseosa con cambio en el número de moles durante la reacción
- Estequiometria de la reacción
- Condiciones iniciales

Nota: (Para todas las reacciones en fase líquida y algunas fases gaseosa donde no
cambie el número de moles de la reacción, la variación rel. De vol. = 0 )

Ejemplo 1: Para la reacción A+3B 6R

En fase gaseosa, calcular 𝜀! = ?
𝐶𝐴𝑂=100, 𝐶𝐵𝑂=200, 𝐶𝐼𝑂=100 (inertes)
SOLUCIÓN:
Reacción gaseosa con cambio de número de moles (entran 4 salen 6)
∴ 𝜀{ ≠ 0 =?

Al inicio (condiciones cero, sin reacción) tenemos:

𝑉𝑋𝐴 = 0 ∶ 100𝐴 + 200𝐵 + 100𝐼 = 400

𝑉𝑋𝐴 = 1 ∶ 100 − 100 𝐴 + (200 − 300)𝐵 + 100𝐼+(0+600R)

Entrada Reaccionar
 𝑉"!#$= 1 = ∅𝐴 − 100𝐵 + 100𝐼 + 600𝑅 = 600
𝑉𝑋𝐴 = 1 − 𝑉"!#% 600 − 400 1
𝜀 =
Ž = =
𝑉𝑋𝐴 = 0 400 2
Ejemplo 2: Para la reacción A R en fase gaseosa, siendo C𝐴o = 100 , calcular 𝜀! =?

SOLUCIÓN: Reacción en fase gaseosa pero sin cambio en el número de moles

durante la reacción (entra 1 sale 1)

𝜀Ž = 0
Para reactores de flujo la relación entre concentración y conversión de una especie o
reactante no es obvia y depende de una serie de factores y se presentan tres casos.

Caso 1: Sistemas a densidad constante, aquí se incluyen las mayoría de las reacciones
en fase líquida y también aquellas reacciones gaseosas llevada a cabo a T y P
constantes y sin variación en el número de moles durante la reacción
𝜀{ = 0
Caso 2: Gases de densidad variable, pero con T y P constantes; en este caso la
densidad varía debido al cambio en el número de moles durante la reacción
𝜀Ž ≠ 0
Caso 3: Gases en general (densidad, presión y temperatura variable)
𝜀Ž ≠ 0
Una corriente continua de fluido entra a un reactor a una To=800°K y P=5atm y una
CAo=100, la estequiometria es:
10𝐴 4𝑅
Y sale del reactor a T=600°K y P=3atm con una CA=40; hallar XA=?

SOLUCIÓN gas
10𝐴 4R
To= 800°K T=600°K
P=5atm P=3atm
CA=100 CA=40
XA=?
Caso 3 𝜀Ž ≠ 0 ; 𝜀Ž = ? ?
𝑉"!#% : 100𝐴 = 100

𝑉"!#$ : 100 − 100 𝐴 + 0 + 40 𝑅 = 40

rt‰^tt
𝜀{ = = -0.6
^tt
Buscamos la ecuación requerida y trabajarla Sustituyendo
𝐶 𝑇 𝑃𝑜 𝑋𝐴 = 0.7143
1 − 𝐶 𝐴 𝑇𝑜 𝑃
𝑋𝐴 = 𝐴𝑂 71.43% de conversión
𝐶 𝑇 𝑃𝑜
1 + 𝜀{ 𝐶 𝐴 𝑇𝑜 𝑃
𝐴𝑂
 Dada una alimentación continua de fluido en fase gas a To=400°K y Po=4atm y una
CAo=100, CBo=200, siendo la reacción:
𝐴+𝐵 2𝑅
Teniendo a la salida T=300°K, P=3atm y CA=20, hallar XA, XB y CB

SOLUCIÓN: No hay cambio en el número de moles durante la reacción

𝜀! = 0
Nos vamos a las fórmulas, sustituimos y:

XA=0.8
XB=0.4
CB=120
¡GRACIAS!
LUIS DEMETRIO LORÍA PATRÓN
reaquim153@gmail.com
999 947 3469
08:00am – 07:00pm
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE MÉRIDA