Espectroscopia de RMN

Resonancia Magnética Nuclear

un fenómeno físico basado en las propiedades mecánico-cuánticas de los núcleos atómicos

Sabemos que los electrones tienen ESPÍN PERO

¿sabía Ud. que algunos (no todos)
núcleos atómicos también tienen espín?
1H:ms = +1/2 o -1/2
2H = D: m = +1, 0, -1
Número cuántico de espín s
17O: m = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2
ms = +1/2 o -1/2 s
33S: m = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2
SÓLO EN EL CASO DE UN ÉLECTRON s

Tiene consecuencias para ocupación de orbitales, etc. Los valores de ms depende del núcleo
(Reglas de Pauli y de Hund)
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Resonancia Magnética Nuclear
un fenómeno físico basado en las propiedades mecánico-cuánticas de los núcleos atómicos

algunos (no todos) núcleos atómicos tienen espín

Normalmente, este fenómeno no nos interesa
porque no tiene mayor importancia

en AUSENCIA de un campo magnético externo, los

espines nucleares tienen una orientación al azar y
generalmente no afectan las propiedades
macroscópicas de la materia ni las reacciones químicas
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Resonancia Magnética Nuclear
un fenómeno físico basado en las propiedades mecánico-cuánticas de los núcleos atómicos

Cuando se aplica un campo magnético externo, los espines

atómicos toman ciertas orientaciones con respeto al campo
El número de orientaciones posibles corresponde al
número de posibles valores de ms

1H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles

2H = D: m = +1, 0, -1 3 orientaciones
s
en AUSENCIA de un campo magnético 17O: m = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
s
externo, los espines nucleares tienen una 33S: m = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
orientación al azar y generalmente no s
afectan las propiedades macroscópicas de
la materia ni las reacciones químicas
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Resonancia Magnética Nuclear
Cuando se aplica un campo magnético externo, los espines
atómicos toman ciertas orientaciones con respeto al campo

orientaciones posibles

Campo magnético

1H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles

AUSENCIA de un campo 2H = D: m = +1, 0, -1 3 orientaciones
s
magnético externo 33S: m = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
s
17O: m = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
s
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Resonancia Magnética Nuclear
Cuando se aplica un campo Cada orientación tiene su propia energía
magnético externo, los espines
atómicos toman ciertos Las orientaciones a favor del campo magnético son de menor energía.
orientaciones con respeto al campo Las orientaciones en contra del campo magnético son de mayor energía.

E
Campo magnético

1H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles

2H = D: m = +1, 0, -1 3 orientaciones
s
33S: m = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
s
17O: m = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
s
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Resonancia Magnética Nuclear
Actualmente, la espectroscopia es
Cuando se puede controlar los niveles posible sólo en el caso de núcleos con
energéticos, la espectroscopia es posible ms = +1/2 o -1/2

E
Campo magnético

Los otros casos son

demasiados complejos

1H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles

2H = D: m = +1, 0, -1 3 orientaciones
s
33S: m = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
s
17O: m = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
s
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Resonancia Magnética Nuclear
Cuando se puede controlar los niveles
energéticos, la espectroscopia es posible
Actualmente, la espectroscopia es
posible sólo en el caso de núcleos con
ms = +1/2 o -1/2

¡Son pocos los núcleos con espín +1/2 y -1/2!

E
Campo magnético

1H 13C 6Li 15N 19F 31P

Afortunadamente, H y C están entre estos

núcleos especiales.
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Resonancia Magnética Nuclear
Aplicaciones principales: Medicina y Espectroscopia de compuestos orgánicos
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Resonancia Magnética Nuclear
Idea fundamental
Se coloca una muestra en un
campo magnético fuerte Finalmente, el equipo de
RMN genera una gráfica
de frecuencia de la señal
Se mide el tiempo que vs. Intensidad
Campo magnético

E E E
Luego se aplica energía en los núcleos necesitan
forma de ondas de radio para regresar a su
EXCITACIÓN estado fundamental

Dentro de poco tiempo, los Instantáneamente, los núcleos 1H Núcleos en diferentes ambientes
núcleos 1H (o 13C) están en su (o 13C) cambian su orientación (en estructurales/químicos tienen
estado fundamental contra del campo) diferentes tiempos de
(alineados con el campo) INVERSIÓN DE ESPÍN “relajación”
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Resonancia Magnética Nuclear
COMPLICACIÓN
LOS ESPECTROS DEPENDEN DE LA FUERZA DEL CAMPO MAGNÉTICO
Es decir que cada espectrómetro genera un
espectro diferente para el mismo compuesto.
Campo magnético

VENTAJA: Entre más fuerte el campo aplicado, mejor

será el espectro (mayor resolución)

DESVENTAJA: Espectros tomados con diferentes

espectrómetros no son comparables

SOLUCIÓN: UTILIZAR UN ESTANDAR INTERNO Y

REPORTAR LOS SEÑALES CON RELACIÓN A ESTE
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Resonancia Magnética Nuclear LOS ESPECTROS DEPENDEN DE LA
FUERZA DEL CAMPO MAGNÉTICO
SOLUCIÓN: UTILIZAR UN ESTANDAR INTERNO Y REPORTAR LAS SEÑALES CON RELACIÓN A ESTE

1H-NMR

ESTANDÁR

El desplazamiento químico (d)

nos indica que tan alejada está
una señal de la señal de la
referencia
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Resonancia Magnética Nuclear
DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (d)
Las posiciones de las señales se definen de acuerdo a su distancia con respecto al TMS.
Se emplea la escala d (delta) que tiene unidades de ppm.
REFERENCIA ESTANDÁR

1H-NMR

1H: va de 0 a 12 ppm
13C: va de 0 a 220 ppm
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Resonancia Magnética Nuclear
DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (d) Cada núcleo en un entorno químico
distinto, genera diferente señal
¿Cuántas señales se pueden esperar en (posición en la escala d)
los espectros 1H-RMN y 13C-RMN de los
siguientes compuestos?
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Resonancia Magnética Nuclear
Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear Cada núcleo en un entorno
químico distinto, genera
VALORES APROXIMADOS DE DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (d) diferente señal
(posición en la escala d)

¡TABLAS!
En general, entre más electropositivo (d+) sea núcleo, mayor será el valor de d
Analice la polarización en las siguientes moléculas. ¿Cuántas señales se esperan en los
espectros 1H/13C-RMN? Utilice su sentido común y una tabla de valores para dibujar
espectros aproximados para los siguientes compuestos (ignore desdoblamiento de 1H)
Analice la polarización en las siguientes moléculas. ¿Cuántas señales se
esperan en los espectros 1H/13C-RMN? Utilice su sentido común y una
tabla de valores para dibujar espectros aproximados para los siguientes
compuestos (ignore desdoblamiento en 1H).
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Resonancia Magnética Nuclear
Utilizando su sentido común y una tabla de valores de desplazamiento
químico, desarrolle un espectro 13C-RMN para los siguientes compuestos

Núcleos equivalentes generan la misma señal (d)

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