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LA ELECTROQUMICA Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas,

y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el aprovechamiento de la energa producida en las reacciones qumicas mediante su utilizacin como energa elctrica, proceso que se lleva a cabo en las bateras. Dentro de stas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores o pilas secundarias. Las bateras poseen una fuerza electromotriz que est dada por la diferencia algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estndar. Esto nos lleva al proceso de electrlisis que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin xido-reduccin, esta ltima consiste en reacciones de transferencia de electrones, en donde una sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son dependientes. Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en diferentes reas como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida. OBJETIVOS 1. Conocer formas de uso de reacciones redox, en diferentes dispositivos y procesos. 2. Comprender el funcionamiento de cada uno de estos dispositivos y procesos. 3. Establecer diferencias entre pila y acumulador 4. Relacionar conceptos y procesos de corrosin y anticorrosivos 5. Analizar procesos electrolticos y conocer sus caractersticas, factores y leyes enunciadas por Michael Faraday. 6. Exponer algunas de las aplicaciones de la electrolisis 7. Demostrar utilidades de las reacciones redox en el rea de la medicina y la salud LAS PILAS

Dispositivo, generalmente pequeo, en el que la energa qumica se transforma en elctrica. Tiene mltiples aplicaciones como fuente de energa en pequeos aparatos, clasificndose en primarias y secundarias.

Cuando se habla de una pila primaria se dice que el proceso de conversin de la energa qumica en energa elctrica no es reversible, porque los electrodos y las sustancias que se electrolizan no pueden ser regeneradas mediante procesos reversibles PILAS PRIMARIAS Dentro de las pilas primarias tenemos: 1.-Pilas Galvnicas o de Volta 2.- Pila de Daniell 3.- Pila seca o de Leclanch 4.- Pilas solares 5.- Pilas de combustible 6.- Pilas electrolticas 1.- Pilas Galvnicas o de Volta: Primer generador de corriente elctrica contina fabricado hacia 1800 por el fsico italiano Alessandro Volta. Consiste en un cilindro o pila formado por varios discos de metales diferentes, colocados alternativamente y separados por otros discos de cartn empapados en una disolucin de agua salada. Un hilo metlico que une el ltimo disco metlico con el primero conduce una corriente elctrica. Volta construy la primera pila, segn su propia descripcin, preparando cierto nmero de discos de cobre y de zinc junto con discos de cartn empapados en una disolucin de agua salada. Despus apil estos discos comenzando por cualquiera de los metlicos, por ejemplo uno de cobre, y sobre ste uno de zinc, sobre el cual coloc uno de los discos mojados y despus uno de cobre, y as sucesivamente hasta formar una columna o pila. Al conectar unas tiras metlicas a ambos extremos consigui obtener chispas. En la pila de Volta se produce una reaccin electroqumica en la que el cobre cede electrones a la disolucin y el zinc los gana. Al mismo tiempo, el zinc se disuelve y se produce gas hidrgeno en la superficie del cobre, el hidrgeno producido en la reaccin queda adherido a la superficie del cobre, haciendo disminuir rpidamente la intensidad de corriente. Este fenmeno recibe el nombre de polarizacin del electrodo y se evita con la utilizacin de una sustancia oxidante que reacciona con el hidrgeno formando agua y se denomina agente despolarizante. 2.- Pila de Daniell Debido al inconveniente de la rpida disminucin de la intensidad de la pila de Volta, Daniell ide una pila capaz de producir corriente elctrica durante un tiempo respetable. Est constituida por un electrodo de zinc sumergido en una disolucin de sulfato de zinc y por un electrodo de cobre introducido en una disolucin de sulfato de cobre (II).

Ambas se hayan separadas por un vaso poroso donde se coloca el cobre y la disolucinde sulfato de cobre (II), quedando el zinc y la disolucin de sulfato de zinc en el interior del vaso, es as como el electrodo donde se produce la oxidacin se llama nodo y el que corresponde a la reduccin ctodo, en el electrodo de zinc se produce espontneamente la oxidacin y en el electrodo de cobre la reduccin. El fenmeno se produce porque tiene lugar una reaccin de oxidacin-reduccin en recipientes separados. Los electrones que se transfieren viajan por el circuito exterior dando lugar a una corriente elctrica y la reaccin global que tiene lugar es: Zn(s) + Cu+2 (aq)------->Zn+2 (aq) + Cu(s) 3.- Pila seca o de Leclanch: La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico francs Georges Leclanch en la dcada de 1860. La pila seca que se utiliza hoy es muy similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que el recipiente de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 voltios. Las pilas de petaca estn constituidas por 3 pilas Leclanch conectadas en series que producen una fuerza electromotriz de 4,5 voltios. Las pilas secas alcalinas son de diversos tipos:  La pila seca zinc manganeso est constituida por 2 electrodos, uno de zinc y otro de MnO2, en medio alcalino y permite mayor diferencia de potencial y duracin que la pila Leclanch.  La pila seca alcalina Zn-HgO se utiliza como pila de referencia, ya que su potencial se mantiene constante durante largos perodos de tiempo siempre que se trabaje con bajas intensidades.  La pila seca alcalina Cd-HgO presenta la ventaja adicional de que sus electrodos tan slo reaccionan al descargarse, por lo que su duracin es excepcionalmente larga. Cuando no se utiliza puede llegar a durar hasta 10 aos. 4.- Pilas solares: Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All se recogen como corriente elctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se utilizan sobre todo en los aviones, como fuente de electricidad para e equipo de a l bordo.

5.- Pilas de combustible: Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila. Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible (comnmente hidrgeno, amonaco o hidracina) y un ctodo en el que se introduce un oxidante (normalmente aire u oxgeno). Los dos electrodos de una pila de combustible estn separados por un electrolito inico conductor. En el caso de una pila de combustible de hidrgeno-oxgeno con un electrolito de hidrxido de metal alcalino, la reaccin del nodo es 2H2 + 4OH4H 2O + 4e- y la reaccin del ctodo es O2 + 2H2 O + 4e4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito externo que contiene la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el ctodo son conducidos por el electrlito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno y forman agua. El voltaje de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el nodo debe ser extrada continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de hidrgenooxgeno que utilizan membranas de intercambio inico o electrlitos de cido fosfrico fueron utilizadas en los programas espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de cido fosfrico tienen un uso limitado en las instalaciones elctricas generadoras de energa. Actualmente se estn desarrollando las pilas de combustible con electrlitos de carbonato fundido. El electrolito es slido a temperatura ambiente, pero a la temperatura de operacin (650 a 800 C), es un lquido con iones carbonato conductores. Este sistema tiene la ventaja de utilizar monxido de carbono como combustible, por lo que pueden utilizarse como combustible mezclas de monxido de carbono e hidrgeno como las que se producen en un gasificador de carbn. Tambin se estn desarrollando pilas de combustible que emplean dixido de circonio slido como electrlito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de xido slido. El dixido de circonio se convierte en un conductor inico a unos 1.000 C. Los combustibles ms adecuados son el hidrgeno, el monxido de carbono y el metano, y al ctodo se le suministra aire u oxgeno. La elevada temperatura de operacin de las pilas de combustible de xido slido permite el uso directo de metano, un combustible que no requiere catalizadores costosos de platino sobre el nodo. Las pilas de combustible de xido slido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los contaminantes del combustible, como los compuestos de azufre y nitrgeno que empeoran el rendimiento de otros sistemas de combustible. La temperatura relativamente elevada de operacin de las pilas de combustible de carbonato fundido y xido slido facilitan la eliminacin en forma de vapor del agua producida por la reaccin. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben tomar medidas para eliminar el agua lquida de la cmara del nodo.

6.- Pilas electrolticas: En las pilas electrolticas se requiere de una fuente externa de electricidad para producir una reaccin qumica que no ocurre espontneamente como en las pilas galvnicas. Si la reaccin que ocurre espontneamente en una pila galvnica es reversible, sta se puede convertir en una pila electroltica. Siendo para ello necesario introducir una fuente de energa elctrica externa, que permita forzar a los electrones a circular en la direccin opuesta a travs de un conductor externo. PILAS SECUNDARIAS O ACUMULADORES Llamadas tambin pilas secundarias, ya que el proceso de transformacin de energa qumica en energa elctrica es reversible. Una pila secundaria puede recargarse y utilizarse de nuevo. El acumulador ms empleado es el de plomo. ste consta de los siguientes elementos:  Un nodo formado por una serie de placas de plomo.  Un ctodo constituido por una serie de placas de plomo recubiertas de PbO2.  Un lquido electroltico que es una disolucin de cido sulfrico donde se hayan sumergidos lo electrodos. Acumulador de plomo

Las reacciones que se producen en el acumulador de plomo son las siguientes: Oxidacin (nodo): Pb + HSO4- -------->H+ + 2e- E = 0,295 V Reduccin (ctodo): PbO2 + HSO4- + 3H+ + 2e- ------->PbSO4 + 2H2 O E= 1,625 V Reaccin Global: Pb + PbO2 + 2H+ + 2HSO4- <_-_-_-_-_-_-_> 2PbSO4 + 2H2 O E= 1,920 V Las reacciones anteriores son todas ellas reversibles. De izquierda a derecha son de descarga y en ellas se producen consumo de cido sulfrico y formacin de PbSO4. Por este motivo disminuye la densidad del cido sulfrico y, por tanto, midiendo sta se puede saber si el acumulador est cargado o no lo est. Para cargar el acumulador se aplica a los electrodos una diferencia de potencial superior a la descarga, regenerndose los electrodos y el cido sulfrico, volviendo a ser til. La cantidad de electricidad que puede suministrar un acumulador en la descarga recibe el nombre de capacidad de un acumulador. Tal como se acaba de indicar, con un acumulador se obtiene 2 voltios. Una de las principales aplicaciones de los acumuladores la constituye la industria automovilstica. En los automviles la corriente de carga la suministra la dinamo. El principal inconveniente que presenta el acumulador de plomo es su elevado peso. Por este motivo se intenta sustituir por otros acumuladores ms ligero como los de hierronquel y nquel-cadmio. El acumulador de hierro-nquel est constituido por un nodo que es una parrilla de acero al nquel recubierta de hierro finamente dividido y por un ctodo que es la misma parrilla, pero recubierta de xido e hidrxido de nquel. Como lquido electroltico se utiliza una disolucin de hidrxido de potasio. El acumulador de nquel-cadmio es todava ms ligero. El hierro se ha sustituido por el cadmio, que tiene mayor duracin, aunque su costo es ms elevado. Como lquido electroltico se emplea un medio alcalino y como electrodos se utiliza un nodo de cadmio y un ctodo de nquel. Otra ventaja de este acumulador respecto del acumulador de plomo es que su fuerza electromotriz permanece constante con el uso, a causa de que los iones OH- son eliminados en el transcurso de la reaccin.

DIFERENCIA ENTRE PILA Y ACUMULADOR Clasificacin Caractersticas del producto qumico Pila Pila primaria El producto qumico no puede volver a su forma original una vez que la energa qumica se ha transformado en energa elctrica. No se puede recargar Acumulador Pila secundaria El producto qumico que al reaccionar en los electrodos produce energa elctrica, puede ser reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en sentido opuesto a la operacin normal de la pila. Es Recargable

Posibilidad de recarga

CORROSIN Y ANTICORROSIVOS

Se conoce como corrosin como la destruccin de un metal como consecuencia de las reacciones qumicas que producen los componentes del medio ambiente que rodean al metal. Estas reacciones son redox y, por consiguiente, son procesos electroqumicos. Cuando los metales se exponen al aire, al agua dulce o agua salada se corroen; esto puede explicarse corrientemente por la teora electroqumica. El proceso origina siempre pilas primarias minsculas. El ejemplo ms familiar de corrosin es la oxidacin del hierro, que consiste en una compleja reaccin qumica en la que el hierro se combina con oxgeno y agua para formar xido de hierro hidratado. Este xido, conocido como orn o herrumbre, es un slido que mantiene la misma forma general que el metal del que se ha formado, pero con un aspecto poroso, algo ms voluminoso, y relativamente dbil y quebradizo. Algunos metales como el aluminio, aunque son muy activos qumicamente, no suelen sufrir corrosin en condiciones atmosfricas normales. Generalmente el aluminio se corroe con facilidad, formando en la superficie del metal una fina capa continua y transparente que lo protege de una corrosin acelerada. El plomo y el cinc, aunque son menos activos que el aluminio, estn protegidos por una pelcula semejante de xido. El cobre, comparativamente inactivo, se corroe lentamente con el agua y el aire en presencia de cidos dbiles como la disolucin de dixido de carbono en agua (que

posee propiedades cidas), produciendo carbonato de cobre bsico, verde y poroso. Los productos de corrosin verdes, conocidos como cardenillo o ptina, aparecen en aleaciones de cobre como el bronce y el latn, o en el cobre puro, y se aprecian con frecuencia en estatuas y techos ornamentales. Los metales llamados nobles son tan inactivos qumicamente que no sufren corrosin atmosfrica. Entre ellos se encuentran el oro, la plata y el platino. La combinacin de agua, aire y sulfuro de hidrgeno afecta a la plata, pero la cantidad de sulfuro de hidrgeno normalmente presente en la atmsfera es tan escasa que el grado de corrosin es insignificante, apareciendo nicamente un ennegrecimiento causado por la formacin de sulfuro de plata. Este fenmeno puede apreciarse en las joyas antiguas y en las cuberteras de plata. La corrosin en los metales supone un problema mayor que en otros materiales. El vidrio se corroe con soluciones altamente alcalinas, y el hormign con aguas ricas en sulfatos. La resistencia a la corrosin del vidrio y del hormign puede incrementarse mediante cambios en su composicin. Un material anticorrosivo es un material que sirve para proteger una superficie de un proceso de degradacin llamado corrosin. Siguiendo con el ejemplo anterior se puede decir que hay tres mtodos para evitar la oxidacin del hierro:
y

Mediante aleaciones del hierro que lo convierten en qumicamente resistente a la corrosin; Impregnndolo con materiales que reaccionen a las sustancias corrosivas ms fcilmente que el hierro, quedando ste protegido al consumirse aquellas Recubrindolo con una capa impermeable que impida el contacto con el aire y el agua.

El mtodo de la aleacin es el ms satisfactorio pero tambin el ms caro. Un buen ejemplo de ello es el acero inoxidable, una aleacin de hierro con cromo o con nquel y cromo. Esta aleacin est totalmente a prueba de oxidacin e incluso resiste la accin de productos qumicos corrosivos como el cido ntrico concentrado y caliente. El segundo mtodo, la proteccin con metales activos, es igualmente satisfactorio pero tambin costoso. El ejemplo ms frecuente es el hierro galvanizado que consiste en hierro cubierto con cinc. En presencia de soluciones corrosivas se establece un potencial elctrico entre el hierro y el cinc, que disuelve ste y protege al hierro mientras dure el cinc. El tercer mtodo, la proteccin de la superficie con una capa impermeable, es el ms barato y por ello el ms comn. Este mtodo es vlido mientras no aparezcan grietas en la capa exterior, en cuyo caso la oxidacin se produce como si no existiera dicha capa. Si la capa protectora es un metal inactivo, como el cromo o el estao, se establece un potencial elctrico que protege la capa, pero que provoca la oxidacin acelerada del

hierro. Los recubrimientos ms apreciados son los esmaltes horneados, y los menos costosos son las pinturas de minio de plomo. Otro mtodo para evitar la corrosin de grandes depsitos de agua implica el uso de corriente elctrica. Se suspenden varios nodos de acero limpio en el depsito, que acta entonces de ctodo, haciendo pasar por el sistema una corriente pequea y constante; las sales del agua bastan para hacerla suficientemente conductoras. El depsito de hierro queda as expuesto a condiciones reductoras y a un leve desprendimiento de hidrgeno. Este mtodo es conocido como proteccin catdica, ha resultado ms econmico que raspar, limpiar y volver a pintar peridicamente grandes depsitos de agua

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