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Autor
Robledo Flores Daniel Fernando Federico
Director
Correa Perelmuter Gabriel
Marzo 2.021
Solicitud de evaluación
Revisado por:
Las energı́as renovables son reconocidas como la alternativa más viable para resolver
los problemas asociados con la combustión de los combustibles fósiles; tales como su in-
eficiencia operacional, el agotamiento de las reservas y la contaminación ambiental. Una
forma prometedora de transportar las energı́as renovables, por lo general alejadas de los
centros de consumo, es el vector hidrógeno. Las celdas de combustible de membrana de
intercambio protónico (PEMFC) utilizan como combustible hidrógeno y son consideradas
como la tecnologı́a que mejor aprovecha la energı́a de este vector, ya que poseen alta efi-
ciencia y con subproducto de reacción es agua. Estos sistemas se conocen desde el siglo
XIX, pero no ha sido hasta la crisis del petróleo de 1973 que se profundizó su estudio.
Se realizaron grandes avances, pero todavı́a es posible mejorar y optimizar los materiales
que forman los diferentes elementos de las celdas, ası́ como los procesos que tienen lugar
en su interior. Para alcanzar alta eficiencia de conversión y máxima velocidad de drenaje
de corriente en los dispositivos electro quı́micos, es necesario minimizar las pérdidas de
energı́a de los procesos involucrados. De ahı́ la necesidad de desarrollar técnicas que po-
sibiliten integrar sistemas reduciendo las pérdidas y garantizando la mejor prestación de
la celda de combustible. Diversos estudios se han realizado sobre la forma del perfil de los
canales de flujo, en relación a la distribución de reactivos y el rendimiento de la celda. Para
este fin, los estudios computacionales son de importancia, ya que nos permiten observar
el comportamiento de los sistemas con diferentes configuraciones sin la necesidad de la
ii
construcción de los prototipos para realizar cada ensayo. En el presente trabajo se utilizó
un modelo multifı́sico 3D de una celda de combustible diseñado en el programa COMSOL
Multiphyscis
.
R Con este modelo se realizaron tres estudios: La optimización geométrica
de los perfiles de canales de un único canal celda de combustible de tipo PEM para luego
trasladarlo a una celda completa de canales paralelos, la optimización de parámetros ope-
racionales por medio de un experimento robusto de Taguchi de la celda completa de tipo
PEM, y la optimización de los perfiles de los canales de las celdas de los experimentos del
diseño experimental de Taguchi. Mediante la primer optimización se obtuvo una sección
de perfil que aumenta un 6,37 % la densidad de corriente generada promedio y disminuye
un 72,64 % el ı́ndice de rugosidad de la densidad de corriente generada en el ánodo y un
66,11 % en cátodo para el monocanal; mientras que aumenta un 4,97 % la densidad de
corriente generada promedio y disminuye un 23,48 % el ı́ndice de rugosidad de la densidad
de corriente generada en el ánodo y un 29,91 % en cátodo para su implementación en una
celda completa. A través del análisis de diseño robusto se logro discernir que la variable
que presenta mayor sensibilidad es la configuración geométrica de los canales, siendo la
configuración de canales mixtos la que presenta un mejor desempeño en función de la
distribución y promedio de corriente generada. Por último la optimización de los perfiles
de canales de cada experimentos del diseño de Taguchi nos lleva a la conclusión de que
para las diferentes configuración de canales el ánodo mantiene prácticamente los mismos
perfiles, a diferencia del cátodo que presenta una tendencia particular de perfil para cada
configuración.
iii
Abstract
Renewable energies are recognized as the most viable alternative to solve the problems
associated with the combustion of fossil fuels; such as its operational inefficiency, the deple-
tion of reserves and environmental pollution. A promising way of transporting renewable
energy, generally away from consumption centers, is the hydrogen vector. Proton exchan-
ge membrane fuel cells (PEMFC) use hydrogen as fuel and are considered the technology
that best uses the energy of this vector, since they have high efficiency and the reaction
by-product is water. Proton Exchange Membrane Fuel Cells (PEMFC) use hydrogen as
fuel and are considered the technology that best uses the energy of this vector, since they
have high efficiency and the by-product of the reaction is water. These systems have been
known since the 19th century, but it was not until the 1973 oil crisis that their study was
deepened. Great advances were made, but it is still possible to improve and optimize the
materials that make up the different elements of the cells, as well as the processes that
take place inside them. To achieve high conversion efficiency and maximum current drain
rate in electrochemical devices, it is necessary to minimize the energy losses of the pro-
cesses involved. Hence the need to develop techniques that make it possible to integrate
systems reducing losses and guaranteeing the best performance of the fuel cell. Various
studies have been carried out on the shape of the flow channel profile, in relation to the
distribution of reagents and the performance of the cell. For this purpose, computational
studies are of importance, since they allow us to observe the behavior of systems with
iv
different configurations without the need to build prototypes to perform each test. In
this work a multiphysics 3D model of a fuel cell designed in the COMSOL Multiphyscis
program
R was used. With this model, three studies were carried out: The geometric opti-
mization of the channel profiles of a single-channel of a PEM-type fuel cell to later transfer
it to a complete cell of parallel channels, the optimization of operational parameters by
means of a robust Taguchi experiment PEM-type complete cell, and optimization of the
cell channel profiles from the Taguchi experimental design experiments. Through the first
optimization, a profile section was obtained that increases the average generated current
density by 6,37 % and decreases the roughness index of the current density generated at
the anode by 72,64 % and decreases by 66,11 % in cathode for single channel; while the
average generated current density increases by 4,97 % and decreases the roughness index
of the current density generated at the anode by 23,48 % and by 29,91 % at the cathode for
its implementation in a complete cell. Through the robust design analysis, it was possible
to discern that the variable that presents the greatest sensitivity is the geometric configu-
ration of the channels, being the configuration of mixed channels the one that presents a
better performance depending on the distribution and average of the generated current.
Finally, the optimization of the channel profiles of each experiments of the Taguchi design
leads us to the conclusion that for the different channel configurations the anode maintains
practically the same profiles, unlike the cathode, which presents a particular profile trend
for each setting.
v
ÍNDICE GENERAL ÍNDICE GENERAL
Tabla de contenidos
Índice de tablas X
1. Introducción
1
1. Planteamiento del problema de investigación . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1. Interrogantes principales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2. Interrogantes particulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.3. Objetivos principales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.4. Objetivos especı́ficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2. Justificación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3. Temas y antecedentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
3.1. Celda de combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
3.2. Clasificación de celdas de combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
3.3. Celda de combustible de tipo PEM . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
3.4. Componentes de una celda de combustible tipo PEM . . . . . . . . 6
3.4.1. Electrolito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.4.2. Capas catalı́ticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
3.4.3. Capas difusoras de gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
3.4.4. Placas bipolares, mono polares, colectores de corriente . . 9
3.5. Canales de una celda de combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.6. Termodinámica de una PEMFC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
vi
ÍNDICE GENERAL ÍNDICE GENERAL
3. Metodologı́a
40
1. Optimización geométrica de una PEMFC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2. Optimización de parámetros de funcionamiento de una PEMFC . . . . . . 43
3. Optimización geométrica de los experimentos de Taguchi . . . . . . . . . . 45
4. Resultados y discusión
46
1. Optimización geométrica de una PEMFC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2. Optimización de parámetros de funcionamiento de una PEMFC . . . . . . 55
3. Optimización geométrica de los experimentos de Taguchi . . . . . . . . . . 62
vii
ÍNDICE GENERAL ÍNDICE GENERAL
5. Conclusiones
67
1. Optimización geométrica de una PEMFC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
2. Optimización de parámetros de funcionamiento de una PEMFC . . . . . . 68
3. Optimización geométrica de los experimentos de Taguchi . . . . . . . . . . 69
4. Trabajos futuros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
Referencias 73
Apéndices 74
A. Subrutina de Cálculo de IR 75
viii
Índice de tablas
3.1. Arreglo ortogonal L18 utilizado para el análisis de sensibilidad del sistema
para las variables A, B, C, D, y E con tres niveles cada una. . . . . . . . . 44
ix
ÍNDICE DE TABLAS ÍNDICE DE TABLAS
4.8. Dimensiones de los canales de las celdas PEM optimizados para cada uno
de los experimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.9. Experimentos ortogonales de Taguchi comparación con los de la optimiza-
ción general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
x
Índice de figuras
xi
ÍNDICE DE FIGURAS ÍNDICE DE FIGURAS
4.1. Perfiles de canal de celda combustible de tipo PEM sin optimizar (izquierda)
y optimizado (derecha) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
4.2. Curva de polarización del único canal optimizado y sin optimizar. . . . . . 48
4.3. Curva de IR vs Vcell del único canal optimizado y sin optimizar. . . . . . . 49
4.4. Mapas de distribución de densidad de corriente eléctrica de una sección de
corte paralela a las placas colectoras sobre la GDL próximas a la CL para
Vcell = 0,65V . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
4.5. Modelos de celdas de combustible completas. . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.6. Curva de polarización para una PEMFC completa, perfiles de canales opti-
mizados y perfiles de canales sin optimizar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4.7. Curva de IR vs V para una PEMFC completa, perfiles de canales optimi-
zados y perfiles de canales sin optimizar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4.8. Mapas de distribución de densidad de corriente eléctrica de una sección de
corte paralela a las placas colectoras sobre la GDL próximas a la CL para
Vcell = 0,65V . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.9. Gráficos de perfiles de señal ruido de diseño robusto de Taguchi para una
PEMFC a Vcell = 0,65V . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.10. Curva de polarización para una PEMFC completa para cada experimento. 61
xii
ÍNDICE DE FIGURAS ÍNDICE DE FIGURAS
xiii
Capı́tulo 1
Introducción
¿Es posible optimizar los parámetros de una celda de combustible de tipo PEM por
medio de simulaciones computacionales?
¿Cuáles serán los parámetros que presentan mayor sensibilidad frente al funciona-
miento de una celda de combustible, utilizando el diseño experimental de Taguchi?
¿Cuál es la sección de canal óptima de una PEMFC para cada experimento del
diseño experimental de Taguchi?
1
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN
¿Qué algoritmo se utilizará para la optimización de los parámetros geométricos de
un mono canal de una celda de combustible de tipo PEM?
¿La celda de combustible completa tiene un mejor comportamiento con los paráme-
tros optimizados para un monocanal?
¿Cuáles son los parámetros que más afectan a la conversión de energı́a eléctrica en
la celda de combustible de tipo PEM?
¿Son iguales los perfiles óptimos de canal de una PEMFC para cada uno de los
experimentos del diseño experimental de Taguchi?
¿Existen tendencias entre los diferentes perfiles de canales de una celda de combus-
tible de tipo PEM y las variables del diseño experimental de Taguchi?
Analizar los resultados que se aplicarán a una celda completa, ajustando la geometrı́a
más adecuada para lograr optimizar los parámetros operativos.
2
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
2. JUSTIFICACIÓN
Comparar los perfiles óptimos de canal de una PEMFC para cada uno de los expe-
rimentos del diseño experimental de Taguchi.
Determinar tendencias entre los diferentes perfiles de canales de una celda de com-
bustible de tipo PEM y las variables del diseño experimental de Taguchi.
2. Justificación
3
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
a suceder con un diseño de celda determinado sin tener que llevarlo a la práctica, lo cual
permite ahorrar los costos de prototipos ineficientes.
3. Temas y antecedentes
Las celdas de combustible se clasifican por el tipo de electrolito utilizado y se las denota
por sus siglas en ingles. Los distintos tipos de celdas son:
4
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
De todas ellas vamos a centrar nuestra atención a las PEMFC, ya que ellas son las mas
5
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
utilizadas por su baja temperatura de trabajo, posee emisiones nulas, relativamente bajo
peso y eficiencias que pueden alcanzar el 50 %(Cano Castillo, 1999).
Las celdas de combustible de tipo PEM son conocidas como celdas de electrolito
protónico o celdas de membrana intercambiadora de protones. Su electrolito está cons-
tituido por una membrana sólida de un polı́mero especial conductor de protones. Actual-
mente, el polı́mero más utilizado para la fabricación de celdas de combustible tipo PEM es
el Nafion, que en presencia de agua es un excelente conductor protónico. La temperatura
de trabajo de estas celdas de combustible es de alrededor de 80◦ C. Por su baja tempera-
tura de trabajo, la celda de combustible tipo PEM puede comenzar rápidamente y tener
un menor estrés térmico. El inconveniente principal es el alto costo de los catalizadores,
ya que al trabajar a bajas temperaturas necesitamos metales nobles como el Platino. Las
reacciones que se lleva acabo dentro de una celda de combustible tipo PEM se presentan
en las ecuaciones 1.1, 1.2, y 1.3.
1
Cátodo: O2 + 2H + + 2e− (1.2)
2
1
Global: O2 + H2 → H2 O (1.3)
2
Las celdas de combustible tipo PEM están compuestas por varios elementos, estos
elementos deben ser cuidadosamente diseñados para que los fenómenos fı́sico-quı́micos
puedan tener lugar en su interior. Los elementos que componen una celda de combustible
6
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
3.4.1. Electrolito
Las celdas PEM tienen como caracterı́stica fundamental que su electrolito es un polı́me-
ro. El electrolito más utilizado, a bajas temperaturas, es el Nafion. El nafion es un ma-
terial costoso y tiene una baja estabilidad a altas temperaturas(Fernandez-Bolaños Badı́a
y Velázquez Vila, 2005). El Nafion es una membrana sólida y porosa que se compone de
un esqueleto de politetrafluoroetileno, con cadenas laterales de copolimero sulfonado. La
estructura del Nafion se muestra en la figura 1.2. La membrana de Nafion es un excelente
conductor protónico, siempre y cuando su humidificación sea la óptima sin inundar la
celda. Esto no ocasiona problemas en la membrana, ya que es favorable para su funciona-
miento el exceso de agua, pero si ocasiona problemas en las capas difusoras de gases donde
afecta considerablemente su funcionamiento. El Nafion es un excelente aislante eléctrico e
impermeable a los gases (Aguer Hortal y Miranda Barreras, 2012).
7
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
Básicamente, el electrodo es una delgada capa catalı́tica (CL) colocada entre la mem-
brana y la capa difusora de gases. Los electrodos están formados por materiales carbonosos
altamente porosos donde se distribuyen uniformemente partı́culas de un catalizador, por
lo general platino. La reacción quı́mica únicamente se produce en el lı́mite de las tres fa-
ses, donde encontramos al gas, el catalizador y el electrolito (ver figura 1.3). Con el fin de
aumentar la superficie activa y mejorar el contacto entre la capa catalı́tica y la membrana,
usualmente se incorpora una porción de ionómero del que está compuesta la membrana.
El conjunto de membrana polimérica y los electrodos se conoce como MEA del inglés
“membrane electrode assembly” (Aguer Hortal y Miranda Barreras, 2012). La MEA suele
tener un espesor de 0.2mm y poseer 0,5mg de P l/cm2 .
Figura 1.3: Capa limite donde se encuentran las tres fases del catalizador, del electrolito
y el gas combustible.
Conocida también como GDL (Gas Difussion Layer), está formada por materiales
porosos y buenos conductores eléctricos. La GDL sirve para dar soporte mecánico a los
electrodos, distribuir uniformemente los gases en la capa catalı́tica, canalizar la gestión
del agua dentro de la celda y conducir los electrones entre las capas catalı́ticas y las placas
bipolares.
8
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
En las celdas existen dos placas que encierran entre sı́ al resto de los componetes. Las
placas deben poseer: conexiones de entrada y salida de gases, canales de distribución de
gases, sistema de cierre eficaz (sellos) y estar conformadas por materiales conductores de
la corriente eléctrica. Es posible tener la configuración de una única celda de combustible
o el apilamiento, “stack”, de varias de celdas de combustible. Por este motivo debemos
diferenciarlas en placas bipolares y monopolares, ası́ como también distinguirlas de los
colectores de corriente que pueden o no existir. A continuación realizamos una descripción
más detallada de estos elementos de la celda de combustible y sus diferencias.
Una celda de combustible tı́pica de tipo PEM tiene la configuración que muestra la
figura 1.4.
9
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
Figura 1.4: Elementos que componen una celda de combustible de tipo PEM.
(Barreras y Lozano, s.f.)
Los canales de una celda de combustible son los encargados de realizar la mayor parte de
la distribución de los gases de una PEMFC, por lo que su diseño tiene un gran impacto en
el rendimiento de la misma (Liu, Li, Juarez-Robles, Wang, y Hernandez-Guerrero, 2014;
Lobato y cols., 2010). Existen 4 configuraciones tı́picas de canales, estos son serpentı́n,
paralelo, interdigitado, y pin o maya (ver figura 1.5).
10
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
Figura 1.5: Configuraciones de canales tı́picas para una PEMFC. a) serpentı́n, b) paralelo,
c) interdigitado, y d) pin o maya. Donde las flechas indican el ingreso o la salida de los
gases.
(Liu y cols., 2014)
Numerosos estudios intentan encontrar cual de estos tipos y perfiles de canal son los
más eficiente (Falagüerra, Muñoz, y Correa, 2021; Yoon, Lee, Park, Yang, y Kim, 2005;
Lobato y cols., 2010; Liu y cols., 2014; Ying, Ke, Lee, Yang, y Kim, 2005; Wu y Ku, 2012),
donde la simulación juega un rol importante, ya que es posible realizar las experiencias
sin derrochar materiales en prototipos poco eficientes.
Una reacción en la que interviene el contacto de dos superficies, por lo general un metal
y una solución electrolı́tica, con transferencia de electrones es conocida como reacción
electroquı́mica (Aguer Hortal y Miranda Barreras, 2012). Para que esto funcione debemos
tener otro electrodo que cierre el circuito. La reacción electroquı́mica puede ser inducida
inyectando electrones por el cátodo, o espontánea con lo que los electrones serán aportados
11
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
por el ánodo. Esta espontaneidad es regida por la variación de la energı́a libre de Gibbs.
Si ∆G < 0 la reacción es espontánea y producirá trabajo a nuestro favor. Si ∆G > 0
la reacción es inducida y necesita aporte energético externo, pero puede utilizarse para
producir sustancias.
Partiendo de la primera ley de la termodinámica y teniendo en cuenta la energı́a libre
Gibbs calcularemos la diferencia de potencial teórica de una celda de combustible de tipo
PEM. La energı́a libre de Gibbs es utilizada en el cálculo del potencial teórico, ya que con
ella podemos estudiar el equilibrio quı́mico (Aguirre Mayandı́a y Guachı́a Babé, 2009).
La primera ley de la termodinámica considerando pérdidas y trabajos de fuentes no
mecánicas tiene la forma expresada en las ecuaciones 1.4 y 1.5.
X X
∂q = du + pdv − ∂|wpérdidas | + ∂wi (1.4)
X X
T ds = du + pdv − ∂|wpérdidas | + ∂wi (1.5)
Donde h es la entalpı́a por unidad de sustancia del sistema. Si tenemos en cuenta que
12
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
g = u + pv + T s (1.7)
X X
d(T s) = du + d(pv) − ∂|wperdidas | + ∂wi (1.8)
X
d(T s) ≤ du + d(pv) + ∂wi (1.9)
Reordenando
X
d(T s) − du − d(pv) ≤ ∂wi (1.10)
| {z }
−dg
X
dg ≤ ∂wi (1.11)
Si el sistema no tiene pérdidas, el trabajo realizado por el mismo será máximo. Enton-
ces, el trabajo máximo es:
wmax = −∆g (1.12)
weléctrico = nF (1.13)
13
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
−∆g
= (1.14)
nF
∆g = ∆h − T ∆s ∼
= ∆h0 − T ∆s0 (1.15)
∆g ∼
= −285830KJ/mol − (275,15 + 78)
K(−163,15KJ/mol
= −228,53KJ
K)
−∆g 228,53kJ/mol
= =
nF 2 · 96485,34C/
mol]
= 1,18V
14
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
RT i
ηa = ln (1.17)
αnF i0
15
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
Figura 1.6: Gráfica de logaritmo neperiano de la densidad de corriente real vs. el sobrepo-
tencial de activación.
(Aguer Hortal y Miranda Barreras, 2012).
ln i = Aηa + ln i0 (1.18)
donde A es la inversa del conjunto de contantes del segundo miembro de 1.17, es decir
αnF
A= RT
. Al representar la gráfica del logaritmo neperiano de la densidad de corriente real
vs. el sobrepotencial de activación (Figura 1.6) existe una región lineal, llamada región
de Tafel donde es válida la ecuación 1.17 (Aguer Hortal y Miranda Barreras, 2012). Para
obtener i0 es necesario extrapolar la región lineal de la gráfica 1.6 a ηa = 0V .
16
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
RT i
ηc = − ln 1 − (1.19)
nF iL
nF DCb
iL = (1.20)
δ
(i)
ηohm = i Relectrolito + Relectrodo + Rinterf ase (1.21)
(i)
Donde Relectrolito , Relectrodo , y Rinterf ase son la resistencia del electrolito, del electrodo,
17
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
3. TEMAS Y ANTECEDENTES
Para observar el comportamiento de una celda de combustible real se utiliza una curva
de polarización. Una curva de polarización en una gráfica de voltaje de celda vs. densidad
de corriente suministrada por ella. En una curva de polarización tı́pica de una celda de
una PEMFC se observan tres regiones caracterı́sticas. Cada región lleva el nombre del
sobrepotencial que predomina en ella. Entonces las regiones se denominan región de so-
brepotencial de activación, región de sobrepotencial óhmico, y región de sobrepotencial de
concentración (Aguer Hortal y Miranda Barreras, 2012). Una curva de polarización tı́pica
se muestra en la figura 1.7.
Figura 1.7: Curva de polarización tı́pica de una celda de combustible con sus pérdidas más
relevantes para cada región.
(Grande Ruiz y Pino Lucena, 2014)
18
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
4. ÍNDICE DE RUGOSIDAD
4. Índice de rugosidad
19
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
4. ÍNDICE DE RUGOSIDAD
Figura 1.8: Rejilla de datos en dos dimensiones utilizada para el calculo de el IR. La grilla
central, en gris oscuro, es comparada respecto a sus vecinas en gris claro.
v
u r+1 c+1
uX X
IRr,c =t (er,c − ei,j )2 (1.22)
i=r−1 j=c−1
Donde er,c es la celda central. Los cuadrados tienen la función tratar de la misma forma
a las diferencias positivas como las negativas, lo que hace que la rugosidad no importe si
está medida en un máximo o un mı́nimo, si no lo que importa es la pendiente entre nuestro
entorno cercano. Las celdas utilizadas en el cálculo pueden verse en la figura 1.9.
Cuando se encuentra en una celda del borde de la grilla, solo se realiza la diferencia con
las celdas vecinas dentro de la grilla. La subrutina utilizada en Matlab
para
R el calculo
de IR puede verse en detalles en el apéndice A.
20
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
5. BOBYQA
5. BOBYQA
BOBYQA es una subrutina de la librerı́a de Fortran que minimiza una función objetivo
F (x), con ∈ Rn , que cumplen los lı́mites
donde xi son las componentes de x (Powell, 2009). El usuario tiene que definir otra su-
brutina con la función objetivo a optimizar, la cual tiene que estar definida en el intervalo
1.23 . No es necesario conocer la derivada de la función objetivo, ya que este es un método
libre de derivadas. El nombre del algoritmo es el acrónimo de Bound Optimization BY
Quadratic Approximation.
El algoritmo BOBYQA es muy versátil, por lo que es utilizado en optimizaciones en
múltiples áreas. Algunos ejemplos de la utilización de este algoritmo son la optimización
del sistemas de tuberı́as de drenaje de gas en las minas de carbón (Wang, Zhou, Xia, y
Xu, 2016), optimización de sistemas altamente no lineales como el amortiguamiento de
partı́culas (Lei, Wu, y Chen, 2018), la optimización de sistemas hı́bridos de baterı́as de
litio y celdas de combustible PEM (Muñoz, Correa, Gaudiano, y Fernández, 2017), entre
otros. BOBYQA es un método iterativo. k, n y m son el numero de iteración, la cantidad
de variables, y el numero de condiciones de interpolación respectivamente. m está definido
por una aproximación cuadrática Qk (x), x ∈ Rn , para F (x), x ∈ Rn . La aproximación
para el k-ésimo termino tiene la forma de:
Qk (y j ) = F (y j , j = 1, 2, 3, ..., m, ) (1.24)
1
Con m contenido en el intervalo [n + 2, (n + 1)(n + 2)]. El valor más tı́pico de m es
2
21
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
5. BOBYQA
xk , F (xk + dk ) ≥ F (xk ),
xk+1 (1.26)
xk + dk , F (xk + dk ) < F (xk ),
Además, ∆k+1 y Qk+1 son calculados para la siguiente iteración, Qk+1 está sujeto a:
22
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
5. BOBYQA
no lineal (Johnson y Schueller, s.f.). Nlopt brinda una serie de comandos comunes que pue-
den ser utilizados en varios lenguajes y programas, tales como C,C++, Fortran, Python,
Matlab
,
R entre otros.
y i+1 = x0 + ∆1,i ei y y i+1 = x0 − ∆1,i ei si ai < (x0 )i < bi
y i+1 = x0 + ∆1,i ei y y i+1 = x0 + 2∆1,i ei si (x0 )i = ai (1.30)
y i+1 = x0 − ∆1,i ei y y i+1 = x0 − 2∆1,i ei si (x0 )i = bi
23
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
6. DISEÑO EXPERIMENTAL ROBUSTO DE TAGUCHI
Definir Dominio,
Función Objetivo, y
tolerancia
Calcular
puntos
preliminares
aproximación
cuadrática.
Calcular
Reemplazar
nuevo punto
el peor de
para la
los puntos
aproximación
NO
SI
Guardar
parámetros
óptimos
El diseño robusto fue propuesto por el ingeniero japonés Genichi Taguchi, quien realizó
muchas contribuciones a la ingenierı́a del control de calidad desde la década de los 50
(Gutiérrez Pulido y de la Vara Salazar, 2012). El diseño experimental robusto es un diseño
experimental factorial fraccionado que utilizan los arreglos ortogonales, propuestos por
Taguchi.
Los arreglos ortogonales de Taguchi son experimentos factoriales fraccionados predi-
24
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
6. DISEÑO EXPERIMENTAL ROBUSTO DE TAGUCHI
25
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
6. DISEÑO EXPERIMENTAL ROBUSTO DE TAGUCHI
Cuadro 1.2: Tabla de arreglo óptimas para un número de factores y niveles dados.
26
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
6. DISEÑO EXPERIMENTAL ROBUSTO DE TAGUCHI
n
!
1X 2
Mientras más pequeño mejor: − 10log Y (1.31)
n i=1 i
n
!
1X 1
Mientras más grande mejor: − 10log (1.32)
n i=1 Yi2
n
!
X Y2 i
Nominal es mejor: 10log (1.33)
i=1
S2
El ı́ndice de señal ruido es muy útil para el análisis de sensibilidad de los factores
en el comportamiento fı́sico del sistema (Terzioğlu, 2020; Chen, Huang, y Lin, 2015). La
combinación óptima de funcionamiento puede ser obtenida de los perfiles de la razón señal
ruido. El promedio de la razón señal ruido para cada uno de los niveles de cada variable
también es lo que se utiliza para la construcción de los perfiles de señal ruido (Chen y
cols., 2015) . Es decir, el promedio de la razón señal ruido de una variable A en su nivel 1
se realizará con los valores del estadı́stico señal ruido en las corridas donde aparezca esta
variable en su nivel 1. Un perfil de de señal ruido tiene la forma que se muestra en la figura
1.11.
27
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN
6. DISEÑO EXPERIMENTAL ROBUSTO DE TAGUCHI
A B C D
60
50
Promedio de S/N
40
30
20
1 2 3
NIVELES
Utilizando estos perfiles es posible intuir la combinación más óptima del para el sistema
sin tener la necesidad de haber efectuado esta corrida experimental (Chen y cols., 2015).
Esto se logra obteniendo el máximo del estadı́stico promedio de S/N para cada Factor en
la gráfica de perfiles. Por ejemplo, en la figura 1.11, la mejor combinación para el sistema
es A3, B1, C2 y D2.
Para analizar la sensibilidad que tuvo una variable en sus diferentes niveles es necesario
prestar atención al rango (diferencia entre el máximo y el mı́nimo del conjunto de datos)
de los valores de los perfiles. Las variables con mayor sensibilidad (con mayor influencia)
serán las que tengan un rango mayor. De igual manera, las variables menos sensibles (con
menor influencia) serán las que tengan un menor rango. Retomando el ejemplo de la figura
1.11, la variable más sensible es la variable (A) con un rango de 25, mientras que la menos
sensible es la (C) con un rango de 10.
28
Capı́tulo 2
COMSOL Multiphysics
R es un software de simulación multifı́sica orientado a ciencia
e ingenierı́a con el que se modelan sistemas fı́sicos tales como fluidos, electromagnéticos,
acústica, transferencia de calor, electroquı́mica, entre otros (Comsol, 2016). COMSOL
Mulitphysics
R 5.4 posee la la capacidad de conectarse a otros programas, por ejemplo
TM
Matlab
,
R a través de un producto llamado LiveLink lo que le brinda versatilidad a la
horade diseñar distintos tipos de experimentos, optimizaciones, etc.
COMSOL Mulitphysics
R 5.4 resuelve las ecuaciones que rigen los dominios por el
29
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
TIPO PEM
30
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
TIPO PEM
Estado estacionario.
Isotérmico.
Materiales isotrópicos.
Ecuaciones de Brinkman.
31
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
TIPO PEM
Las fı́sicas aplicadas a cada dominio se ven en la tabla 2.1 donde A es la distribución de
corriente secundaria, B son las ecuaciones de Brinkman para el ánodo, C son las ecuaciones
de transporte de concentración de especies en el ánodo, D son las ecuaciones de Brinkman
para el cátodo, y E son las ecuaciones de transporte de concentración de especies en el
cátodo. Las referencias de los dominios se encuentran en la figura 2.2.
Dominio A B C D E
(1) *
(2) * *
(3) * * *
(4) * * *
(5) *
(6) * * *
(7) * * *
(8) * *
(9) *
32
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
1. DISTRIBUCIÓN DE CORRIENTE SECUNDARIA TIPO PEM
En los siguientes secciones desarrollaremos las ecuaciones utilizadas en cada uno de los
paquetes de COMSOL Multiphysics
R dentro de la simulación de la PEMFC.
33
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
1. DISTRIBUCIÓN DE CORRIENTE SECUNDARIA TIPO PEM
La expresiones que gobiernan esta fı́sica son la ley de continuidad 2.20 y la ley de omh
2.2, que se muestran a continuación:
A
con ilim = 1 × 105 2 (2.5)
m
Ecuación de Tafel catódica ia = io × 10ηc /Ac (2.6)
CO 2
donde i0 = ilim (2.7)
COref
2
A
con ilim =1 2 (2.8)
m
Donde ia e ic son las corrientes anódica y catódica respectivamente, ilim son las co-
rrientes limitantes respecto a la concentración de especies en el punto de reacción, y la
pendiente de Tafel anódica Aa = 118[mV ] y catódica Ac = −95[mV ]. El potencial de
concentración de especies no es considerado, ya que no se considera el transporte de es-
pecies en el electrolito. La concentración de especies solo se ve reflejada en la cantidad de
34
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
2. ECUACIONES DE BRINKMAN TIPO PEM
corriente producida (ecuaciones 2.4 y 2.7). Entonces de la ecuación 1.16 nos queda:
ηc = φs − φl − Eeq (2.9)
n · ~il = 0,
−b n · i~s = 0
−b (2.10)
2. Ecuaciones de Brinkman
35
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
2. ECUACIONES DE BRINKMAN TIPO PEM
Figura 2.4: Dominios donde gobiernan las ecuaciones de Brinkman y las ecuaciones de
transporte de concentración de especies.
1 1 h
~ ~
i µ Qm
ρ (~u · ∇) ~u = ∇ · −pI + K − + 2 ~u +F~ (2.11)
εp εp κ ε
| {z } | {z p }
Flujo inercial de Stokes Término de porosidad
con ρ∇ · ~u = Qm (2.12)
~ = µ ∇~u + (∇~u)t − 2 µ (∇ · ~u) I
y K (2.13)
εp 3 εp
36
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
2. ECUACIONES DE BRINKMAN TIPO PEM
h i
ρ (~u · ∇) ~u = ∇ · −pI~ + K
~ + F~ (2.14)
ρ∇ · ~u = 0 (2.15)
h i
~ T
K = µ ∇~u + (∇~u) (2.16)
Los valores iniciales para el estudio son ~u = ~0, y la presión manométrica igual a cero.
Es decir, con el fluido en reposo respecto al medio que lo rodea. Estos valores son utilizados
por defecto utilizados para el resolvedor no lineal (Comsol, 2016).
Para la entrada y salida de gases se considero que los flujos eran normales a la superficie
de entrada y los reflujos no existı́an. Es decir, para el flujo de entrada rige la ecuación
2.17:
~uinlet = −U0 n̂ (2.17)
37
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
3. TRANSPORTE DE CONCENTRACIÓN DE ESPECIES TIPO PEM
h i
n̂T −pa I~ + K
~ n̂ = −pˆ0 (2.18)
Con pˆ0 ≤ p0 y ~ua · t̂ = 0. Donde pˆ0 es la presión local de salida del gas que se ajusta
de forma tal que el gas no reingrese al dominio, y t̂ es el vector tangente a la superficie de
salida.
Las paredes de la celda se modelan de forma tal que el flujo no las atraviese (Comsol,
2016). Esto se expresa matemáticamente como la ecuación 2.19:
− n̂ · ~u = 0 (2.19)
38
CAPÍTULO 2. MODELO MULTIFÍSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE
3. TRANSPORTE DE CONCENTRACIÓN DE ESPECIES TIPO PEM
!−1
1 − ωi X ωi vi iv pM
Dim =P xk , Mn = , Ri = , ρ= (2.22)
k6=i 3/2 D i
Mi nF Rg T
p ik
3/2
Donde xk es la fracción molar de especie k, p es conocido como el factor de transporte
efectivo de Bruggeman en medios porosos (si el medio es espacio libre este termino es 1),
vi es el coeficiente estequiométrico de la especie i de una reacción electroquı́mica, n el
número de electrones participantes en la reacción electroquı́mica, p la presión del gas, T
la temperatura del gas, y Rg la constante de los gases ideales.
Las ecuaciones de transporte de concentración de especies se vinculan con las ecuaciones
de Brinkman por medio del vector velocidad del gas ~u y la presión del gas p.
El flujo de entrada se define con la fracción de masa de las especies involucradas,
mientras que el flujo de salida viene dado por la expresión 2.23:
− n̂ · J~i = 0 (2.24)
39
Capı́tulo 3
Metodologı́a
40
CAPÍTULO 3. METODOLOGÍA
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
Figura 3.1: Vista plano XZ de monocanal con las dimensiones a modificar en el optimiza-
dor.
Los parámetros fueron optimizados mediante el algoritmo BOBYQA de forma tal que
la función objetivo 3.1 sea mı́nima.
Donde w1 = 0,25, w2 = 0,5, y w3 = 0,25 son los factores de peso de cada termino;
I es la densidad de corriente promedio generada por el modelo, y Iref = 6000mA/m2 es
la densidad de corriente de referencia obtenida de estimar los máximos de esta densidad
de corriente en una simulación previa; IRcatodo es el ı́ndice de rugosidad promedio de la
corriente en la superficie de la MEA en el cátodo, IRanodo es el ı́ndice de rugosidad promedio
41
CAPÍTULO 3. METODOLOGÍA
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
42
CAPÍTULO 3. METODOLOGÍA
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
de una PEMFC
El caudal teórico para los gases de entrada en el ánodo y el cátodo es 5,01 × 10−7
[m3 /s] y de 3,27 × 10−6 [m3 /s], respectivamente. El cálculo de estos caudales teóricos fue
realizado para una corriente máxima de 2,63A. El cálculo detallado del caudal se presenta
en el apéndice E.
El arreglo ortogonal más económico para estas 5 variables con 3 niveles cada una es el
L18 , según la tabla 1.2, al cual se le eliminaron las columnas 1, 7 y 8. Entonces el arreglo
ortogonal de Taguchi para nuestra experiencia fue el que se muestra en la tabla 3.1.
43
CAPÍTULO 3. METODOLOGÍA
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
Corrida Variable
Experimento
Experimental A B C D E
1 1 1 1 1 1 exp11111
2 1 2 2 2 2 exp12222
3 1 3 3 3 3 exp13333
4 2 1 1 2 2 exp21122
5 2 2 2 3 3 exp22233
6 2 3 3 1 1 exp23311
7 3 1 2 1 3 exp31213
8 3 2 3 2 1 exp32321
9 3 3 1 3 2 exp33132
10 1 1 3 3 2 exp11332
11 1 2 1 1 3 exp12113
12 1 3 2 2 1 exp13221
13 2 1 2 3 1 exp21231
14 2 2 3 1 2 exp22312
15 2 3 1 2 3 exp23123
16 3 1 3 2 3 exp31323
17 3 2 1 3 1 exp32131
18 3 3 2 1 2 exp33212
Cuadro 3.1: Arreglo ortogonal L18 utilizado para el análisis de sensibilidad del sistema
para las variables A, B, C, D, y E con tres niveles cada una.
La nomenclatura utilizada para cada experimento representa el nivel de cada una de las
variables en el orden A, B, C, D, y E. Es decir, el experimento exp12312 es el experimento
con la variable A en su nivel 1, la variable B en su nivel 2, la variable C en su nivel 3, la
variable D en su nivel 1, y la variable E en su nivel 2.
Para cada corrida experimental se obtuvo la densidad de corriente promedio, el ı́ndice
de rugosidad de la densidad de corriente en el ánodo, y el ı́ndice de rugosidad de la densidad
de corriente en el cátodo. A estas magnitudes se le realizó un análisis de señal ruido para
obtener la mejor combinación de variables para cada una.
Seguidamente, las mejores combinaciones fueron comparadas con la peor y la mejor
combinación de los experimentos ortogonales de Taguchi. La comparación se realizó te-
44
CAPÍTULO 3. METODOLOGÍA
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
Taguchi
45
Capı́tulo 4
Resultados y discusión
46
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
Figura 4.1: Perfiles de canal de celda combustible de tipo PEM sin optimizar (izquierda)
y optimizado (derecha)
A través de la función objetivo 3.1 se buscó una solución de compromiso entre una
densidad de corriente elevada y una distribución de la producción de corriente lo más
47
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
Figura 4.2: Curva de polarización del único canal optimizado y sin optimizar.
48
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
Figura 4.3: Curva de IR vs Vcell del único canal optimizado y sin optimizar.
Analizando los resultados para ambas geometrı́as, se puede ver que la corriente genera-
da es mayor para el caso de los perfiles optimizados, ası́ como los ı́ndices de rugosidad son
menores tanto para el cátodo como para el ánodo. Esto demuestra que la nueva geometrı́a
del canal optimiza el desempeño.
Mediante Comsol Multiphysics
R se generaron mapas de densidad de corriente en una
superficie de corte paralela a las superficies colectoras de corriente eléctrica y muy próxima
a la capa catalı́tica, donde se observa la distribución de toda la corriente generada por
la celda de combustible, ya que no existen reacciones electroquı́micas en esta región. Los
mapas de densidad de corriente del monocanal con perfil optimizado y sin optimizar, tanto
del ánodo como el cátodo para 0,65V se muestran en la figura 4.4.
49
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
La figura 4.4 muestra como la distribución de corriente del cátodo y el ánodo disminuye
su rango, es decir los máximos y mı́nimos se encuentran más próximos. También se observa
como la distribución de corriente eléctrica tiene cambios de color más suaves. El nuevo
perfil de canal atenúa la zona longitudinal de baja producción eléctrica en el centro del
canal sin optimizar (región en color azul a lo largo del centro del canal), reduciendo el
efecto de borde de electrodo, dando como resultado corrientes más homogéneas.
50
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
51
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
A partir de los datos de la tabla 4.2, se observa que la densidad de corriente obtenida por
el canal mejoró un 4,97 %, el coeficiente de varianza de la densidad de corriente disminuyó
un 19,72 % para el ánodo y un 19,46 % para el cátodo, el ı́ndice de rugosidad de la corriente
en el ánodo disminuyó un 23,48 % y en el cátodo un 29,91 %, y el coeficiente de variación
para el ı́ndice de rugosidad en el ánodo disminuyó un 37,61 % y en el cátodo un 39,60 %.
Una vez evaluada la celda completa con los perfiles de canales optimizados y corro-
borando que mejora su desempeño general para un potencial fijo de 0,65V. Se realizó la
curva de polarización con la finalidad de evaluar el desempeño a diferentes potenciales. Las
curvas de polarización y el IR a diferentes potenciales de la celda completa con los perfiles
de canales optimizados y sin optimizar se ven en las figuras 4.6 y 4.7 respectivamente.
A lo largo de todas las corridas de potenciales la celda con perfiles de canales optimiza-
dos presenta un mejor desempeño, evidenciándose claramente en las zonas de potenciales
por debajo de 0,7V, donde la densidad de corriente generada es mayor. La corriente genera-
da es mayor para el caso de perfiles optimizados que para el caso de perfiles sin optimizar,
mientras que los coeficientes de rugosidad son menores tanto para el cátodo como para el
ánodo. Es decir, la modificación propuesta en la geometrı́a mejora su desempeño general.
Mediante Comsol Multiphysics
R se generaron mapas de densidad de corriente sobre
una superficie de corte paralela a las superficies colectoras de corriente eléctrica y muy
52
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
Figura 4.6: Curva de polarización para una PEMFC completa, perfiles de canales optimi-
zados y perfiles de canales sin optimizar.
Figura 4.7: Curva de IR vs V para una PEMFC completa, perfiles de canales optimizados
y perfiles de canales sin optimizar.
53
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE UNA PEMFC
54
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
una PEMFC
Se llevo adelante un estudio de diseño robusto, para evaluar 5 parámetros que influyen
en el desempeño de la celda completa, mediante la metodologı́a Taguchi. Los resultados
de cada simulación se presentan en la tabla 4.3.
Luego de procesar estos datos para obtener las razones señal ruido respectivas, sección
6.1, se confeccionaron las tablas de los perfiles de señal ruido para la densidad de corriente
eléctrica (tabla 4.4), para el ı́ndice de rugosidad de la densidad de corriente eléctrica en el
ánodo (tabla 4.5), y para el ı́ndice de rugosidad de la densidad de corriente eléctrica en el
cátodo (tabla 4.6).
55
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
A B C D E
1 71.512 70.148 69.784 69.536 69.149
2 66.851 70.231 70.310 70.853 70.320
3 72.147 70.131 70.416 70.122 71.042
rango 5.296 0.100 0.631 1.317 1.893
A B C D E
1 -40.608 -40.784 -39.781 -41.210 -41.437
2 -47.015 -41.642 -40.914 -41.177 -40.536
3 -34.692 -39.889 -41.620 -39.928 -40.342
rango 12.323 1.753 1.840 1.283 1.095
A B C D E
1 -42.175 -41.536 -40.118 -41.467 -42.041
2 -46.654 -41.802 -41.350 -41.645 -41.109
3 -35.281 -40.772 -42.643 -40.998 -40.961
rango 11.373 1.029 2.525 0.646 1.080
Los perfiles de señal ruido correspondientes a las tablas 4.4, 4.5, y 4.6 se observan en
la figura 4.9.
Al analizar los perfiles de señal ruido se encuentran las mejores combinaciones de
parámetros operacionales que optimizan cantidad de corriente promedio generada, la dis-
tribución de corriente (analizando mediante el IR) en el ánodo, y la distribución de co-
rriente en el cátodo. Estas combinaciones se detallan a continuación:
Las mejores condiciones para obtener la mayor densidad de corriente promedio ge-
nerada son A3B2C3D2E3, siendo (A) el factor frente al que mayor sensibilidad
56
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
A B C D E
72.000
71.000
70.000
69.000
68.000
67.000
1 2 3
A B C D E A B C D E
-35.000
-36.000
-37.000
-38.000
-39.000
-40.000
-41.000
-42.000
-43.000
-44.000
-45.000
-46.000
-47.000
1 2 3 1 2 3
(b) S/N IR de densidad de corriente ánodo. (c) S/N IR de densidad de corriente cátodo.
Figura 4.9: Gráficos de perfiles de señal ruido de diseño robusto de Taguchi para una
PEMFC a Vcell = 0,65V .
presenta, seguida por el factor (E), (D), (C), y el que menor influencia presenta es
(B).
57
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
presenta es (D).
58
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
59
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
60
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
Figura 4.10: Curva de polarización para una PEMFC completa para cada experimento.
Figura 4.11: Curva de IR vs V para una PEMFC completa para cada experimento.
61
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
Taguchi
62
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
Parámetros optimizados
Número
Experimento Hcanal ánodo Hcanal cátodo Wrib ánodo Wrib cátodo Wsuperior ánodo Wsuperior cátodo
de corrida
[mm] [mm] [mm] [mm] [mm] [mm]
0 original 1.3718 1.0388 1.4998 1.5000 1.0366 1.0041
1 exp11111 1.5551 1.1152 1.3736 1.4144 0.9992 0.5200
2 exp12222 1.2359 1.1110 1.5000 1.5000 1.0896 0.5000
3 exp13333 1.2778 1.1214 1.5000 1.5000 0.9759 0.5000
4 exp21122 1.3237 0.9846 1.4571 1.3132 1.0549 1.0773
5 exp22233 1.3277 0.9702 1.4566 1.3146 1.0481 1.0706
6 exp23311 1.3622 0.9643 1.4516 1.2916 1.0450 1.0795
7 exp31213 1.3686 1.3191 1.4857 1.5000 1.0125 1.3078
8 exp32321 1.3587 1.2800 1.4963 1.4651 1.0333 1.3281
9 exp33132 1.3583 1.2973 1.4946 1.5000 1.0327 1.2953
10 exp11332 1.2785 1.0499 1.5000 1.5000 1.0172 0.5000
11 exp12113 1.3570 0.9513 1.5000 1.5000 1.0250 0.5000
12 exp13221 1.3914 1.0200 1.3236 1.5000 1.0330 0.5000
13 exp21231 1.3718 1.0388 1.5000 1.5000 1.0336 1.0041
14 exp22312 1.3285 0.7985 1.5000 0.9085 1.0339 1.0039
15 exp23123 1.3539 0.6394 1.3907 1.4848 1.0345 1.0033
16 exp31323 1.3666 1.3206 1.3907 1.5000 1.0205 1.3198
17 exp32131 1.3540 1.2754 1.4998 1.4651 1.0350 1.3321
18 exp33212 1.3593 1.2694 1.5000 1.5000 1.0046 1.3204
Cuadro 4.8: Dimensiones de los canales de las celdas PEM optimizados para cada uno de
los experimentos.
Cabe destacar considerando los diferentes arreglos geométricos de los canales de flujo,
parámetros que aportan la mayor sensibilidad, que se encuentran algunas tendencias para
las diferentes configuraciones geométricas. En el caso de los canales paralelos propenden a
minimizar el ancho del perfil de los cátodos manteniendo una altura intermedia entre 0,9
y 1,2mm. Para la configuración de canales en serpentı́n se obtiene un estado intermedio
donde la parte superior del perfil de los canales del cátodo mantienen su valor cercano a
1,0mm, la altura del cátodo es menor que para otras configuraciones y presenta el menor
ancho de las costillas. La configuración de canales mixta presenta el mayor ancho en la
sección de la placa del cátodo, aproximadamente 1,3mm, el mayor ancho de costilla, al
igual que el paralelo, y la mayor altura de canales. Evaluando el perfil de canal del ánodo,
salvo algunos casos aislados, se presenta en general una configuración similar de alrededor
de 1,35mm de altura, entre 1,4mm y 1,5mm de ancho de costilla y alrededor de 1mm de
63
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
Isin optimizar Ioptimizado IRánodo sin optimizar IRánodo optimizado IRcátodo sin optimizar IRcátodo optimizado
Experimento
[A/m2 ] [A/m2 ] [A/m2 ] [A/m2 ] [A/m2 ] [A/m2 ]
exp11111 3,264.628 3,737.405 110.534 30.281 125.595 32.052
exp12222 3,847.392 4,430.127 117.429 32.911 122.690 35.075
exp13333 4,253.868 4,924.537 93.508 37.556 133.720 37.657
exp21122 2,333.923 2,994.234 211.603 129.843 205.835 124.323
exp22233 2,740.534 3,521.255 225.901 128.925 214.839 116.698
exp23311 1,700.740 2,928.744 247.714 224.740 237.379 216.533
exp31213 4,247.875 4,413.409 49.824 29.795 53.676 31.962
exp32321 4,299.861 4,610.059 82.372 47.172 88.038 51.704
exp33132 3,601.363 3,684.623 40.212 27.633 42.809 29.316
exp11332 4,203.629 4,884.597 100.186 42.159 137.812 42.466
exp12113 3,353.531 3,805.631 116.930 25.244 119.275 26.769
exp13221 3,774.302 4,351.295 107.024 40.824 132.662 42.594
exp21231 1,764.327 1,763.387 241.704 242.133 233.134 233.541
exp22312 2,208.322 3,752.140 263.076 140.437 248.646 126.440
exp23123 2,679.828 3,426.512 168.959 118.409 162.900 81.466
exp31323 4,614.737 4,849.719 60.904 34.986 64.816 36.488
exp32131 3,493.819 3,638.427 46.248 29.832 50.441 32.292
exp33212 4,153.876 4,322.606 54.978 33.776 58.057 35.119
ancho en la parte superior del canal que se encuentra al interior de la placa bipolar.
Analizando las variables utilizadas en la función objetivo, vemos que la geometrı́a ser-
pentı́n no alcanza los desempeños que se logran en las configuraciones mixta y paralela,
ya que presenta menores densidades de corriente promedio, hasta la mitad que los otros
casos, y mayores ı́ndices de rugosidad, de un orden de magnitud superiores. Para las confi-
guraciones de canales paralelos y serpentı́n optimizadas se alcanza densidades de corriente
promedio por encima de 3500mA/m2 llegando hasta 4900mA/m2 , y los IR disminuyen a
rangos que van en general entre 30 a 42.
Mediante el análisis de estos datos se puede vislumbrar que la mayor sensibilidad se
encuentra en el cátodo, esto cobra sentido desde el punto de vista del comportamiento de
los gases, ya que el hidrógeno ingresa prácticamente puro y tiene elevado coeficiente de
difusión, sin embargo el O2 ingresa con una pureza cercana al 0,21 y presenta un coeficiente
de difusión mayor por lo que necesita ser mejor encauzado de acuerdo a la configuración
geométrica presente.
64
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
65
CAPÍTULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
Figura 4.12: Perfiles optimizados para cada uno de los experimentos ortogonales.
66
Capı́tulo 5
Conclusiones
Las curvas de polarización y de IR vs Vcell del perfil optimizado del monocanal tienen
un mejor desempeño para todos los valores de Vcell entre 0.5V y 0.9V.
67
CAPÍTULO 5. CONCLUSIONES
2. OPTIMIZACIÓN DE PARÁMETROS DE FUNCIONAMIENTO DE UNA PEMFC
un mejor desempeño para todos los valores de Vcell entre 0.5V y 0.9V.
una PEMFC
68
CAPÍTULO 5. CONCLUSIONES
3. OPTIMIZACIÓN GEOMÉTRICA DE LOS EXPERIMENTOS DE TAGUCHI
Taguchi
Al aplicar el algoritmo BOBYQA cambiando los perfiles de los canales se concluye que:
4. Trabajos futuros
Desarrollar un modelo que considere el cambio de estado del agua, y las variables
térmica.
69
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73
Apéndices
74
Apéndice A
Subrutina de Cálculo de IR
3 s i z = s i z e (E) ; % t a m a o de l a m a t r i z de d a t o s
e l e = numel (E) ; % c u e n t a c a n t i d a d de e l e m e n t o s
5
IRT = z e r o s ( s i z ) ; % g e n e r a una m a t r i z con c e r o s de l a s d i m e n s i o n e s de l a
m a t r i z de d a t o s
7
f o r i =1: e l e ; % Aplicamos e l c a l c u l o de IR a cada
e l e m e n t o de l a m a t r i z de d a t o s
9 r e f = E( i ) ; % d e f i n i m o s e l v a l o r de l a c e l d a c e n t r a l
[ r , c ] = ind2sub ( s i z , i ) ; % buscamos l o s s u b i n d i c e s d e l e l e m e n t o i de
l a m a t r i z de d a t o s
11
s u b r = [ r+1 r r − 1 ] ; % d e f i n i m o s l o s l i m i t e s de l a s u m a t o r i a en
las f i l a s r
13 subc = [ c+1 c c − 1 ] ; % d e f i n i m o s l o s l i m i t e s de l a s u m a t o r i a en
l a s columnas c
75
APÉNDICE A. SUBRUTINA DE CÁLCULO DE IR
21 i i = 0;
76
Apéndice B
Parámetros estructurales y de
funcionamiento del modelo de
PEMFC
Los parámetros estructurales, las expresiones utilizadas para calcularlos y dichos valo-
res de los parámetros se ven en la tabla B.1.
De igual forma, los parámetros de funcionamiento, las expresiones utilizadas para cal-
cularlos y dichos valores de los parámetros se ven en las tablas tablas B.2 y B.3.
77
APÉNDICE B. PARÁMETROS ESTRUCTURALES Y DE FUNCIONAMIENTO
DEL MODELO DE PEMFC
78
APÉNDICE B. PARÁMETROS ESTRUCTURALES Y DE FUNCIONAMIENTO
DEL MODELO DE PEMFC
79
Apéndice C
3
f i l e I D = fopen ( ’ pasos optimizado . txt ’ , ’ a ’ ) ; % incorpora el vector
p r o p u e s t o por e l o p t i m i z a d o r a l modelo
5 f o r i = 1 : s i z e ( opt param , 1 )
f c m o d e l . param . s e t ( opt param { i , 1 } , s t r c a t ( num2str ( x ( i ) ) , opt param { i , 3 } ) ,
opt param { i , 6 } ) ;
7 f p r i n t f ( [ opt param { i , 1 } ’ = ’ num2str ( x ( i ) ) ’ ’ opt param { i , 3 } ’ \n ’ ] ) ;
f p r i n t f ( f i l e I D , [ opt param { i , 1 } ’ = ’ num2str ( x ( i ) ) ’ ’ opt param { i , 3 } ’ \
n ’ ] ) ; % i m p r i m i r en t x t
9 end
80
APÉNDICE C. SUBRUTINA FUNCIÓN OBJETIVO
15 % %i m p o r t a r m a t r i z Anodo
17 f i l e n a m e = ’ s p e r f i c i e I a n o d o . t x t ’ ;
delimiterIn = ’ ’ ;
19 h e a d e r l i n e s I n = 1 3 ;
A anodo = i m p o r t d a t a ( f i l e n a m e , d e l i m i t e r I n , h e a d e r l i n e s I n ) ;
21 m anodo = A anodo . data ;
IR anodo=i r 2 ( m anodo ) ; % Llama a una subrutima para c a l c u l a r IR
23 IR1 anodo=mean ( IR anodo ( : ) ) ; % Promedia El v e c t o r IR anodo
25 % %i m p o r t a r m a t r i z Catodo
27 f i l e n a m e = ’ s p e r f i c i e I c a t o d o . t x t ’ ;
delimiterIn = ’ ’ ;
29 h e a d e r l i n e s I n = 1 3 ;
A catodo = i m p o r t d a t a ( f i l e n a m e , d e l i m i t e r I n , h e a d e r l i n e s I n ) ;
31 m catodo = A catodo . data ;
I R c a t o d o=i r 2 ( m catodo ) ; % l l a m a a una s u b r u t i n a para c a l c u l a r IR
33 I R 1 c a t o d o=mean ( I R c a t o d o ( : ) ) ; % Promedia e l v e c t o r I R c a t o d o
35 % %extraemos d e n s i d a d de c o r r i e n t e
I=mean ( m catodo ( : ) ) ;
37
% %d e j a r como ” e ” e l r e s u l t a d o a m i n i m i z a r
39 w1 = 0 . 2 5 ; % Peso d e n s i d a d de c o r r i e n t e
w2 = 0 . 5 ; % Peso IR c a t o d o
41 w3 = 0 . 2 5 ; % Peso IR anodo
I r e f = 6 0 0 0 ; % Densidad de c o r r i e n t e de r e f e r e n c i a
43 I R r e f = 1 0 0 ; % I n d i c e de r u g o s i d a d de r e f e r e n c i a
45 % %g u a r d a r en e l t x t y m o s t r a r por p a n t a l l a
81
APÉNDICE C. SUBRUTINA FUNCIÓN OBJETIVO
61 end
82
Apéndice D
1 % c r e a d o 20/11/2018
% Funcion para c o r r e r l a o p t i m i z a c i o n de p a r a m e t r o s de modelo
3 clear % Limpiamos y d e f i n i m o s
close all
5 clc
format l o n g g
7
addpath ( ’ / u s r / l o c a l / l i b / matlab / ’ ) % %tomar l i b r e r i a s
9 cpath = pwd ;
83
APÉNDICE D. SUBRUTINA OPTIMIZADOR BOBYQA
84
APÉNDICE D. SUBRUTINA OPTIMIZADOR BOBYQA
85
Apéndice E
PQ
ṅ = (E.3)
RT
donde Q es el caudal volumétrico de la muestra [m3 /s]. Si igualamos E.1 y E.3, y despe-
86
APÉNDICE E. CÁLCULO DE CAUDAL TEÓRICO
jamos Q tenemos:
IRT
Q= (E.4)
zF P
Si tenemos en cuenta las fracciones volumétricas de los gases debemos dividir la expre-
sión E.4 en Xi , que es la fracción volumétrica de la sustancia i:
IRT
Qmezcla = (E.5)
zXi F P
1
Reacción global H2 + 02 → H2 O
2
Semi-reacción anódica Semi-reacción catódica
z=2 z=4
Evaluando la expresiones E.4 y E.5 con la fracción volumétrica XH2 = 0,743 para el
ánodo y XO2 = 0,228 para el cátodo.
Para el ánodo
3
2,63A · 333K · 8,31 PmolK
am
−7 m
3
QH2 −7 m
3
QH2 = C
= 3,72 × 10 , QH2 +H 2 O = = 5,01 × 10
2 · 96485,34 mol · 101000P a s XH 2 s
Para el cátodo
87
APÉNDICE E. CÁLCULO DE CAUDAL TEÓRICO
3
2,63A · 333K · 8,31 PmolK
am
−7 m
3
QO2 −7 m
3
QO2 = C
= 1,87 × 10 , QAire = = 8,18 × 10
4 · 96485,34 mol · 101000P a s XO 2 s
Debido a la baja difusión del oxigeno, para asegurar que su suministro se decidió
cuadruplicar el ingreso de aire. Entonces, el caudal de ingreso de gases en el ánodo es de
5,01 × 10−7 m3 /s y para el cátodo es de 3,27 × 10−6 m3 /s.
88