QUÍMICA

Una introducción
a la Química General,
Orgánica y Biológica
DÉCIMA EDICIÓN

Karen C. Timberlake
TRADUCCIÓN
Rafael Gómez Aspe
María Ángeles Herranz Astudilb
María Josefa Rodríguez Yunta
D pto. d e Q uím ica O rgánica I
Facultad d e Ciencias Q uím icas
U niversidad C o m p lu te n se d e M adrid

REVISIÓN TÉC N IC A
Roberto Martínez Álvarez
D pto. d e Q uím ica O rgánica I
Facultad d e Ciencias Q uím icas
U niversidad C o m p lu te n se d e M adrid

Prentice Hall
es un sello editorial de

PEARSON

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 QUÍMICA. UNA INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA
GENERAL, ORGÁNICA Y BIOLÓGICA
Décima edición
Karen C. Tímberlake

PEARSON EDUCACIÓN, SA. 2011

ISBN: 978-84-8322-809-8

Materia: 54. Química

Formato: 215 X 270 Páginas: 760

T odos lo s d e re c h o s reserv ad o s.
C u a lq u ie r fo rm a d e re p ro d u c c ió n , d istrib u c ió n , co m u n ic a c ió n p ú b lic a o tra n sfo rm a c ió n d e e s ta o b ra s ó lo p u e d e se r reaIÍ2a d a c o n la a u to riz a ció n d e s u s titu la re s ,
salvo ex ce p c ió n prev ista p o r la ley. L a in fra c c ió n d e lo s d e re c h o s m e n c io n ad o s puede s e r c o n stitu tiv a d e de lito c o n tra la p ro p ie d a d in te le ctu al
(arts. 2 7 0 y s g ts. C ó d ig o p e n a l).

D iríjase a C E D R O (C e n tro E sp a ñ o l d e D e re ch o s R ep ro g ra fic o s: w w w .cedro.orgX si n ecesita fo to c o p ia r o e s c a n e a r a lg ú n frag m e n to d e e sta o b ra .

D E R E C H O S R E SE R V A D O S
© 2 0 1 1 , P E A R S O N E D U C A C IÓ N S . A .
R ibera d e l L o ira , 28
2 8 0 4 2 M ad rid (E sp a ñ a )
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C H E M IS T R Y , 10* E d itio n b y K A R E N T IM B E R L A K E , p u b lish e d b y Peareon E d u c a tio n , In c , p u b lis h in g a s P ren tice H all, C o p y rig h t © 2 0 1 1 .

A ll rig h ts re serv ed . N o p a rt o f th is bo o k m a y b e re p ro d u c e d o r tra n sm itte d in a n y fo rm o r by a n y m e a n s, e le c tro n ic o r m e c h an ic a l, in c lu d in g p h o to c o p y in g ,

reco rd in g o r b y arty in fo rm a tio n sto ra g e retriev al s y ste m , w ith o u t p e rm is sio n from P e a rso n E d u c a tio n , Inc.

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E q u ip o e d ito r ia l:
E d ito r M ig u el M artin -R o m o
T écnico ed ito rial: E sth e r M artin
E q u ip o d e p ro d u c c ió n :
D ire c to r Jo sé A n to n io C la re s
T écnico : Isab el M u ñ o z
D iseñ o d e c u b ie r ta : C o p ib o o k , s. l .
M a q u e ta c ió n : G E A C o n s u l t o r í a E d i t o r i a l , s . l .
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IM P R E S O E N E S P A Ñ A - P R IN T E D I N S P A IN
Este libro h a sid o im p reso c o n p a p e l y tin ta s e c o ló g ic o s

N o ta s o b r e e n la c e s a p á g in a s w e b a je n a s : E s te lib ro p u ed e in c lu ir e n la ce s a s itio s w e b g estio n ad o s p o r te rc e ro s y a je n o s a P E A R S O N E D U C A C IÓ N , S . A q u e se

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 18.5 CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO

E J E R C I C I O RE SU EL T O 18.8
D estino s del piruvato

Indica si los siguientes productos, obtenidos a partir del piruvato, se producen en condicio­
nes aeróbicas o anaeróbicas:
a acetil CoA b. lactato

SOLUCIÓN
a condiciones aeróbicas b. condiciones anaeróbicas

¡ A H O R A TÚ!
Después de un ejercicio intenso, el lactato se oxida a piruvato empleando NAI> en un
proceso catalizado por la lactato deshidrogenasa. Formula la reacción indicada.

EJER C IC IO S Y PROBLEM AS
Glucólisis: O xidación de la glucosa
1&19 ¿Cuál es el com puesto con el que se inicia la glucólisis?
1820 ¿Cuál es el producto final de la glucólisis?
1821 ¿Cóm o se em plea el A T P en las etapas iniciales de la
glucólisis?
1822 ¿Cuántas m oléculas de A T P se em plean en las etapas iniciales
de la glucólisis?
1823 ¿Cóm o se produce ATP en la glucólisis con la fosforilación a
nivel de sustrato?
1824 ¿Por qué se form an 2 m oléculas de A T P por m olécula de
glucosa?
1825 ¿Cuántas m oléculas de A T P o NADH se producen (o
requieren) en las siguientes etapas de la glucólisis?
a conversión de glucosa en glucosa- 6 -fosfato
h conversión del gliceraldehído-3-fosfato en
1,3-bisfosfoglicerato
c conversión de glucosa en piruvato
1828 ¿C uántas m oléculas de A T P o NADH se producen (o
requieren) en las siguientes etapas de la glucólisis?
a conversión de 1,3-bisfosfoglicerato en 3-fosfoglicerato
bu conversión de fructosa- 6 -fosfato en fructosa- 1,6-bifosfato
c conversión de fosfoenolpiruvato en piruvato
1827 ¿Q ué condiciones son necesarias en la célula para qu e el
piruvato se convierta en acetil C oA ?
IR 28 ¿Q ué coenzim as son necesarias para la oxidación del piruvato
a acetil C oA ?
1829 Form ula la reacción global para la conversión del piruvato en
acetil C oA .
1890 ¿E n qué se convierte el piruvato en condiciones anaeróbicas?
1831 ¿Cóm o influye la form ación de lactato para que la glucólisis
continúe en condiciones anaeróbicas?
1832 D espués de correr una maratón, un corredor tiene dolores
y calam bres musculares. ¿Q ué puede suceder en las células
m usculares para que se sienta así?

1 8 .5 CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO EL O B JE T IV O E S ...

En el proceso central del metabolismo, la acetil CoA obtenida en la degradación de hidratos describir, en el ciclo del ácido
de carbono, lípidos y proteínas es empleada en el ciclo del ácido cítrico, o ciclo de Krebs. El atri co, la oxidación de la acetil CoA.
dclo d d ácido cítrico consiste en una serie de reacciones de degradación de la acetil CoA
que conducen a la obtención de C 02, NADH + H+y FADHj.

Reacciones del ciclo del ácido cítrico

En el ciclo del ácido cítrico se producen un total de 8 reacciones, que se pueden dividir en
2 etapas. En la primera etapa, el grupo acetilo (con 2 átomos de carbono) se une al oxalace-
tato (con 4 átomos de carbono) para producir citrato (fig. 18.11). A continuación, 2 reaccio­
nes de descarboxilación consecutivas eliminan 2 átomos de carbono en forma de C 02, con
lo que se obtiene un compuesto con 4 átomos de carbono. En la segunda etapa del ciclo del
ácido cítrico, el compuesto de 4 átomos de carbono obtenido se vuelve a convertir en oxala-
cetato, que se une a otra molécula de acetil CoA y entra de nuevo en el proceso cíclico.
642 CAPÍTULO 18 PROCESOS METABÓUCOS Y PRODUCCIÓN DE ENERGÍA

FIGURA 1 8 . 1 1 En la primera etapa del ciclo del

ácido cítrico se eliminan 2 átomos de carbono de la
molécula de citrato (6 átomos de carbono) en forma A cetil C o A
de C 02, y se obtiene la succinil CoA (4 átomos de
carbono), que en la etapa 2 del ciclo se convierte en
oxalacetato (4 átomos de carbono).
P ¿Cuál es la diferencia entre las etapas 1 y 2 del
ciclo del ácido cítrico?
C itrato
O xalacetato

CO.,
b
E ta p a 2 { E ta p a 1

a -C eto g lu ta rato
Succinil C oA

Cuando se completa un ciclo, se han producido 4 reacciones de oxidación, que proporcionan

protones y electrones para llevar a cabo la reducción de las coenzimas FAD y NAD\

Reacción 1 Form ación de citrato

En la primera reacción, el grupo acetilo (2 átomos de carbono) de la acetil CoA se une al

oxalacetato (4 átomos de carbono), formando citrato y CoA (fig. 18.12).

Reacción 2 Isomerización a isocitrato

WEB TUTORIAL
Krebs Cycle Para continuar con el proceso de oxidación, el citrato experimenta una isomerización a iso­
citrato. Esta conversión es necesaria para que el alcohol secundario (capítulo 12) del isoci­
trato pueda ser oxidado en la reacción siguiente, ya que el alcohol terciario del citrato no
experimenta esta reacción.

Reacción 3 Primera descarboxilación oxidativa ( C 0 2)

En este punto del ciclo del ácido cítrico tienen lugar en un mismo paso una oxidación y una
descarboxilación. La oxidación convierte el grupo hidroxilo en una cetona, y la descarboori-
lación elimina un carbono en forma de C 0 2. La pérdida de una molécula de C 0 2 hace que la
cadena hidrocarbonada se acorte, formándose la molécula de 5 átomos de carbono a-ceto-
glutarato. La energía producida en la oxidación es empleada para transferir protones y elec­
trones al N A D +. Las reacciones que se suceden se pueden resumir en:
L El grupo hidroxilo (— O H ) se oxida a cetona ( C = 0 ) .
2.La coenzima N A I > se reduce a N A D H .
2 Se elimina un carboxilato (COO ) en forma de C 02.

Reacción 4 Segunda descarboxilación oxidativa ( C 0 2)

En esta reacción se elimina una segunda molécula de C 0 2 en la descarboxilación oxidativa

que sufre el a-cetoglutarato. El grupo remanente tras este proceso, de 4 átomos de carbono,
se combina con la coenzima A para formar succinil CoA, a la vez que se transfieren protones
y electrones al NAD+. Las 2 reacciones que se producen son:
L Eliminación de un segundo carbono como C 0 2.
& Reducción de NAD+ a NADH.
 18.5 CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO 643

CoA
H-O Acetll CoA
coo-
NADH C= 0
+ HC
CH0
NAD
co o -
coo-
Oxalacetato
HO— C — H
CH,
i

V
HP A CHj
coo-

e o o
C 00-
O Malato
Citrato
o
CH
c:oo-

HC
c: h ,
2
>
coo- -c -C00-
Fu marato Ciclo del ácido cítrico HO — C — H
fa d h 2
I
eo o -

C Isocitrato

FAD O
co o -

ch2
NAD
ch2
CoA — SH
c o3°-
o-
Succinato
:inato*
V
q
f1 NADH
+ H+

GTP |k CO, CoA — SH

O
ADP
CH,

N GDP + P,
C= 0
a-Cetoglutarato

NADH NAD
S — CoA +H
Succinil CoA

El su c c in a to e s un com puesto sim étrico.

FIGURA 1 8 . 1 2 En el ciclo del ácido cítrico, las reacciones de oxidación producen 2 moléculas de C0 2 y reducen las
cx>enzimas NADH y FADH2, a la vez que se regenera la molécula de oxalacetato.
P ¿Cuántas reacciones en el ciclo del ácido cítrico producen una coenzima reducida?
CAPÍTULO 18 PROCESOS METABÓUCOS Y PRODUCCIÓN DE ENERGÍA

Reacción 5 Hidrólisis de la succinil C o A

La energía producida en la hidrólisis de la succinil CoA se emplea en la adición de un grupo

fosfato (Pj) sobre el guanosina difosfato (GDP). Como productos de reacción se obtienen el
succinato y el GTP, un compuesto que sirve de almacén energético de manera similar al
ATP.
El GTP es hidrolizado en esta misma reacción del ciclo, transfiriendo un grupo fosfato
al ADP y regenerando por tanto el GDP para el ciclo del ácido cítrico. En este proceso meta-
bólico cíclico, esta es la única vez que la fosforilación a nivel de sustrato se emplea para
producir ATP.
GTP + ADP------ GDP + ATP

Reacción 6 Deshidrogenación del succinato

En esta reacción de oxidación se elimina hidrógeno de 2 átomos de carbono del succinato,

lo que conduce a la formación del fumarato, compuesto que contiene un doble enlace trans.
Esta es la única reacción del ciclo del ácido cítrico en la que la coenzima FAD se reduce a
FADK,.

Reacción 7 Hidratación

Se produce la adición de agua al doble enlace —o reacción de hidratación— sobre el fuma-

rato, y se obtiene malato como producto de reacción.

Reacción 8 Deshidrogenación que conduce a la obtención de oxalacetato

En el último paso del ciclo del ácido cítrico, el grupo hidroxilo (— OH) del malato se oxida a
cetona, y se obtiene el oxalacetato. La coenzima NAI> se reduce en este paso a NADH + H \

Productos obtenidos en el ciclo del ácido cítrico

Tras completar un solo ciclo del ácido cítrico se obtienen los siguientes productos:
2 C0 2
3 NADH
1 FA DHj
1 GTP empleado en la obtención de ATP
1 CoA
2 H+
La reacción química global para un ciclo del ácido cítrico se puede formular como:
Acetil CoA + 3 NAI> + FAD + GDP + Pt + 2 R ,0 ------
2 C 0 2 + 3 NADH + 2 H++ FADH 2 + CoA + GTP

EJER C IC IO RESUELTO
■ Ciclo del ácido cítrico
Cuando una molécula de acetil CoA completa el ciclo del ácido cítrico, ¿qué cantidad se
obtiene de las siguientes moléculas?
a NADH
b. grupos cetona
c. C02

SOLUCIÓN
a Al completarse un ciclo del ácido cítrico se obtienen 3 moléculas de NADH.
b. Se forman 2 grupos cetona cuando los alcoholes secundarios del isocitrato y del malato
son oxidados por el NAD\