Desinfección del agua

con cloro y cloraminas

FRANCISCO RAMÍREZ QUIRÓS

Las reglamentaciones cada vez más restrictivas para conseguir un agua de calidad
sanitaria óptima exigen considerar distintas técnicas desinfectantes
 Introducción
Muchas de las grandes epidemias que ha
azotado a la humanidad han venido
gene- ralmente por la vía de la
contaminació n del agua. Aunque en la
actualidad han sido prácticamente
dominados estos pro- blemas, no quiere
decir que hayan des- aparecido los
peligros que pueden origi- nar las
diferentes contaminaciones del agua.
Este es el principal motivo que impulsa
a aplicar continuamente los pro- cesos
técnicos má s actuales y el empleo de
nuevos productos: conseguir,
mediante el tratamiento adecuado, un
agua de calidad sanitaria ó ptima,
teniendo en cuenta que el agua, en sus
diferentes fuentes de captació n, está
cada vez más deteriorada.
La desinfecció n del agua, y más con-
cretamente la cloració n, está siendo
objeto de polémica en los ú ltimos añ os
como consecuencia, principalmente, de
los subproductos de la desinfecció n, lle-
gando a cuestionarse la necesidad de la
propia desinfecció n en muchos casos.
La reciente transposició n de la Direc-
tiva Europea relativa a la calidad de las
aguas destinadas al consumo humano
exige que el agua sea desinfectada, y fija
unos valores o pará metros indicadores
de cloro libre y residual en la red de
abas- tecimiento si se utiliza cloro o sus
deri- vados en el tratamiento del agua (1
mg/l para cloro libre y 2 mg/l para cloro
com- binado). La Directiva Europea fija
unas características microbioló gicas
mínimas que los distintos países
miembros debe- rá n mantener, siendo
por tanto éstos los que decidirá n el
empleo o no del desin- fectante
apropiado para cumplir con los valores
paramétricos exigibles.
Muchos países, dentro y fuera de la
UE, debido a las características de sus
aguas, generalmente superficiales, acu-
den a la desinfecció n principalmente con
cloro y mantienen una determinada con-
centració n de residual en sus redes de
distribució n. Esta desinfecció n puede
conllevar la generació n de sustancias
per- judiciales para la salud de los
consumi- dores, conocidas como
subproductos de la desinfecció n, con
valores máximos fija- dos en las
diferentes reglamentaciones y que han
sido a veces el motivo de que no se
empleen determinados desinfec- tantes
o al menos de que se replantee su
empleo. En cualquier caso, como la
misma Organizació n Mundial de la
Salud indica, no se debe comprometer
o dejar en segundo término una correcta
desinfecció n ante los efectos a largo
AGE
plazo que originarían los subproductos
de la desinfecció n.
5 Técnica Industrial 260 - Diciembre
Comoquiera que en las redes de los
sistemas de distribució n es necesario, y
a veces obligatorio en algunos países, el
mantenimiento de un desinfectante resi-
dual, que precisamente en numerosas cir-
cunstancias incrementa la formació n de
subproductos, se está acudiendo en
muchos abastecimientos al empleo de
las cloraminas como desinfectante
secunda- rio (posdesinfecció n), para
mantener durante má s tiempo una
determinada concentració n de cloro
residual combi- nado en la red y generar
menos sub- productos de la
desinfecció n, especial- mente
trihalometanos.
El cloro presente en el agua tra-
tada, que se conoce como “cloro resi-
dual”, puede presentarse como “cloro
residual libre” o como “cloro residual
combinado”. El cloro residual libre está
constituido esencialmente por el á cido
hipocloroso y el ió n hipoclorito; y el
cloro residual combinado lo forman
generalmente las cloraminas. Para que
el cloro residual libre esté presente en
un agua tratada con cloro después del
suficiente tiempo de contacto, es nece-
sario que la cloració n se lleve a cabo
mediante una dosis lo suficientemente
elevada de cloro, hecho conocido como
“dosificació n con cloro sobrante”, “clo-
ració n por el punto crítico” o “cloració n
al breakpoint”, con lo cual el cloro oxi-
dará todas las sustancias que estén en
disposició n de ser oxidadas, se combi-
nará , destruirá y eliminará otras, como
por ejemplo las cloraminas, y después
de todo esto aú n quedará un exceso de
cloro libre residual. La dosis de cloro
necesaria para que comience a aparecer
el cloro libre residual es la llamada dosis
de breakpoint.
En la figura 1 queda mostrado de
forma grá fica lo anteriormente
expuesto. El breakpoint es la dosis
correspondiente al mínimo de la curva.
Este punto no lo presentan claramente
las aguas con poca materia orgá nica o
compuestos nitroge- nados.
Cloro residual en la red
de distribución
El consumo de cloro por el agua de una
red de distribució n se debe, por una
parte, al consumo de este por sustan-
cias presentes en el agua y por condicio-
nes físico-hidrá ulicas tales como tempe-
ratura, agitació n, turbulencias, etc.; y
por otra, al consumo que se produce en
la interfase con las paredes de las
conduc- ciones.
En el agua, el consumo depende prin-
cipalmente de la temperatura y del con-
tenido en materias orgá nicas disueltas y
otras inorgánicas capaces de ser oxidadas.
En la interfase con las paredes, el con-
sumo de cloro se produce por la interac-
ció n con los productos de corrosió n y por
los depó sitos y biomasa fijada en las pare-
des.
La disminució n del cloro residual en
una masa de agua viene expresada por
la ecuació n exponencial:
C(t) = C0.e-kt
C(t) = Concentració n de cloro (mg/l)
en el tiempo t.
C0 = Concentració n inicial de cloro
(mg/l)
t = Tiempo de reacció n.
Es decir, hay una disminució n expo-
nencial de cloro residual con el tiempo.
A título de ejemplo comparativo se
muestran valores de C.t. para diversos
desinfectantes:
Cloro = 15 (0.25 mg/l durante 60
minutos, o bien 0,5 mg/l durante 30
minutos)
Ozono = 1,6 (0,40 mg/l durante 4
minutos)
ClO2 = 10 (0,30 mg/l.durante 33
minutos)
Monocloramina = 100 (0,80 mg/l
durante 120 minutos)
Las dos técnicas de cloració n gene-
ralmente empleadas son la cloració n resi-
dual libre y la cloració n residual com-
binada (má s la primera que la segunda).
La técnica de la cloració n residual
libre supone la aplicació n de cloro al
agua para conseguir que ya sea
directamente, o bien después de la
destrucció n del amo- níaco, quede cloro
residual libre, tanto a la salida de la
planta como en la red de
abastecimiento.
La técnica de la cloració n residual
combinada implica la reacció n del cloro
con el amoníaco añ adido (sin llegar a la
destrucció n de éste) y el mantenimiento
de este cloro residual combinado en la
red.
Empleando cloro como oxidante/ des-
infectante primario, la formació n de THMs
y otros subproductos se ve favorecido con
el aumento de la dosis de cloro y del
tiempo de contacto agua-cloro, además de
por otro factor primordial como es el
contenido en precursores del agua
objeto de desinfec- ció n. El producto de
la concentració n de cloro residual, en
mg/l, y el tiempo de con- tacto, en
minutos, es decir C.t., es un indi- cador
del potencial de desinfecció n en el
proceso de cloració n.
Se presenta entonces el dilema de si
mantener o no una determinada con-
centració n de cloro residual para pre-

0,6
0,5
0,4
Cloro residual
0,2
0,1
0
0 0,5 1 1,5
Figura 1. Evolución del cloro residual en la cloración de un agua natural.
Estabilidad
Oxidante residual
Cloro libre Buena
Dióxido de cloro Buena
Cloraminas Muy buena
Tabla 1. Alternativas para el mantenimiento de un residual.
venir posibles recontaminaciones,
recre- cimiento del biofilm y otros
objetivos que posteriormente se
indicará n.
Si se mantiene un desinfectante resi-
dual en la red, como el cloro libre,
habría que volver en algunos abasteci-
mientos a reclorar el agua y mantenerla
así durante el largo período de estancia
que tiene lugar en muchos abasteci-
mientos, es decir, aumentando los facto-
res (C y t) que, precisamente, poten-
cian la formació n de THMs. La difi-
cultad del cloro para mantener una con-
centració n residual constante y estable a
lo largo del tiempo, en muchos sistemas
de distribució n, le limita como un ade-
cuado desinfectante secundario.
¿Sería conveniente entonces buscar
una alternativa al cloro libre que
ademá s de no formar estos
subproductos sea más estable y, por
tanto, su concentració n se mantenga
casi constante desde que el agua sale
de la estació n de tratamiento hasta que
llega al consumidor má s ale- jado?.
Aparece entonces, como una posi- ble
alternativa, la solució n del cloro resi-
dual combinado, en forma de clorami-
nas.
Pueden aducirse varias razones a
favor del mantenimiento de un
desinfectante residual en el sistema de
distribució n:
1. Controlar y minimizar el recreci-
miento del biofilm.
2. Reducir el riesgo de una contami-
Técnica Industrial 260 - Diciembre 2005
Máxima formación
Cloro libre0,3de cloro combinado
Punto de ruptura
Cloro comb.
residual
2 2,5 3 3,5
Cloro aplicado mg/l
Límite del
residual mg/l Control biofilm Subproductos
1 Buena Mala
0,8 (USEPA) Buena Buena
2 Muy buena Muy buena
nació n por intrusió n desde el exterior al
interior del sistema de distribució n
3. El uso de cloro residual y su con-
trol continuo servirá como indicador de
roturas de un sistema de distribució n, y
puede ser usado para detectar intrusio-
nes má s rá pidamente que una monitori-
zació n microbioló gica y, ademá s, su aná -
lisis continuo abarca o afecta a prá cti-
camente todo el volumen de agua del
sis- tema.
4. Estabilizar la calidad del agua en el
sistema, no só lo en cuanto al control de
la formació n de biofilm y recrecimiento
bacterianos, sino también a la reducció n
los fenó menos de corrosió n de la red. La
corrosió n es un factor importante en la
reducció n del cloro residual.
Elección del desinfectante
residual
Al igual que en la evaluació n y selecció n
del desinfectante primario o principal,
se puede seguir un proceso en el que se
valora, entre otros pará metros, la inacti-
vació n microbioló gica, a la vez que se
fija una concentració n límite en la
genera- ció n de subproductos. Para la
selecció n de un desinfectante
secundario se puede seguir un proceso
equivalente.
Desinfectante secundario es el que se
emplea en algunos sistemas de trata-
miento y abastecimiento con el objetivo
principal de mantener un desinfectante
residual a lo largo del sistema de distri-
bució n. El empleo de uno u otro desin-
fectante secundario depende del desin-
fectante primario utilizado.
En la selecció n del desinfectante
secundario es conveniente considerar tres
factores que pueden estar real o poten-
cialmente presentes en el agua que sale
de la planta:
Concentració n de carbono orgá nico
asimilable (COA): Generalmente se pro-
duce cuando el contenido de carbono
orgá nico total del agua es elevado y
ésta ha sido tratada con un fuerte oxi-
dante empleado como desinfectante prin-
cipal, como puede ser el caso del ozono.
En estos casos es aconsejable la
filtració n bioló gica o con carbono activo
en grano del agua antes de salir de la
planta de tra- tamiento.
Formació n potencial de subproduc-
tos de la desinfecció n: Son los subpro-
ductos que se pueden formar en la red
de distribució n, principalmente si se
emplea cloro.
Tiempo de retenció n en el sistema de
distribució n: En los sistemas de distri-
bució n extensos, o con tiempos de reten-
ció n prolongados, pueden ser necesarias
estaciones suplementarias de desinfec-
ció n (recloració n) para mantener una
concentració n deseada del desinfectante
residual a menos que se utilicen desin-
fectantes suficientemente estables como
las cloraminas.
Si se implanta el mantenimiento de
un desinfectante residual, se debe mini-
mizar este residual y los subproductos
formados, para lo cual es necesario y
fun- damental:
1. Tratar el agua para reducir la
mate- ria orgá nica natural (MON) que
sirve como precursor de los
subproductos de la desinfecció n.
2. Tratar el agua para mejorar la esta-
bilidad del desinfectante residual, ya que
cuanto má s estabilidad del residual,
menor desinfectante será necesario.
3. Hacer una cuidadosa elecció n del
oxidante/desinfectante siguiendo los
cri- terios de má xima estabilidad,
má ximo control del biofilm, mínima
toxicidad directa y mínima formació n de
subpro- ductos.
En la tabla 1 se comparan las tres
prin- cipales alternativas para el
manteni- miento de un residual desde
las perspec- tivas o criterios antes
señ alados:
1. Estabilidad del residual.
2. Toxicidad del residual.
3. Control del biofilm.
4. Formació n de subproductos.
De las tres substancias indicadas, el
55
cloro libre es el más utilizado pero su
Esta desinfecció n secundaria suele teriano en la red y las corrosiones de
mal comportamiento en cuanto a la
ser la fase final en los procesos de tra- la misma.
forma- ció n de subproductos limitará su
tamiento que la realizan. En la figura 2 La preocupació n en las dos ultimas
empleo en el futuro a aguas con muy
se muestra el punto de incorporació n de décadas por los subproductos de la clo-
pocos precursores.
las cloraminas en el proceso de trata- ració n, principalmente los trihalometa-
Las cloraminas, y concretamente la
miento. nos y á cidos haloacéticos, en el agua tra-
monocloramina, es una importante
tada en los sistemas de distribució n, ha
alter- nativa, siendo su principal
Cloraminas hecho aumentar el interés por las clo-
desventaja el hecho de que está sujeta
Las cloraminas fueron identificadas como raminas como desinfectante alternativo,
a una nitrificació n en el sistema de
desinfectante en las primeras décadas al formar menos subproductos de desin-
distribu- ció n, por diferentes factores
del siglo XX al comprobarse que la fecció n.
tales como alta temperatura, puntos
desin- fecció n con cloro tenía lugar en Cuando el agua objeto de la cloració n
muertos o retenciones excesivas donde
dos fases. En la fase inicial, el cloro al contiene amoníaco u otros compuestos
el residual desaparece y el biofilm se
oxidar una serie de sustancias presentes amoniacales, se forman compuestos de
elimina con dificultad, y exceso de
en el agua, desaparece rápidamente y en adició n llamados cloraminas. A conti-
amoníaco. Hay que tener presente que
una segunda fase, cuando en el agua hay nuació n vamos a tratar de estos com-
las cloraminas no suelen emplearse en la
presente amoníaco, la acció n bactericida puestos, ya que en muchos casos se
desinfecció n pri- maria. Son más
continú a, a pesar de que el cloro libre incor- pora en la prá ctica de la
empleadas en Estados Unidos que en
hubiera des- aparecido, debido desinfecció n final, amoníaco, para
Europa.
precisamente a la acció n de las provocar expresa- mente la formació n
Se suelen emplear las cloraminas
cloraminas formadas. de cloraminas.
como desinfecció n secundaria después
La combinació n del amoníaco con el Las reacciones de formació n de las
de aplicar la técnica de la cloració n libre
cloro en el proceso de tratamiento del cloraminas son:
dentro del proceso de tratamiento hasta
agua, conocida también como cloració n
la etapa de filtració n. A continuació n,
con cloro combinado o cloraminació n, NH3 + ClOH = ClNH2 + H2O
tras la filtració n, se aplica amoníaco y
tuvo como primer objetivo aportar un (monocloramina)
más cloro, si es necesario, para lograr la
desinfectante residual al agua más per- ClNH2 + ClOH = Cl2NH + H2O
con- centració n de cloro combinado
sistente que el cloro libre, a la vez que (dicloramina)
(clora- mina) deseado. Es decir, que
evitar ciertos sabores de algunos com- Cl2NH + ClOH = Cl3N + H2O
después de destruir las cloraminas que
puestos clorados. Má s recientemente se (tricloramina)
pudieran haberse formado con el
extendió su empleo debido a una fun-
amoníaco o subs- tancias orgánicas
ció n importante de las cloraminas, que La formació n de una u otra
nitrogenadas presentes en el agua bruta
es la de no formar, o al menos formar cloramina, así como la velocidad de
y satisfacer la demanda de cloro de este
en menor grado, los conocidos subpro- reacció n, se ve regida por el pH del agua,
agua, tras el breakpoint, quede aú n cloro
ductos de la desinfecció n, especialmente la tempera- tura y la relació n de
libre residual (cloració n con cloro
los trihalometanos. Al ser más estables cloro/amoníaco.
sobrante) que será transfor- mado en
que el cloro libre, resultan muy efecti- La distribució n de la monocloramina
cloro combinado al incorporar
vas para controlar el recrecimiento bac- y dicloramina se ajusta a la siguiente
expresamente amoníaco.
ecuació n de equilibrio:

2 ClNH2 + H+ = Cl2HN + NH4+

Esquema del proceso de tratamiento En el grá fico de la figura 3 (segú n

Palín) se muestra la relació n entre las
Ajuste de pH diferentes especies de cloraminas en
Desinfectante fun- ció n del pH. A pH superior a 7 y una
Coagulante relació n molar de cloro/amoníaco igual
a 1 o menor, predominará la formació n
Mezcla Agua de monocloramina; su tasa de formació n
rápida Floculación Sedimentación Filtración tratada es muy rá pida (su rapidez será máxima
a pH = 8,3). La tasa de formació n de la
Red dicloramina es má s baja, su máximo se
alcanza a pH pró ximo a 4,5; a pH infe-
Agua
bruta rior a 4, fundamentalmente, só lo habrá
A planta
de lodos tricloramina o tricloruro de nitró geno,
Desinfección final por tanto, a los pH normales del trata-
cloraminas miento, pró ximos a 7-8, la principal clo-
Lavado de filtros
ramina que se encuentra presente es la
monocloramina, mientras que la diclo-
A planta de trat. lodos
Recuperación lavado filtros ramina no representará un porcentaje
significativo en el total, a menos que la
relació n molar cloro/amoníaco sea mayor
que 1 y menos aú n la tricloramina.
Conocido el caso de la cloració n por
Figura 2. Esquema del proceso de tratamiento.
el punto crítico o breakpoint y trasla-

Técnica Industrial 260 - Diciembre

5
 dando esta técnica al caso hipotético de
un agua que só lo contenga amoníaco,
100 todos los compuestos formados en la
90
clo- ració n será n cloraminas.
80
70 Las reacciones de ó xido-reducció n
del amoníaco y el cloro existen en el
Monocloramina sentido de oxidació n del amoníaco y
Cloro combinado

60
50 reducció n del cloro. Cuando la relació n
40 molar de cloro a amoníaco alcanza el
30 valor de 2/1, el proceso es
20 prá cticamente completo,
10
Dicloramina desapareciendo tanto el amoníaco como
0
el cloro oxidante. Este punto es conocido
Tricloruro de nitrógeno como punto de inflexió n de estas reac-
ciones y se corresponde al punto de bre-
0 2 4 6 8 10 akpoint para la cloració n de un agua
pH
natural o residual, como ya se ha señ a-
lado.
Figura 3. Especies de cloraminas en función del pH
En la figura 4 se representa la grá fica
teó rica de estas reacciones y en ella se
aprecia que entre los puntos A y B la
rela- ció n molar de cloro a amoníaco es
menor que 1 y el cloro que ha
reaccionado con el amoníaco pasa a
formar casi totalmente monocloramina,
máxima en el punto B (relació n molar
cloro/amoníaco igual a 1). Al pasar del
punto B, las monoclorami- nas van
pasando a dicloraminas y tri- cloraminas
Amoníaco total hasta llegar al punto de infle- xió n
Amoníaco residual

(libre y combinado)B (relació n molar cloro/amoníaco igual a

Cloro residual

2,1, equivalente aproximadamente a una

relació n en peso igual a 8) donde las
Punto de

cloraminas habrán sido destruidas (en

este punto existirá una pequeñ a
cantidad de cloro residual irreducible,
formando pequeñ as cantidades de
tricloraminas). A partir del punto de
inflexió n, el cloro que se siga añ adiendo
0 2,1 4,2 5,2 quedará en forma de cloro residual libre
A y la monoclora- mina habrá pasado a
Cloro añadido mg/l
nitró geno gas, segú n la siguiente
Figura 4. Evolución del amoníaco en la formación de las cloraminas
reacció n:

2 ClNH2 + ClOH = N2 + 3ClH + H2O

La evolució n del amoníaco en la for-

8
mació n de las cloraminas puede seguirse
en el mismo grá fico, donde partiendo de
una concentració n determinada (en el
6
grá fico 0,5 mg/l), pasa completamente a
Cloro residual (mg Cl2/mg

monocloramina cuando la relació n molar

Cl2NH cloro/amoníaco es igual a 1 (aproxima-
4
damente 4/1 en peso). Si no se ha alcan-
Cloro libre zado esta relació n, existirá amoníaco libre
ClNH2 junto al combinado. Las cantidades de
2
uno y otro para una dosis de cloro añ a-
dido vienen determinadas por la recta
Cl3N
0 AB Para la mayoría de las aguas superfi-
ciales, la representació n grá fica que nos
0 2 4 6 8 10 12 14 16
indica la evolució n del cloro residual, a
Cloro añadido (mg/l) medida que se va aplicando cloro, es
dife- rente y menos acusada que la
Figura 5. Zonas de formación de las cloraminas antes expuesta para un agua con só lo
amoní-

Técnica Industrial 260 - Diciembre

5
aco.
En la figura 5 se representan las zonas

Técnica Industrial 260 - Diciembre

5
de formació n de las distintas
cloraminas, expresando las
concentraciones de cloro residual y
cloro añ adido en mg por mg de amonio.
En la formació n de cloraminas,
mediante reacció n del cloro y amoní-
aco, la relació n ó ptima cloro/amoníaco
má s aceptada para la formació n de
monocloraminas, es 4/1 en peso. A su
vez, la monocloramina, originará menos
problemas de sabores y olores que la di
y tricloramina, que se formará n a má s
altas relaciones cloro/amoníaco o má s
bajos pH. La dicloramina a concentra-
ciones del orden de 0,5 mg/l puede oca-
sionar problemas de sabores y olores.
En el caso de la tricloramina, su pre-
sencia, aun a concentraciones tan bajas
como 0,02 mg/l, comunica un olor irri-
tante y junto con la dicloramina es la
responsable del clásico “olor a interior
de piscina”. Ambas se desprenden del
agua a una velocidad superior a la
mono- cloramina, especialmente la
triclora- mina.
La capacidad bactericida de las clora-
minas es atribuida al grado de hidró lisis
de éstas y también a la propia clora-
mina no hidrolizada. La pequeñ a cons-
tante de hidró lisis de las cloraminas só lo
permite la formació n de una pequeñ a
cantidad de ácido hipocloroso, pero a
medida que éste desaparece, la
hidró lisis continú a de la cloramina
proporciona más á cido hipocloroso y
amoníaco. La hidró lisis viene
representada por la reac- ció n:
ClNH2 + H2O = ClOH + NH3
Segú n la AWWA, las cloraminas eran,
en 1998, el segundo desinfectante de
agua má s empleado. Cerca del 30 % de
abastecimientos medios y grandes de
EEUU las emplean.
En Estados Unidos, dadas las más
restrictivas limitaciones para la forma-
ció n de subproductos de desinfecció n,
son muchas las instalaciones de trata-
miento de agua que está n volviendo a la
desinfecció n con cloraminas. La propia
USEPA sugiere el empleo de clorami-
nas para reducir los THMs totales,
llegando a medirse reducciones de entre
el 40% y el 80% (los á cidos haloacéti-
cos no son reducidos tan considera-
blemente.
Es en Estados Unidos y Canadá donde
más extendido está el uso de cloraminas.
Abastecimientos importantes como
Dallas, Denver, St. Louis, Orleans, India-
napolis, Milwaukee, Miami, Portland,
Philadelphia, San Francisco y otros
6
Esquema instalación cloro y amoníaco
Amoniámetro
Amoníaco gas Analizadores
cloro-amonio
Agua a eyectores
Caudalímetr
Ablandamiento
SoluciónMezclador amoniacalestático Solución
Figura 6. Esquema de dosificación de cloraminas
muchos, emplean cloraminas desde hace
añ os. En la actualidad siguen implan-
tando la cloraminació n con objeto de
reducir la formació n de THMs. Los
abastecimientos que cambian e implan-
tan la cloraminació n como cloro residual
en la red, realizan campañ as de comuni-
cació n de este cambio, informando a los
consumidores acerca de qué son las
cloraminas y algunas medidas a tomar
en casos concretos.
En Europa no está muy extendido su
empleo, siendo Madrid uno de los prin-
cipales sistemas de abastecimiento que
las utiliza como desinfectante secunda-
rio en la red, desde hace 35 añ os.
Considerando que la Directiva de la
UE limita el contenido de amoníaco a
un má ximo de 0,5 mg/l, y admitiendo
que el amoníaco que se encuentra
com- binado para formar las cloraminas
y añ adido expresamente con este fin
está sometido a esta limitació n, el
contenido má ximo de cloraminas
(monoclora- mina) para una relació n
cloro/amoní- aco en peso de 4/1 será
de 2 mg/l, que por otra parte es el
má ximo contenido de cloro residual
combinado permitido por nuestra
reciente reglamentació n. La
concentració n a aplicar sería espe-
cífica de cada abastecimiento, es decir,
variaría en funció n de su extensió n,
tiempo de retenció n, evolució n y
demanda del propio sistema. La OMS
fija un nivel guía para el amoníaco de
1,5 mg/l y una dosis en la aplicació n
de cloraminas de 3 mg/l.
En la figura 6 se representa el
esquema
Clorómetro
Cloro
gas
Agua a
clorada
de una instalació n de dosificació n de
cloro y amoníaco para la formació n de
cloramina.
Evolución de las cloraminas
en el tiempo y con el pH
La temperatura, como en los demás des-
infectantes, contribuye a una mayor efi-
cacia de las cloraminas como desinfec-
tante. En conjunto, la eficiencia dismi-
nuye al aumentar el pH y bajar la tem-
peratura (aunque la degradació n o diso-
ciació n de la cloramina con el tiempo
es menor al aumentar el pH, como se
aprecia en la figura 7). En ensayos rea-
lizados para inactivació n de E. Coli y
poliovirus, por Wolfe, Delly y otros, se
comprobó una inactivació n 60 veces
menor a pH 9,5 y temperatura entre 2
y 6 ºC que a pH 7 y temperatura entre
20 y 25 ºC.
Se ha indicado anteriormente que la
velocidad de formació n de la monoclo-
ramina es rá pida y muy sensible al pH;
en la siguiente tabla se muestra ,para
una conversió n al 99% de cloro en
cloramina, los tiempos de reacció n
calculados a una temperatura de 25 ºC y
para una relació n cloro/amoníaco 3/1
(White 1992).
A medida que la cloramina se va
degradando, mayor es la concentració n
de amoníaco libre que podrá ser trans-
formado en nitritos por la presencia de
bacterias nitrificantes (nitrosomonas).
En el hipotético caso de que toda la clo-
ramina, en su hidró lisis, quedara final-
mente como amoníaco, podría volver a
reclorarse y formarse de nuevo clorami-
Técnica Industrial 260 - Diciembre
 pH Tiempo (sg)
2 421 2
1,8
4 147 1,6
7 0,2 1,4
1,2 Cloro combinado (agua a 7 C)
8,3 0,07
1

Cloro residual
12 33,2 0,8
0,6
Tabla2. 0,4
0,2
0 Cloro combinado (agua a 20 C)
Cloro residual Cloro resid.
pH libre combinado
6 0,2 1,0
7 0,3 1,5
Cloro libre (agua a 20 C)
8 0,4 1,8 050100 150 200 250 300
9 0,8 No se Horas
utiliza
Tabla 3. Figura 6. Evolución del cloro residual libre y combinado en el tiempo

nas, pero esta situació n prá cticamente

cloro combinado lo eran con 0,12 mg/l los 0,48 mg/l de la cloramina residual
no se da. A tal efecto exponemos
de NH3, el resto de amoníaco, es decir, ini- cial al incorporar los 1,20 mg/l de
diversos ensayos que hemos realizado
0,41 - 0,12 = 0,29 mg/l estaría en dis- cloro libre. Hay que señ alar que estos
con dife- rentes aguas tratadas,
posició n de volver a formar cloramina. ensayos han sido realizados en laborato-
partiendo de una concentració n inicial
Se añ adió entonces 1,20 mg/l de cloro rio, donde no existen los posibles efec-
de cloro combinado (monocloramina) de
libre (mediante hipoclorito só dico) y al tos de nitrificació n que pueden darse
1,8 mg/l y 0,45 mg/l de amoníaco y
cabo de 30 minutos se determinó el en la red.
midiendo a lo largo del tiempo los
cloro combinado (monocloramina), El tiempo que transcurre en la degra-
contenidos tanto de cloro combinado
resultando ser 1,62 mg/l; es decir, dació n de la monocloramina es suficien-
como de amoníaco total (libre má s
hemos vuelto a generar monocloramina temente largo, por lo que puede man-
combinado). Al cabo de 250 horas, el
al añ adir el cloro indicado en la relació n tenerse una concentració n aceptable en
contenido de cloro combinado (como
cloro/amoníaco 4/1, junto a la que aú n puntos alejados de la red. En la figura
media de tres ensayos), había decaído
permanecía (0,48 mg/l); la pequeñ a 7se muestran varias curvas donde se
hasta quedar en 0,48 mg/l, mientras que
cantidad (0,06 mg/l) que en el balance refleja la evolució n del cloro residual al
el amoníaco total era 0,41mg/l (es decir,
nos falta, sobre los 1,68 mg/l (0,48 + pasar el tiempo, en un agua tratada con
prá cticamente el inicial). Considerando
1,20), puede atribuirse a la destrucció n mono- cloramina (como desinfectante
que aproximadamente los 0,48 mg/l de
de una mínima cantidad de secunda-

2 0,5

1,8 0,45

1,6 0,4

1,4 0,35
CI2 residual combinado (mg/l)

1,2 Cloro combinado pH = 8,2 0,3

NH4 libre (mg/l)

1 Cloro combinado pH = 7,0 0,25

0,8 0,2
+

0,6 0,15
NH+ pH = 7,0
0,4 4 0,1
+
0,2 NH4 pH = 8,2 0,05

0 0
012345678910111213
Días
(*) NH+
4
libre medido como diferencia entre el NH + total
4
y el combinado, formando monocloraminas en la relación 4/1

Figura 8 .- Evolución del cloro combinado (monocloramina) con el pH

Técnica Industrial 260 - Diciembre

6
rio o postdesinfecció n) a dos temperatu- estas circuns-
tancias se habrá n formado THMs den- tro
ras distintas y en un agua tratada con
de la planta de tratamiento, a no ser que
cloro libre, en ambos casos a escala de
se utilice como desinfectante prin- cipal
laboratorio. Puede observarse la mayor
otro distinto al cloro, como por ejemplo el
estabilidad dada por la mayor perma-
dió xido de cloro, de modo que con la
nencia del cloro residual combinado res-
formació n de cloraminas a la salida de la
pecto del cloro libre.
planta lo que se pretende es dete- ner la
La velocidad de disociació n de las clo-
formació n de THMs en la red.
raminas está influenciada también por el
El poder o eficiencia bactericida de las
pH; así, por ejemplo, en el rango de
cloraminas, en relació n con los desinfec-
pH de 7 a 9 la monocloramina se disocia
tantes generalmente empleados en el tra-
en mayor grado en amoníaco al pH
tamiento del agua, dentro de los límites
más bajo, y pueden por tanto aparecer
de pH má s frecuentes ( pH = 6 a pH = 9),
fenó menos de nitrificació n má s fá cil-
quedaría reflejado en el siguiente orden:
mente. En la figura 8 se muestra esta
Ozono > Dió xido de cloro > Cloro
evo- lució n al someter dos muestras de
libre > Cloraminas
agua tratada a la misma temperatura
Por el contrario, en cuanto a estabili-
(17 ºC) y distinto pH, tomadas a la salida
dad y persistencia en la red de distribu-
de una ETAP.
ció n el orden es distinto, figurando en el
La evolució n y disminució n del cloro
primer término de la relació n:
combinado en la red, dentro de un
Cloraminas > Dió xido de
extenso sistema de abastecimiento
cloro > Cloro libre > Ozono
(8.000 km de red) desde la salida del
En cuanto a las reacciones del cloro
agua en la estació n de tratamiento hasta
con el amoníaco, hemos de añ adir a lo
los pun- tos má s alejados de ésta, con
expuesto que en el agua pueden encon-
unos tiem- pos transcurridos del orden
trarse compuestos amoniacales y com-
de 72 a 96 horas, e incluso mayores,
puestos de nitró geno orgá nico.
está en torno al 20% (concentraciones
Estos compuestos de nitró geno orgá -
de cloro com- binado a la salida de las
nico al reaccionar con el cloro dan ami-
estaciones de tra- tamiento entre 1,8 y
nas cloradas. Las má s simples serían del
2,0 mg/l quedan reducidas a
tipo de la cloro metilamina o de la diclo-
concentraciones del orden de 1,5 mg/l al
rometilamina:
llegar a los ú ltimos con- sumidores).
CH3NH2 + ClOH = CH3NHCl
Poder oxidante y
(clorometilamina) + H2O
desinfectante de las
CH3NHCl + ClOH = CH3NHCl2
cloraminas
(diclorometilamina) + H2O
El cloro residual combinado (clorami-
nas) tiene menor poder oxidante y bac-
que no deben confundirse con las clo-
tericida que el cloro residual libre (ClOH
raminas que venimos comentando en el
y ClO-), como muestra la tabla 3. En ella
proceso de desinfecció n del agua. Las clo-
se compara la concentració n de cloro
raminas formadas en funció n del conte-
residual libre después de un tiempo de
nido de nitró geno orgá nico y amoniacal
contacto de 10 minutos, con la concen-
de la fuente del agua son realmente en sí
tració n de cloro residual combinado
mismas un subproducto de la cloració n.
(clo- raminas), después de un tiempo de
La formació n de hidroxilamina a par-
con- tacto de 60 minutos a diferentes
tir de dicloramina, si tuviese lugar, lo hace
valores de pH, para lograr una efectiva
a una velocidad muy lenta, no ocurriendo
desin- fecció n.
en el tiempo que el agua permanece nor-
Aun cuando el poder desinfectante de
malmente en un sistema de abasteci-
las cloraminas es menor que el del cloro
miento.
libre, en cambio son más estables que
Las propias cloraminas inorgá nicas
éste a igual tiempo de contacto, pH y
pueden reaccionar lentamente con ami-
tem- peratura. Por eso el cloro residual
nas orgá nicas para formar cloraminas
com- binado que se encuentre en un
orgá nicas y amoníaco:
agua for- mando las cloraminas es más
persistente, siendo este el motivo
ClNH2 + RNH2 = NH 3 + RNHCl
principal por el cual se las empezó a
utilizar incorporando expresamente
Esta transferencia de cloro de la
amoníaco al agua, sobre todo en
monocloramina a las aminas orgá nicas
conducciones largas y redes de
para formar cloraminas orgá nicas se atri-
distribució n extensas, como fase final
buye a la lenta hidró lisis de la mono-
del proceso de tratamiento, después de
cloramina en amonio y cloro. De igual
haber estado un cierto tiempo de
contacto el agua con cloro libre. En

Técnica Industrial 260 - Diciembre

6
forma, la oxidació n de distintas ETAPs es mínimo en todos los casos,
materias orgá nicas por cloraminas da con tiem- pos de retenció n en algunos
lugar a la formació n de amoníaco. del orden de cinco días (figura 9).
Son muchas las investigaciones que Asimismo en ensayos comparativos
han puesto de manifiesto el buen com- con agua tratada a la salida de varias
portamiento de las cloraminas en el ETAPs, en unos casos con cloro libre
con- trol de sabores y olores, control y
del recre- cimiento microbioló gico en
la red, mayor estabilidad y
mantenimiento de desin- fectante
residual a lo largo de la red de
abastecimiento que el cloro libre y
menor cantidad de THMs formados.
Las cloraminas son menos
oxidantes y desinfectantes que el
cloro libre y, por tanto, no muy
indicadas para emplearlas como
desinfectante primario o principal.
Puede resumirse que las cloraminas
só lo deben emplearse como
desinfectante secundario y como
protecció n contra recrecimientos
microbioló gicos en la red
especialmente si no se tiene
conseguido un sistema de
abastecimiento bioló gica- mente
estable. Es má s caro conseguir un
abastecimiento estable a base de un
trata- miento del agua completo y
amplio inclu- yendo filtros de
carbó n, junto a una ó ptima y eficaz
gestió n de la red, que emplear cloro o
cloramina para controlar el
recrecimiento microbioló gico en la red.

Las cloraminas y la
formación de
trihalometanos en la red
Una vez que el agua ha salido de una
planta de tratamiento con una determi-
nada concentració n de cloro libre resi-
dual ( circunstancia ésta muy
extendida en la mayoría de los
abastecimientos de agua), este cloro
residual tiene la capaci- dad potencial
de seguir formando sub- productos,
como los trihalometanos, ya que en la
propia red y en su biofilm puede
encontrarse materia orgá nica sus-
ceptible de formar estos
subproductos. Si el cloro residual que
llega a la red lo es, en cambio, en
forma de cloraminas, la formació n de
estos trihalometanos se vería
minimizada.
Este hecho ha sido ampliamente
com- probado en el sistema de
abastecimiento de Madrid en aguas
tratadas con clora- minas, a la salida
de distintas ETAPs y en depó sitos del
sistema de abasteci- miento
correspondientes y sucesivos a cada
una de estas ETAPs. En general, puede
concluirse que el aumento en la
concentració n de THMs en estos depó -
sitos con respecto a la salida de las

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6
en otros con cloro combinado, en lo
que podemos considerar como
formació n potencial de THMs o como
formació n de THM en sistemas de
distribució n simulada, se observan
claramente los mayores contenidos
en THM en las muestras
correspondientes al agua tra- tada con
cloro libre que en las del agua tratada
con cloro combinado (incre- mentos
mayores al 100% cuando se emplea
cloro libre en lugar de clorami- nas).
En la tabla 4 se recogen estas diferen-
tes concentraciones de trihalometanos
para el caso concreto de dos ETAPs
Ventajas y desventajas del
uso de las cloraminas
Ventajas
Entre las ventajas del empleo de las
cloraminas como desinfectante secunda-
rio pueden destacarse las siguientes:
1. No reaccionan con los compuestos
orgá nicos como lo hace el cloro libre en
la formació n de los THMs, pero en cam-
bio no reduce en el mismo grado la for-
mació n de á cidos haloacéticos.
2. Son muy efectivas en el control del
biofilm, dada su gran capacidad de pene-
tració n en el interior de este biofilm.
3. Al no reaccionar con los compues-
tos orgá nicos en el mismo grado que lo
hace el cloro, se pueden disminuir algu-
nos olores y sabores que el cloro libre
podría llegar a potenciar, disminu-
yendo las quejas de los consumidores.
4. Son más estables y de más
duració n como residual que el cloro
libre o el dió - xido de cloro, con lo cual
proporciona una mejor protecció n
contra el recreci- miento bacteriano en
los grandes abas- tecimientos y redes
con zonas de exce- sivo tiempo de
retenció n (presenta un buen efecto
bacteriostá tico).
5. Su preparació n es fá cil.
6. Evita generalmente la instalació n
de estaciones de recloració n en algunos
abastecimientos extensos y en épocas de
mayores temperaturas.
Desventajas
Entre las desventajas deben destacarse
las siguientes:
1. Nitrificació n. Es uno de los princi-
pales problemas que pueden
presentarse al emplear cloraminas, ya
que el amo- níaco en exceso al requerido
para formar la cloramina, a veces
generado en la des- composició n de esta
en puntos muertos de la red o en lugares
de excesivo tiempo de retenció n, actú a
como nutriente de las bacterias
nitrificantes, que converti-
6
18 h. 18 h. 25 h.
ETAP
Colmenar DepósitoDepósitoDepósito
El PlantíoGetafeAranjuez
22,4 22,2 23,2 22,9
TTHM (g/l)
5 días
Ramal norte 32,5
Uceda
ETAP 5 días TTHM (g/l)
Torrelaguna Ramal oeste 31,8
El Molar
31,7
ETAP 11 h. 24 h. 37 h.
Valmayor Pino Alto Navalcarnero Chapinería
44,7 49,2
37 48
NOTA: Los valores de DQO y TOC se han mantenido con muy pocas diferencias
entre la salida de planta y los depósitos.
ETAP Colmenar y sus depósitos: DQO, entre 1,8 y 2,1 mg O2/l y TOC, entre 2,3 y 2,9 mg/l.
ETAP Torrelaguna y sus depósitos: DQO, entre 1,4 y 1,9 mg O2/l y TOC, entre 1,5 y 1,7 mg/l.
ETAP Valmayor y sus depósitos: DQO entre 2,8 y 3,9 mg O2/l y TOC, entre 4,0 y 5,0 mg/l.
Figura 9.
rá n este amoníaco en nitritos y nitratos de nitrificació n. La aparició n de nitritos
con los efectos adversos que éstos pue- reduce el pH, la alcalinidad, el oxígeno
den ocasionar para la salud y la consi- disuelto y la propia concentració n de
guiente pérdida de cloro. clo- ramina residual, incrementá ndose el
2. Las condiciones más favorables para recrecimiento bacteriano. La pérdida de
la nitrificació n se dará n cuando la rela- cloramina residual es un indicador de que
ció n cloro/amoníaco sea baja (menor de pueden estar ocurriendo fenó menos de
3), el pH sea bajo (las cloraminas se nitrificació n en el sistema de abasteci-
diso- cian más fá cilmente a pH 7 que a miento.
pH 9), exista amoníaco libre, los 3. Menor capacidad de oxidació n y
contenidos de sustancias orgá nicas en el desinfecció n. Tienen menor capacidad
agua y los tiempos de retenció n en la red de desinfecció n que el cloro, dió xido de
sean altos, las temperaturas del agua cloro y ozono. No oxidan a ciertas sus-
elevadas (mayo- res de 20 ºC), ausencia tancias frecuentes en muchas aguas
de luz y oxígeno, tuberculaciones en las como son el hierro, manganeso y
tuberías, biofilm y sedimentos. En sulfuros.
lugares con tempera- turas del agua 4. Generan algunos otros subproduc-
superiores a 15 ºC y en los que el agua tos en menores cantidades, aunque con-
contenga cloraminas, es con- veniente cretamente se cita que alguno, como por
una monitorizació n continua del agua ejemplo el cloruro de cianó geno, podría
para controlar el posible riesgo formarse en má s altas concentraciones.
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 TRIHALOMETANOS SALIDA PLANTA TRIHALOMETANOS 7 DÍAS DÉSPUES
%
Dicloro- Dibro- Dicloro- Dibro- Incremento
Lugar Cloro Cloro Cloro- bromo- mocloro- TOTAL Cloro- bromo- mocloro- TOTAL en
de la Fecha de libre combinado formo metano metano THM formo metano metano THM TOTAL
muestra muestreo (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) THM
Salida ETAP
Nº 1 28-01-03 0,69 0 40,6 5,4 0 46 78 8,3 0 86,3 100,6
Salida ETAP
Nº 2 12-03-03 0 1,82 44,3 6 0 50,3 47,3 7,7 0 55 9,3

Tabla 4.

5. Hay que prepararlas generalmente a largo plazo, con las cloraminas del
arch on Cancer (IARC) no ha evaluado
in situ. agua. Hasta la fecha, la Iternational
formalmente la potencial carcinogenici-
6. Finalmente, hay que indicar que Agency for Rese-
dad de las cloraminas.
si se emplean las aguas que contienen
La concentració n máxima en el agua de
clo- raminas en tratamientos de diá lisis
3 mg/l cloraminas, recomendada por
en enfermos renales, hay que
la OMS, se basa en una “ingestió n
eliminarlas previamente a su entrada a
tolerable diaria” (TDI) de monoclora-
los equipos dializadores, al igual que es
mina de 94 mg/kg de peso del cuerpo,
necesario hacer con el cloro, y en
derivado a su vez de un “no observado
actividades pis- cícolas y acuarios. Las
nivel de efecto adverso” (NOAEL), de 9,4
cloraminas pue- den ser eliminadas
mg/kg de peso del cuerpo, dividido por
filtrando el agua por carbó n activo.
un factor de seguridad de 100.
También son eliminadas mediante la
adició n de ácido ascó rbico. No son
Conclusiones
eliminadas por procedimientos tales
El empleo de cloraminas como desin-
como: hervir el agua, destilarla, ó smosis
fectante alternativo al cloro para reducir
inversa o dejar el agua en reposo uno o
la formació n de subproductos tales como
dos días.
los trihalometanos, a la vez que se apro-
vecha la mayor estabilidad que la del
Información toxicológica
cloro libre, es una prá ctica de desinfec-
La informació n sobre el metabolismo de
ció n del agua aplicada en distintos abas-
las cloraminas es muy limitada. Son eli-
tecimientos.
minadas en cierta cantidad por la orina.
El empleo de las cloraminas como
Experimentos realizados a corto plazo
desinfectante secundario para mantener
no han mostrado efectos hematoló gicos
una concentració n estable y constante en
adversos en ratas, ratones y monos
toda la red de abastecimiento, evitando
some- tidos durante 6 semanas a beber
las recloraciones y a su vez consiguiendo
agua con 100 mg/l de monocloramina.
un menor incremento y formació n de tri-
En otros experimentos, relatados por la
halometanos en la red, una vez que el
EPA, fue administrada a ratas y ratones
agua ha salido de la planta de trata-
monoclo- ramina en el agua de bebida,
miento, es una prá ctica a tener en cuenta.
a unas concentraciones de 0,25, 50,
Se puede cumplir así con los requeri-
100, 200 y
mientos cada vez má s restrictivos de las
400 mg/l, durante 91 días,
distintas reglamentaciones.
observá ndose dañ o en el hígado de las
El empleo de las cloraminas como
ratas cuando las dosis eran de 200 y
desinfectante secundario implica la apli-
400 mg/l y en los ratones para las dosis
cació n previa del desinfectante primario o
de 100, 200 y 400 mg/l. También se
inicial que puede ser, generalmente, el
observaron ligeras alte- raciones
propio cloro libre, ozono o dió xido de
citoló gicas en el hígado de rato- nes a los
cloro, ya que, como se indica en esta
que se administró 200 y 400 mg/l de
exposició n, el menor poder oxidante y
cloraminas. Observaciones microscó -
bactericida de las cloraminas y las con-
picas en los tejidos de las ratas
centraciones y tiempos de contacto que
sometidas a 400 mg/l de cloramina no
requieren son tales que las hacen inapro-
revelaron nin- guna lesió n relacionada.
piadas para emplearlas como desinfec-
Se sugirió un NOEL (no-observed-effect
tante primario o principal.
level) de 50 mg/l, o bien 8,3 mg/kg/día
El Canal de Isabel II es posiblemente
de mono- cloramina, basá ndose en las
el mayor abastecimiento europeo que
inflamacio- nes cró nicas del hígado en
emplea cloraminas desde hace 35 añ os.
ratones.
En EEUU, Canadá y Australia son má s
Organismos y guías internacionales
utilizadas que en Europa.
sobre calidad del agua potable no
asocian efectos en la salud, ni a corto ni
Técnica Industrial 260 - Diciembre
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Bibliografía
Ramírez Quirós, Francisco. La reglamentación
sobre desinfección del agua. Mantenimiento del
cloro resi- dual en la red. Cloraminas. Revista
de Ingeniería Municipal, p. 39-48. Febrero 2001
United States Environmental Protection Agency
(USEPA). Characterizing the Effect of Chlorine
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Simulated Drinking Water Distribution System.
EPA/600/R- 01/024. Sep. 1999.
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Legionnaires disease. The Lan- cet (1999) 353
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WATER/Engineering & Management, Nov. 1997.
Carolyn L. Smallwood y otros. Drinking Water
Criteria Document for Chloramines. U.S.
Environmental Pro- tection Agency. Aug. 1994.

AUTOR
Francisco Ramírez Quirós

Trabaja en la empresa Canal de Isabel II desde hace 37 años, dedica

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