UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“FRANCISCO DE MIRANDA”
AREA DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Unidad Curricular: QUÍMICA ORGÁNICA I

UNIDAD TEMÁTICA: III. Alcanos y cicloalcanos.
CONTENIDO: Ejercicios de métodos de preparación y reacciones de Alcanos
OBJETIVOS:
- Aplicar diferentes métodos de preparación de alcanos.
- Representar estructuras de productos obtenidos al aplicar los métodos de preparación de alcanos.
- Aplicar diferentes reacciones de alcanos.
- Representar estructuras de productos obtenidos en las reacciones de alcanos.

Ejercicios resueltos

1) Proponer todos los métodos de preparación, con los reactivos y condiciones necesarias, para
obtener un hidrocarburo alifático saturado de fórmula molecular C6H14, que presente una cadena
continua de cinco (5) carbonos y una ramificación en el carbono 2.

R.1) En este tipo de ejercicios se tiene libertad para utilizar cualquier reactivo orgánico, siempre y
cuando cumpla con los requisitos de estructura y sea aplicable al método propuesto; sabiendo que
un alcano puede prepararse por cualquiera de los siguientes métodos:
- Hidrogenación catalítica de alquenos.
- Reducción directa de un halogenuro de alquilo con metal y ácido.
- Hidrólisis de Reactivos de Grignard (reducción indirecta de un halogenuro de alquilo).
- Acoplamiento de halogenuros de alquilo con compuestos organometálicos, por Reacción de
Corey-House.
- Acoplamiento de halogenuros de alquilo con compuestos organometálicos, por Reacción de Wurtz.

Tomando en cuenta que en los tres primeros métodos mencionados no se altera el esqueleto
carbonado, entonces deben proponerse para éstos, los reactivos orgánicos (alqueno o halogenuro
de alquilo, respectivamente) que tengan cadenas carbonadas iguales a la del alcano pedido.

Hidrocarburo alifático saturado de fórmula molecular C6H14, que presente una cadena continua de
cinco (5) carbonos y una ramificación en el carbono 2:

CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3

CH3 2-metilpentano
 Aplicando la hidrogenación catalítica de alquenos, puede usarse cualquier alqueno que tenga la
misma cadena carbonada que el 2-metilpentano:

CH3 – CH – CH2 – CH = CH2 CH3 – CH – CH = CH –CH3

CH3 4-metilpent-1-eno CH3 4-metilpent-2-eno

CH3 – C = CH – CH2 –CH3 CH2 = C – CH – CH2 –CH3

CH3 2-metilpent-2-eno CH3 2-metilpent-1-eno

Por ejemplo, por hidrogenación catalítica del 4-metilpent-1-eno:

Ni
CH3 – CH – CH2 – CH = CH2 + H2 CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3
CH3 4-metilpent-1-eno CH3 2-metilpentano

En la reducción directa con metal y ácido, se puede usar cualquier halogenuro de alquilo que
tenga la misma cadena carbonada que el alcano:

CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH2 – X CH3 – CH – CH2 – CH – CH3

CH3 CH3 X

X – CH2 – CH – CH2 – CH2 – CH3

CH3 – CH – CH – CH2 – CH3
CH3
CH3 X

X
CH3 – C – CH2 – CH2 – CH3
CH3

Por ejemplo, por reducción directa del 2-cloro-2-metilpentano:

Cl
HCl
CH3 – C – CH2 – CH2 – CH3 + Zn CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3 + Zn2+ + Cl-
CH3 2-cloro-2-metilpentano CH3 2-metilpentano
 Partiendo de cualquiera de los halogenuros propuestos para la reducción directa, puede también
aplicarse Hidrólisis de Reactivos de Grignard (reducción indirecta de un halogenuro de alquilo).

Por ejemplo, por reducción indirecta del 1-bromo-4-metilpentano:

Mg
CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH2 – Br éter seco CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH2 – MgBr
CH3 1-bromo-4-metilpentano CH3 Reactivo de Grignard

H2O
CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH2 – MgBr CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3
CH3 CH3 2-metilpentano

Ahora bien en los dos últimos métodos mencionados si se altera el esqueleto carbonado, entonces
deben proponerse para éstos, los reactivos orgánicos (halogenuros de alquilo) que al acoplarse
generen la cadena carbonada del alcano pedido. Sin embargo, se descarta aplicar la Reacción de
Wurtz, puesto que ésta es útil sólo para la preparación de alcanos simétricos y el 2-metilpentano no lo
es.

Entonces, las posibilidades para aplicar acoplamiento por reacción de Corey-House son:

a) b)
CH3 – CH – CH2 – CH2 – X y CH3 – X CH3 – CH – CH2 – X y CH3 – CH2 – X
CH3 CH3

c) d)
CH3 – CH – X y CH3 – CH2 – CH2 – X CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3 y CH3 – X
CH3 X

Por ejemplo, por acoplamiento del 1-bromo-3-metilbutano con bromometano:

a)
CH3 – CH – CH2 – CH2 – Br y CH3 – Br
CH3

Li CuI
CH3 – CH – CH2 – CH2 – Br CH3 – CH – CH2 – CH2 – Li CH3 – CH – CH2 – CH2 – CuLi
éter seco
2
CH3 CH3 CH3
1-bromo-3-metilbutano cuprato
 CH3 – CH – CH2 – CH2 – CuLi + CH3 – Br CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3 + subproductos
2 bromometano
CH3 CH3
2-metilpentano

Igual si se usa, por ejemplo, acoplamiento del 2-cloropropano con 1-cloropropano. Ahora bien, en
este caso debe tomarse en consideración dejar para acoplar al final al halogenuro 1º, ya que ésta es
una limitante en este método “No deben usarse halogenuros 2º o 3º para el final”.

c)
CH3 – CH – Cl y CH3 – CH2 – CH2 – Cl
CH3

Li
CuI
CH3 – CH – Cl éter seco CH3 – CH – Li CH3 – CH – CuLi
2
CH3 CH3 CH3
2-cloropropano cuprato
CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3
CH3

CH3 – CH2 – CH2 – Cl 2-metilpentano

1-cloropropano

2) Desarrolle la serie de reacciones mostrando las estructuras y dando los nombres IUPAC de los
compuestos representados por las letras.

Cl2
isobutano A + B + HCl
O2 exc

1) Li/e.s.
2) CuI

¿?

C D

500 °C
E + F catalizador
H2/Ni
Br2

G
H
Notas: A y B son isómeros, A es el isómero de menor punto de ebullición; E es un compuesto saturado
de fórmula iso-C4H10 y F (el cual es un compuesto insaturado, iso-C4H8); H es el producto orgánico que
se obtiene en mayor proporción a partir de esa reacción.

En este ejercicio se tiene una serie de reacciones, con sus condiciones, y se les pide que
desarrollen cada reacción con el fin de identificar a los compuestos representados por las letras.
Partimos del único compuesto dado, el propano. Como puede verse, a partir del propano ocurren
dos reacciones. Una con O2 y calor; la otra con Cl2 y calor. Las condiciones de la primera indican que
lo que ocurre es una combustión, por lo tanto:
CH3
O2 exc
CH3 – CH – CH3 4 CO2 + 5 H2O + energía

Las condiciones de la segunda reacción, indican que es una halogenación de alcanos, por tanto:
CH3 Cl2 CH3 Cl
CH3 – CH – CH3 CH3 – CH – CH2 – Cl + CH3 – C – CH3 + HCl
1-cloro-2-metilpropano
CH3
2-cloro-2-metilpropano

De acuerdo a las notas que se indican al final de la serie de reacciones, A y B son isómeros, donde
A es el ramificado (de menor punto de ebullición), por tanto A es 2-cloro-2-metilpropano y el B es 1-
cloro-2-metilpropano.

La reacción que sigue, es la de A, cuyas condiciones indican que se está preparando un cuprato
a partir de A:
CH3 CH3 CH3
Li CuI
CH3 – C – Cl CH3 – C – Li CH3 – C CuLi
e.s 2
CH3 CH3 CH3
.

Cuprato
(C)

Siguiendo la serie de reacciones, el cuprato se hace reaccionar con B, lo que indica que ocurrirá
un acoplamiento (los carbonos resaltados son los que se unirán) para dar un alcano:

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 – C CuLi + CH3 – CH – CH2 – Cl CH3 – C – CH2 – CH – CH3
2
CH3 CH3

2,2,4-trimetilpentano
(D)
 D sufre una reacción de craqueo catalítico, puesto que las condiciones son altas temperaturas y
catalizador. En las notas indican que de los compuestos que se obtienen, uno es saturado y el otro
insaturado, o sea uno es un alcano y el otro un alqueno. También indican las fórmulas moleculares del
alcano (E) y del alqueno (F).

CH3 CH3 CH3 CH3

500 °C
CH3 – C – CH2 – CH – CH3 CH3 – CH – CH3 + CH2 = CH – CH3
catalizador
CH3 2-metilpropano 2-metilpropeno
(E) (F)

El compuesto E reacciona con Br2 en presencia de calor, por tanto ocurre una halogenación. Pero,
en este caso, la nota indica que se represente sólo el producto que se obtiene en mayor proporción
(que, de acuerdo a lo estudiado en teoría, por ser una halogenación con Bromo, el producto que se
genera en mayor proporción es el que se obtiene por sustitución en el carbono más sustituido del
alcano), así:
CH3 CH3
Br2
CH3 – CH – CH3 CH3 – C – CH3
Br

2-bromo-2-metilpropano
(H)

Finalmente, el compuesto F, alqueno, bajo las condiciones dadas (H 2, Ni) sufre una hidrogenación
catalítica, por tanto se obtendrá un alcano:

CH3 CH3
H2/Ni
CH2 = CH – CH3 CH3 – CH – CH3
2-metilpropano
(E)

3) Partiendo de cloruro de terc-butilo y cloruro de n-propilo, como únicos reactivos orgánicos

disponibles, se les pide que sinteticen 2,2-dimetilpentano.
Para resolver este tipo de ejercicios, lo primero que deben hacer es representar las estructuras tanto
de los reactivos como de los productos.

CH3 CH3
CH3 – CH2 – CH2 – Cl CH3 – C – Cl CH3 – CH2 – CH2 – C – CH3
Cloruro de n-propilo CH3 CH3
Cloruro de terc-butilo 2,2-dimetilpentano
 De esta forma se puede identificar las familias y se pueden contar la cantidad total y
distribución de carbonos de cada reactivo y el producto. En este caso, ambos reactivos son
halogenuros de alquilo y el producto es una alcano, además se puede ver que se tiene un reactivo
con 3 C dispuestos en una cadena continua y el otro tiene 4 C con una disposición tipo terc-. Por otro
lado, el producto tiene un total de 7 C, con un extremo ramificado.
Del análisis anterior se puede deducir que se necesita obtener un alcano asimétrico con
mayor número de carbonos que los reactivos de partida. Por lo que se deberá llevar a cabo un
acoplamiento a través de la reacción de Corey-House.
Para llevar a cabo una reacción de Corey-House se necesitan dos halogenuros de alquilo y
verificar que las cadenas carbonadas de dichos halogenuros, al acoplarse, den la cadena
carbonada del alcano pedido (como pueden ver, una parte de la cadena carbonada del alcano se
obtiene del primer halogenuro (marcado en rojo) y la otra la da el segundo halogenuro (marcado en
amarillo)).
Un detalle importante de la reacción de Corey-House es que uno de los halogenuros debe
convertirse en cuprato y el otro se acopla con ese cuprato para dar el alcano correspondiente. El
halogenuro que se acopla con el cuprato DEBE ser 1° o metílico. Tomando esto en cuenta, entonces
el cloruro de terc-butilo se debe llevar a cuprato y luego se hará reaccionar dicho cuprato con el
cloruro de n-propilo:

CH3 CH3 CH3

Li / e.s. CuI
CH3 – C – Cl CH3 – C – Li CH3 – C CuLi
CH3 CH3 CH3 2
Cuprato

CH3 CH3
CH3 – C CuLi + CH3 – CH2 – CH2 – Cl CH3 – CH2 – CH2 – C – CH3
CH3 2 CH3
Cuprato 2,2-dimetilpentano
 Ejercicios propuestos

1) Desarrolle la serie de reacciones mostrando las estructuras y dando los nombres IUPAC de los
compuestos representados por las letras.

Cl2
propano A + B + HCl
O2 exc

1) Li/e.s.
2) CuI
¿?

C D

500 °C
E + F
catalizador
H2/Ni
Br2

G
H

Notas: A y B son isómeros, A es el isómero de menor punto de ebullición; E es un compuesto saturado

y contiene el doble de carbonos que F (el cual es un compuesto insaturado); H es el producto
orgánico que se obtiene en mayor proporción a partir de esa reacción.

2) Desarrolle cada una de las reacciones que se mencionan a continuación, con sus reactivos y
condiciones apropiadas e indique qué productos se obtienen.
2.1) Hidrólisis del Reactivo de Grignard obtenido a partir del cloruro de isopentilo.
2.2) Hidrogenación catalítica del 3,3-dimetilbut-1-eno.
2.3) Reducción directa del 3-cloro-2,2-dimetilbutano.
2.4) Acoplamiento, partiendo de cloruro de terc-butilo y cloruro de etilo.
2.5) Acoplamiento de dos moléculas de 1-cloro-3-metilbutano.
2.6) Combustión del producto obtenido del acoplamiento del enunciado 2.5.
2.7) Craqueo catalítico del producto obtenido de la hidrogenación catalítica del enunciado 2.2.,
donde se obtenga un hidrocarburo de fórmula C2H4 y uno de fórmula C4H10.

3) Proponga las reacciones, compuestos inorgánicos y condiciones de reacción necesarias para

obtener los productos pedidos a continuación, partiendo del butano como único reactivo orgánico
disponible.
3.1) 3-metilheptano
3.2) octano