Análisis termogravimétrico ( 

TGA )
El análisis termogravimétrico implica la medición del peso de una muestra bajo
investigación a medida que la temperatura aumenta a una velocidad predeterminada. La
muestra puede perder peso a la atmósfera o aumentar de peso por reacción con la
atmósfera. Hay dos técnicas en TGA . Estos son:

 Termogravimetría dinámica, en la que la muestra está sujeta a cambios de temperatura

continuos, generalmente lineales con el tiempo, y
 Termogravimetría estática, en donde la muestra se mantiene a una temperatura constante
durante un período de tiempo durante el cual se registra cualquier cambio en el peso.
El registro del análisis termogravimétrico generalmente tiene la forma de una curva
integral, con un peso absoluto ( W ) como el eje Y y el tiempo ( t ) o la temperatura ( T )
como el eje X.

La figura 18.1 muestra las curvas termogravimétricas típicas. Se muestra el peso de un

precipitado de cromato de plata, colocado en un crisol. La caída inicial de peso con la
temperatura se debe a la pérdida de exceso de agua de lavado. Justo por encima de 92 ° C,
el peso se vuelve constante y continúa siéndolo hasta aproximadamente 812 ° C. Un
aumento adicional de la temperatura a 945 ° C da como resultado la pérdida de peso debido
a la liberación de oxígeno según la reacción:

Figura 18.1. Una curva termogravimétrica típica

El residuo es una mezcla de cromita de plata y plata.

La técnica de análisis termogravimétrico generalmente encuentra aplicación en materiales

de prueba que son estándares analíticos reales o potenciales, y, por supuesto, en la
aplicación directa de la técnica a determinaciones analíticas, particularmente para evaluar
los parámetros cinéticos de los cambios de peso en las reacciones.

Es importante señalar que la forma de la curva termogravimétrica está influenciada por

varios factores, los más importantes de ellos son los siguientes:

 Velocidad de calentamiento: A cualquier temperatura dada, el grado de descomposición es

mayor a una velocidad lenta de calentamiento que para una muestra similar a una tasa de
calentamiento rápida. Cuando se esperan reacciones sucesivas, la velocidad de
calentamiento determinará si estas reacciones se separarán o no.
 Muestra: El equilibrio entre la muestra y el gas del producto y con la temperatura del horno
dependerá de la mayor parte del material en la copa de muestra. Se observan mejores
resultados si se usa una muestra pequeña y finamente dividida.
 Atmósfera: la composición de la atmósfera que rodea las partículas reaccionantes influye en
la curva termogravimétrica.
Si bien todos estos factores influyen en esta técnica analítica, las temperaturas de las
características sobresalientes en las curvas son algo diferentes, como se observa en
diferentes instrumentos, o en el mismo instrumento a diferentes tasas de escaneo de
temperatura, o con muestras de diferentes tamaños, etc.

18.2.1. Instrumentación

El aparato para el análisis termogravimétrico comprende:

 Equilibrio de precisión,
 Disposición de calefacción: un horno programado para un aumento lineal de la temperatura
con el tiempo.
 Sistema de medición de temperatura, y
 Grabadora.
Equilibrio: si se deben evitar muestras muy grandes, se deben emplear balanzas de
precisión y sensibles para detectar el cambio de peso de la muestra. Los saldos pueden ser
instrumentos de punto nulo o de deflexión. En los instrumentos de tipo nulo, cualquier
desviación de la barra de equilibrio es detectada por un elemento de detección adecuado. La
viga se devuelve posteriormente a la posición original mediante la aplicación de una fuerza
de restauración, que sería proporcional al cambio de peso. Esta fuerza de restauración se
registra directamente o a través de un transductor. Los instrumentos del tipo de deflexión
transfieren las desviaciones en la posición del rayo a un registro del cambio de peso. Estos
se basan en una balanza analítica convencional, un resorte helicoidal, una viga en voladizo,
un extensímetro o un equilibrio de torsión.

Se han empleado varios arreglos innovadores para seguir el cambio de peso de forma
continua y precisa. Sin embargo, la mayoría de los sistemas modernos hacen uso de un
motor de torque. Esto es básicamente un galvanómetro con la muestra unida a la aguja. El
peso de la muestra es proporcional a la corriente requerida para restaurar la aguja a una
posición nula. El nulo es detectado por un par de fotocélulas detrás de una veleta en un haz
de luz.

Termobalanzas
Las termobalanzas utilizadas en TGA tienen una disposición para el registro del peso. Los
de tipo no registrador están destinados principalmente a la determinación de la humedad
superficial en materiales a granel, donde la muestra se calienta con una lámpara infrarroja
mientras está en la bandeja de la balanza, especialmente diseñada para minimizar el error
producido por las corrientes de aire.

La disposición de calefacción es proporcionada por un horno, que debe mantener un

calentamiento lineal por programa (10-600 ° C / h) o una temperatura fija. El control
generalmente se logra usando un termopar o termómetro de resistencia colocado lo más
cerca posible del devanado del horno. El material de calentamiento se selecciona
dependiendo de la temperatura requerida. Por ejemplo, el bobinado de nicrom da una
temperatura máxima de alrededor de 1100 ° C, platino-rodio hasta 1450 ° C, y un horno de
tubo de grafito se usa para temperaturas más altas. A temperaturas más altas, generalmente
se utiliza una capa de gas inerte.

La medición de la temperatura de la muestra es quizás uno de los problemas más delicados

en TGA . Por ejemplo, durante la reacción de una muestra con la atmósfera de equilibrio, la
temperatura de la superficie de la muestra es importante. La temperatura del gas alrededor
de la superficie de la muestra no es importante para la cinética de la reacción. Por otro lado,
la temperatura del interior de la muestra es importante durante la autodescomposición. Por
lo tanto, es esencial llegar a un compromiso para los problemas de medición de temperatura
con el resto del sistema de equilibrio.

Los termopares generalmente se utilizan como transductores para medir la

temperatura. Pueden ser lo suficientemente pequeños como para ubicarse dentro de la
muestra. En algunos casos, también se han utilizado bolómetros y pirómetros ópticos para
medir la temperatura. La termobalanza Perkin Elmer hace uso de los cambios en la
resistencia del bobinado del horno para medir la temperatura del horno.

El sistema de grabación debe poder registrar tanto la temperatura como el peso de forma
continua y hacer un registro periódico de la hora.

15.3. ANÁLISIS TERMOGRAVIMÉTRICO
El análisis termogravimétrico ( TGA ) monitorea el cambio en la masa de una sustancia en
función de la temperatura o el tiempo, ya que la muestra se somete a un programa de
temperatura controlada. TGA amenudo se ha utilizado para clasificar los materiales
poliméricos en orden de su estabilidad térmica al comparar las pérdidas de peso con la
temperatura. Muchos TGA importanteslos procedimientos implican la monitorización
isotérmica de la pérdida de masa de un material. Por lo tanto, cuando una o más retenciones
isotérmicas están involucradas en el programa de calentamiento total, la pérdida de masa a
menudo se controla en función del tiempo. Además, el trazado de la velocidad de
calentamiento frente a la temperatura para un grado específico de conversión produce datos
cinéticos para el proceso de descomposición. El método de pérdida de peso para determinar
los valores cinéticos evita las dificultades que se producen para el DSC cuando los eventos
exotérmicos y endotérmicos coinciden e interfieren con el análisis.

Un segundo uso de TGA es la determinación de la tasa de pérdida de humedad, diluyente y

monómero sin reaccionar que debe eliminarse del polímero. Los polímeros también se
pueden pirolizar en el equipo TGApara permitir la determinación de cargas de negro de
humo o material inorgánico residual. Otro uso importante de TGA es ayudar en la
interpretación de los termogramas DSC y DTA. Por ejemplo, la actividad endotérmica
temprana en una curva de DSC programada podría representar un punto de fusión bajo
polímero, o puede ser debido a la volatilización del material de bajo peso
molecular. Una ejecución TGAresolvería la pregunta.

15.3.1. Instrumentación TGA

Para realizar TGA , el equipo debe ser capaz de calentar y pesar simultáneamente. La

instrumentación incluye lo siguiente:

1. Una microbalanza de grabación sensible capaz de detectar cambios de peso tan pequeños como 0.1 μ g.

2. Un horno y un recinto apropiado para calentar la muestra. Para la mayoría de las aplicaciones, el rango de
temperatura será de ambiente a 1000 ° C. Un pequeño horno diseñado de baja masa permite velocidades de
calentamiento y enfriamiento lineales rápidas tan rápido como 200 ° C por minuto.

3. Un programador de temperatura, circuitos de control de calor y componentes electrónicos asociados. Las tasas
de calentamiento lineal de 5 a 10 ° C · min -1 son típicas, aunque se encuentran disponibles tasas mucho más
altas. Muchos procedimientos importantes de TGA implican la monitorización isotérmica de la pérdida de masa de
un material.

4. Un sistema neumático para la purga dinámica del horno y la cámara de muestra.

5. Un sistema de adquisición de datos.

Las características adicionales pueden ser una capacidad de conmutación de gas de purga
para aquellas aplicaciones en las que se cambia el gas de purga durante el experimento, y
un software para generar una curva termogravimétrica diferencial de primera derivada a
partir de los datos TG después del almacenamiento.

Las curvas térmicas obtenidas por TGA ofrecen lo que probablemente sea la escala de

ordenadas más precisa del peso o porcentaje en peso de todas las técnicas de análisis
térmico. El eje de temperatura a menudo está menos definido. Primero, el termopar
generalmente está cerca pero no en contacto con la muestra; también la atmósfera gaseosa
dinámica que rodea la muestra de TG puede influir en la temperatura de la muestra.

15.3.2. Aplicaciones de TGA

La termogravimetría proporciona al químico de laboratorio una serie de aplicaciones de

prueba importantes. Las aplicaciones más importantes incluyen análisis de composición y
perfiles de descomposición de sistemas multicomponentes estudiados a diferentes
temperaturas y condiciones atmosféricas, parámetros que se pueden adaptar y cambiar en
cualquier momento durante el experimento. Otras aplicaciones importantes incluyen el
análisis inmediato rápido del carbón, la separación cuantitativa de los principales
componentes de la muestra en mezclas multicomponente, la determinación de los
componentes volátiles y de humedad en un material de muestra, estudios cinéticos, pruebas
de envejecimiento acelerado y reacciones de oxidación-reducción.
Las mediciones del punto Curie por TGA proporcionan un método preciso para la
calibración del eje de temperatura del termograma ya que la temperatura del punto Curie de
muchos materiales es bien conocida y caracterizada. El material ferromagnético se
suspende en un campo magnético orientado de tal manera que una componente vertical de
fuerza magnética actúa sobre la muestra. Esta fuerza magnética actúa como una masa
magnética equivalente en el haz de microbalanza TGA para indicar un peso de muestra
aparente. Cuando la muestra se calienta a través de su punto de Curie, la masa magnética se
perderá y la microbalanza indicará una pérdida aparente de peso.

La determinación de la humedad es una aplicación importante de TGA . En muchas

industrias, incluso pequeñas cantidades de humedad tienen serias consecuencias. Cuando la
muestra se calienta rápidamente a 105 ° C y se mantiene a esta temperatura, se pierde la
humedad presente en la muestra. Se pueden determinar los niveles de humedad en 0.5% y a
menudo por debajo.

La determinación de la temperatura de oxidación de una muestra es

otra aplicación TGA . Por ejemplo, si el polvo de magnesio se calienta de 300 a 900 ° C en
una atmósfera oxidante (aire), a aproximadamente 682 ° C se observa un fuerte aumento en
el peso de la muestra que corresponde a la rápida oxidación del material.