ID - 257

Síntesis y caracterización de óxidos nanoparticulados de hierro y cobalto soportados en SBA-15

Toncón, Cristian*; García, Andrés; Barrera, Deicy; Villarroel-Rocha, Jhonny; Sapag, Karim*,
Laboratório de Sólidos Porosos, LabSoP, INFAP, CONICET-UNSL/ Depto. de Física, Facultad de Ciencias Físico Matemáticas y Naturales, Ejército de los Andes 950, 5700, San Luis, Argentina.
*correo electrónico: cristianf.toncon@gmail.com

Resumen
En este trabajo se llevó a cabo la obtención de óxidos nanopartículas de hierro y cobalto sobre un soporte mesoporoso tipo SBA-15, estudiando los cambios que tiene el soporte al ser impregnado con los óxidos metálicos. Se
sintetizó un material mesoporoso ordenado de sílice (SBA-15) y mediante impregnación de soluciones de los cationes correspondientes a hierro y cobalto se sintetizaron los nano-materiales soportados. Se evaluaron cambios
texturales y morfológicos. Por medio de XPS y RTP se identificó la presencia de óxidos metálicos de hierro y cobalto. Al realizar Difracción de Rayos X se determinó el ordenamiento de los materiales, el espesor de pared antes y
después de la impregnación y se observó que los óxidos metálicos están en el soporte como cristales nanométricos.

Parte experimental
Síntesis del material con nanopartícula soportadas: Se disolvió el co-polímero P123 en una mezcla H2O-HCl(ac) 37% p/p mediante agitación a 45 °C durante 3 h. Posteriormente se adicionó TEOS como fuente de sílice
manteniendo la agitación durante 4 h a la misma temperatura. Después, la mezcla se mantuvo a 40 °C, sin agitación, durante 20 h, incrementando la temperatura hasta 80 °C durante 48 horas. El sólido resultante se lavó con
agua destilada. La muestra se secó a 80 °C durante 12 h y se calcinó a 500 °C por 6 h. En la impregnación del metal, se empleó etanol absoluto como disolvente de Nitrato de cobalto (II) y Nitrato de hierro (III). Se adicionó la
solución del metal al soporte, llevando posteriormente la mezcla obtenida a un rotavapor donde se sometió a agitación, vacío, ultrasonido y una temperatura de 45 °C durante 90 minutos. La pasta resultante se sometió a un
tratamiento térmico a 300 °C por 10 h en una mufla en atmósfera de aire. En todos los casos, se pesó una masa de la sal necesaria para obtener un material final con un 10 % (en peso) del metal.

Resultados
Tabla 1. Propiedades texturales
35 1,0
SBET VT VµP VMP Espesor de Concentración
Volumen de porors acumulado [cm g nm ]
-1

SBA-15_1 SBA15_1 Material

30 (m2/g) (cm3/g) (cm3/g) (cm3/g) pared (nm) de metal (%p/p)
SBA-15_1/Fe10 SBA15_1Fe
-1

0,8
SBA-15_1 1110 1,2 0,10 1,0 2,0 --
SBA-15_2 SBA15_2
3

SBA15_2Co SBA-15_2 960 1,1 0,08 0,8 2,0 --

Propiedades Texturales

25 SBA-15_2/Co10
SBA-15_1/Fe10 800 0,8 0,08 0,7 2,3 12,0
0,6 SBA-15_2/Co10 820 0,9 0,07 0,7 2,2 11,0
nads [mmol/g]

20

T= 410 °C
15
0,4
SBA-15_1/Fe10

H2 consumido [u.a.]
10
T= 330 °C
0,2
5
SBA-15_2/Co10

0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 2 4 6 8 10 12 14
Tamaño de poro [nm] 100 200 300 400 500 600 700
p/p0 Temperatura [°C]
Figura 1. Isotermas de adsorción de N2 a 77 Figura 2. Distribución de tamaño de poro. Figura 3. Perfile de RTP de los materiales soportados
K
Morfología
2p1/2 2p3/2 Fe 2p 2p3/2
Co 2p
Propiedades Físico-Químicas

710,5 780,8
Sat 2p1/2

Sat
Intensidad [u.a.]

1 µm 50 nm

SBA-15_1/Fe10
13,6 eV 15,5 eV

730 720 710 700 800 790 780 770

Energía de ligadura [eV]
Figura 4. Espectro de XPS de los materiales, SBA-15_1/Fe10 (izquierda) y SBA-15_2/Co (derecha)

10 20 30 40 50 60 70 80
200 nm 150 nm

SBA-15_2/Co10

d = 9.4 nm
100
Propiedades Estructurales

Intensidad [u.a.]

SBA-15_1/Fe10
Intensidad [u.a.]

SBA-15_1
SBA-15_1/Fe10

1 µm SBA-15_1 X 15.0 K 1 µm SBA-15_2 X 15.0 K

d = 9.5 nm
100

SBA-15_2
SBA-15_2/Co10
SBA-15_2/Co10

1 2 3 10 204 30 405 50 60 70 80
2 [grados] 2 [grados]
1 µm SBA-15_1/Fe10 X 15.0 K 1 µm SBA-15_2/Co10 X 15.0 K
Figura 5. Difractogramas a bajo (izquierda) y alto (derecha) ángulo.
Figura 6. Micrografías TEM (arriba) y SEM (abajo)

Conclusiones
• Se sintetizaron materiales de sílice tipo SBA-15 que presentaron una alta superficie específica y una distribución de tamaño de mesoporos unimodal entre 5-8 nm y espesores de pared de 2 nm.
• Los óxidos metálicos soportados en la SBA-15 generaron leves cambios en la textura de los soportes como disminución de la superficie específica y en el volumen total de poro, del ~27% en el Fe y del ~15% en el Co.
• Por el método de impregnación se logró obtener óxidos de Fe y Co con dimensiones nanométricas sobre el soporte de sílice, siendo el tamaño de los óxidos de cobalto aproximadamente 5 nm y los óxidos de hierro con
tamaños menores a 5 nm los cuales son reducibles a 330 °C y 400 °C respectivamente.