Bloque II.

Fundamentos de reactividad química

Tema 3 CONCEPTOS DE TERMODINÁMICA
Contenidos
1) Introducción a la Termodinámica
- Objetivos de la Termodinámica
- Tipos de sistemas
- Caracterización del estado de un sistema
- Funciones de estado: interés de las funciones de
estado
- Equilibrio termodinámico
- Transformaciones o procesos termodinámicos
2) Primer Principio. Termoquímica
-Energía interna
-Calor y trabajo: intercambio de energía entre sistemas
-Primer principio de la Termodinámica
-Interés químico de la entalpía
-Termoquímica: calores de reacción
-Ley de Hess
-Entalpías estándar de formación. Entalpías estándar de reacción
3) Segundo Principio. Espontaneidad. Entropía y energía de Gibbs
1
Grado en Biotecnología
Objetivos de la Termodinámica

Termodinámica : La palabra deriva de los vocablos griegos ”termós” (calor) y

”dínamis” (fuerza y trabajo).

Surge a 2ª mitad del XVIII y principios del XIX (idea de lograr el móvil perpetuo de 1ª
especie: máquina capaz de producir trabajo sin suministro de energía).
Actualmente doble objetivo:
A) Estudiar los cambios o transferencias energéticas que acompañan a los
procesos físicos o químicos.
B) Estudiar el sentido de espontaneidad y las condiciones de equilibrio de los
procesos.
Estudio macroscópico: Descripción macroscópica de propiedades observables
(Termodinámica clásica).

Principios de la Termodinámica: Se enuncian de manera axiomática y generalizan las

observaciones de la naturaleza.
.Primer Principio. Experimentos de Joule (1843) entran dentro del contexto del enunciado general de la conservación de la energía y
establece una conexión entre calor y trabajo.
.Segundo Principio. Estudios de Carnot (1824) sobre rendimiento de máquinas térmicas ponen de manifiesto que los procesos físicos o
químicos están favorecidos en una dirección.
.Tercer Principio: Enunciado por Nernst (1906) define ∆S en un proceso isotérmico cuando T tiende al cero absoluto. En 1912 incluye la
inaccesibilidad del cero absoluto de T.
2
Grado en Biotecnología
 Sistema termodinámico y alrededores de un sistema
Sistema:
parte del universo sometida a nuestro estudio

En función de su interacción con el entorno

Clasificación

Sistema abierto:
intercambio de masa y energía.
Sistema cerrado:
intercambio de energía pero no de masa.
Sistema aislado:
no hay intercambio ni de masa ni de energía.

 Alrededores o entorno:
resto del universo
universo = sistema + entorno

3
Grado en Biotecnología
 Estado de un sistema: forma de estar o presentarse el sistema.
Variables, coordenadas, parámetros o propiedades termodinámicas:
magnitudes observables que describen conjuntamente el estado de un sistema.
Ejemplo: P,V,T.
Intensivas: Sus valores no dependen de la cantidad de materia del sistema (P,T).
Extensivas: Sus valores sí dependen de la cantidad de materia del sistema (V).

Funciones de estado: variables o propiedades de un sistema cuyos

valores están bien definidos en todas las partes del sistema.
Cualquier propiedad que tiene un único valor cuando el estado del sistema
está definido se dice que es una función de estado. Pueden considerarse
funciones de estado las variables que lo caracterizan (volumen, temperatura,
presión, composición).

Ecuación de estado: relación entre las variables de estado del sistema

(P,V,T).
Ejemplo: gas ideal → PV = nRT
Equilibrio termodinámico: estado caracterizado porque las variables
termodinámicas no cambian ni en el tiempo ni en el espacio.
4
Grado en Biotecnología
 Equilibrio termodinámico en un sistema aislado
requiere que en el sistema
se cumpla simultáneamente

Equilibrio térmico: Temperatura constante e igual en todos los puntos del sistema
Equilibrio químico: Composición constante e igual en todos los puntos del sistema
Equilibrio mecánico: Presión constante e igual en todos los puntos del sistema

Caracterización de un sistema en equilibrio termodinámico

Se caracteriza conociendo

Temperatura
Composición
Presión
Todo sistema aislado evoluciona en el curso del tiempo hasta que alcanza
un estado de equilibrio que no abandona de modo espontáneo
Por eso

Las variables termodinámicas de un sistema sólo están definidas

cuando el sistema se encuentra en equilibrio
5
Grado en Biotecnología
 Función de estado

- Cualquier propiedad que tiene un único valor cuando el estado

del sistema está definido se dice que es una función de estado.

Ejemplo: Una muestra de agua a 293,15 K y a la presión de una atmósfera está en

un estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
Esta densidad es una función única del estado.

No importa cómo se haya llegado a ese estado.

El volumen es también función de estado.

Igualmente pueden considerarse funciones de estado las variables que lo

caracterizan (composición, temperatura, presión).

6
Grado en Biotecnoología
 Transformación o proceso termodinámico
alguno de los parámetros del sistema varía con el tiempo

El sistema pasa de un estado inicial 1 a un estado final 2

El único requisito impuesto a una transformación termodinámica es el de que
los estados inicial y final sean de equilibrio.
El paso de 1 a 2 puede hacerse de manera alternativa por dos caminos o vías reversible
Vía reversible: Todos los estados intermedios son también de equilibrio
Vía irreversible: Sólo los estados inicial y final son de equilibrio Estado 1 Estado 2

En un proceso termodinámico irreversible

Independientemente de la vía por la que haya ocurrido

La variación en el valor de las propiedades del sistema se puede calcular siempre

(las propiedades termodinámicas son funciones de estado….)

Formas de llevar a cabo una transformación.

En general: estado inicial, 1: (P1, V1, T1) estado final, 2 (P2, V2, T2)
Isobara: P = Cte. estado inicial, 1: (P1, V1, T1) estado final, 2 (P1, V2, T2)
Isocora: V = Cte. estado inicial, 1: (P1, V1, T1) estado final, 2 (P2, V1, T2)
Isoterma: T = Cte. estado inicial, 1: (P1, V1, T1) estado final, 2 (P2, V2, T1)
Adiabática: q=0. No hay flujo de calor entre el sistema y su entorno. 7
Grado en Biotecnología
 Procesos reversibles y procesos irreversibles
• PROCESO REVERSIBLE es aquel en el que el sistema está siempre
infinitesimalmente próximo al equilibrio, y un cambio infinitesimal en las
condiciones puede invertir el proceso para devolver al sistema y su
entorno al estado inicial.

Un proceso reversible es una idealización de los procesos reales. Supone

estados intermedios de equilibrio. Es infinitamente lento.
En la práctica es irrealizable.

Un proceso reversible puede ser representado en un diagrama P-V (donde

todos los estados intermedios son de equilibrio y las variables de estado
están perfectamente definidas). Ejemplos: 1) expansión isoterma reversible
(infinitamente lenta) de un gas ideal; 2) cambio de fase reversible a T y P
ctes (H2O (s)  H2O(l) a 1 atm y 273 K).

• Los procesos reales son irreversibles. Sólo los estados inicial y final
son de equilibrio (estados intermedios de no equilibrio).
En unas condiciones dadas, transcurren en una determinada dirección.
Ejemplos: 1) expansión isoterma irreversible de un gas ideal; 2) cambio
de fase irreversible a T y P ctes (H2O (l) → H2O (s) a 1 atm y 268 K)
8
Grado en Biotecnología
 Energía interna (U)

Visión molecular
- La energía interna representa la energía total almacenada en un sistema (en reposo y
en ausencia de campos externos). Se representa con U y se mide en el S.I. en Julios (J).

- Es consecuencia de la situación microscópica del sistema

• Contribuye a U, las energías:

- de traslación de las moléculas
- de rotación moleculares
- de vibración moleculares
- electrónicas moleculares
- potenciales de interacción intermoleculares

-Se puede evaluar partiendo de modelos teóricos pero su valor total no

puede determinarse a partir de medidas experimentales.
- U es una función de estado extensiva. Se puede determinar
experimentalmente los cambios sufridos por la energía interna de un
sistema en una transformación: ∆U=U2-U1
- ΔU : incremento de U (1: estado inicial; 2: estado final) 9
Grado en Biotecnología
 La energía interna únicam ente
depende del estado de un
sistem a: es una función de → ∆U proceso cíclico = 0
estado (para cualquier proceso cíclico)
∆U = U 2 -U 1

Principio de conservación de la energía:

La ENERGÍA INTERNA (U) de un sistema aislado

permanece constante (U=cte), sea cual sea el proceso
que tiene lugar en él.

→ ∆U sistem a aislado =0
(para cualquier proceso en un sistema aislado)

Grado en Biotecnología 10
Calor y trabajo: intercambio de energía entre sistemas

CALOR (INTERCAMBIO DE ENERGÍA ENTRE UN SISTEMA Y SUS ALREDEDORES)

Si el intercambio de energía es como consecuencia T2

de una diferencia de temperaturas, se cumple : q = ∫ CdT
T1

Tf
q =C ∫ dT =C (T2 − T1 ) =C ∆T
Y si C es independiente
de la temperatura
T1

q es el calor transferido. Se mide en unidades de energía (el Julio en el S.I.)

C es la capacidad calorífica del sistema
(La capacidad calorífica es una cantidad siempre positiva cuyo valor puede depender de la temperatura)

El calor será una cantidad positiva, si el sistema ha aumentado su

q>0 temperatura (calor absorbido).
El calor será una cantidad negativa, si el sistema ha disminuido su
q<0 temperatura (calor cedido). Grado en
Biotecnología
 • C es la capacidad calorífica del sistema y es una magnitud extensiva
(cal K-1 o J K-1)

Si va referida a 1 g de sustancia se denomina calor específico

(cal g-1 K-1 o J g-1 K-1) (magnitud intensiva).

Si la referencia es 1 mol, se denomina capacidad calorífica molar

(cal mol-1 K-1 o J mol-1 K-1) (magnitud intensiva).

• Cp y CV son las capacidades caloríficas para transformaciones a

presión constante o a volumen constante, respectivamente.

• La capacidad calorífica es una cantidad siempre positiva cuyo valor

puede depender de la temperatura.

T2
q= C ∫ dT = C (T2 − T1 )=
T1

Grado en Biotecnología
12
 Intercambio de energía: CALOR (q)

Calor (q):
• Es una energía en tránsito entre el sistema y los alrededores.

• El calor q no es función de estado (solo existen incrementos de funciones de estado).

q se mide en unidades de energía (el Julio en el S.I.)

Por razones históricas, también se utiliza la caloría (cal).
La caloría es la cantidad de calor necesaria para aumentar 1ºC la
temperatura de 1 g de agua (a 15ºC y 1 atm)

1 cal = 4,184 J

Obsérvese que, al trabajar con diferencia de temperaturas, es indiferente

que esta se exprese en grados centígrados o en Kelvin.

13
Grado en Biotecnología
 - Calor y trabajo: intercambio de energía entre sistemas

EJERCICIO

Calor: Energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores

como consecuencia de una diferencia de temperaturas y
depende de cuál sea:
El cambio de temperatura
La naturaleza de la sustancia q = mce ∆T = C∆T
La cantidad de sustancia

¿Cuánto calor hace falta para elevar la temperatura de 7,35 gramos de agua
de 21,0 a 98 ºC? Si ese calor lo recibiera 100 toneladas de agua a 21,0 ºC,
¿cuánto subiría su temperatura?

Dato: ce = 4.18 J g −1 º C −1 ce= 4.18 J g-1K-1

T(K) = t (ºC) + 273,15

Solución: q= 2,36 .103 J, Δt=6.10-6 ºC
⇒ ∆T(K) = ∆ t (ºC)

Grado en Biotecnología
 - Calor y trabajo: intercambio de energía entre sistemas

TRABAJO (Un sistema puede realizar - de expansión

trabajo de distinta naturaleza): - eléctrico
- superficial
-...
Ejemplo:
KClO3 ( s ) → KCl ( s ) + O2 ( g )

La forma de trabajo de mayor

interés químico es el trabajo
que se realiza cuando un gas
se expande (o se comprime)
contra una presión exterior.

Grado en Biotecnología
 - Calor y trabajo: intercambio de energía entre sistemas

TRABAJO DE EXPANSIÓN

V=cte ⇒ w =
0

Expansión: ΔV > 0 ⇒ w < 0

Compresión: ∆V < 0 ⇒ w > 0

El trabajo (w) realizado por el sistema tiene signo negativo

(es el punto de vista del sistema: el sistema pierde capacidad de realizar
trabajo cuando realiza trabajo)

h2 h2 V2
− ∫ Fext dh =
w= − ∫ Pext Adh =
− ∫ Pext dV
h1 h1 V1

Grado en Biotecnología
 Trabajo en una transformación reversible realizada por un gas ideal
1.- Expansión reversible a presión constante
(transformación isobara) (Pext=Pgas=P=cte) P
V2 V2 P cte
− ∫ Pext dV =
− P ∫ dV =
P1=P2
w= − P(V2 − V1 )
V1 V1
2.- Expansión reversible a temperatura constante V1 V2 V
(transformación isoterma)
–En una compresión o expansión isoterma reversible
los cambios de presión han de ser infinitesimales
(Pext Pgas) compresión
isotérmica
V final V final reversible

− ∫ Pext dV =
w= − ∫ PdV
Vinicial Vinicial

Ecuación de estado del gas ideal: PV = nRT

isoterma
V2 V2 V2
nRT dV V2
− ∫ PdV =
w= −∫ −nRT ∫
dV = =
−nRT ln
V1 V1
V V1
V V1 17
Grado en Biotecnología Trabajo → w = área bajo la curva P-V
 - Primer Principio de la Termodinámica

Primer Principio de la Termodinámica

∆U = q + w • sistema cerrado
• en reposo, sin campos

∆U depende únicamente de los estados inicial y final (U es función de estado)

q y w dependen del camino seguido durante la transformación. No son funciones
de estado
Una energía que se incorpora al sistema lleva
un signo positivo (q>0 y w>0)

Una energía que abandona el sistema lleva un

signo negativo (q<0 y w<0)

La energía interna de un sistema se modifica

como resultado de una energía que se incorpora
o que abandona el sistema en forma de calor y/o
trabajo
Grado en Biotecnología
 ¿Cuándo el calor y el trabajo transferidos pueden
expresarse como variaciones de funciones de estado?

Supongamos que el único trabajo

Si trabajamos a volumen constante,
que puede realizar un sistema es
el trabajo de expansión será nulo (w=0)
trabajo de expansión

V2
qV = ∆ U (a V cte)→ dV=0

∆U = q − ∫ Pext dV
V1
Si el trabajo de expansión es realizado
contra una presión exterior constante
e igual a la del sistema (Pext=P),
∆U = q + w tendremos
V2
∆U = qP − P ∫ dV = qP − P∆V
V1
Vemos que por estos “cam inos ” los
( a P cte)
calores transferidos q V y q p pueden
expresarse como la variación de una
función de estado; sus valores,
qP =∆U + P∆V
únicamente dependen de los estados
inicial y final del sistema Grado en Biotecnología
 ¿Cuándo el calor y el trabajo transferidos pueden expresarse como variaciones de funciones de estado?

Definición de una nueva función de estado: Entalpía

ENTALPÍA
nueva función de estado H= U + PV

Cuyo incremento valdrá ∆H = ∆U + ∆( PV )

Y en el caso de que trabajemos a

presión constante ∆H =∆U + P∆V
qP = ∆ H

Grado en Biotecnología
 ¿Cuándo el calor y el trabajo transferidos pueden expresarse como variaciones de funciones de estado?

En una transformación concreta, en la que se parte de un estado inicial y se

llega a uno final, tendremos:

∆U qV = ∆U
y
∆H qP = ∆H
A P cte: El término P ∆V
∆H =∆U + P∆V se refiere a:
Trabajo de expansión
realizado en el proceso
a presión constante

La entalpía se mide en unidades de energía. Se recomienda el Julio (SI),

pero todavía se encuentran muchos datos expresados en calorías

El sistema disminuye su entalpía ∆H < 0 : proceso exotérmico

El sistema aumenta su entalpía ∆H > 0 : proceso endotérmico
Grado en Biotecnología
INTERÉS QUÍMICO DE LA ENTALPÍA (H)
La entalpía presenta gran interés químico debido a dos circunstancias:

1.- Es una función de estado, por lo tanto su variación no depende del camino
elegido para una transformación dada; únicamente de los estados inicial y final

2.- Trabajando a presión constante, representa el calor puesto en juego:

2.1.- Para las reacciones químicas es el calor de reacción

Reactivos Productos ∆H = H ( productos ) − H (reactivos)

2.2.- Para los cambios de estado, trabajar a presión constante

(generalmente la atmosférica) es la situación más frecuente y entonces el cambio
de entalpía es el calor asociado con un cambio de estado (ocurren a
temperatura constante)
Entalpía molar de vaporización:
H2O (l) → H2O(g) ∆H = 44,0 kJ mol-1 a 298 K
Ejemplos de calor
Entalpía molar de fusión: calor asociado a
H2O (s) → H2O(l) ∆H = 6,01 kJ mol-1 a 273,15 K cambios de estado

Grado en Biotecnología
22
- Interés químico de la entalpía
con muchos pasos intermedios
La entalpía, al ser
una función de estado
Un proceso real
con muchos pasos

puede tratarse como si se diera por un

Camino alternativo
3 etapas simples: 1, 2 y 3
El CAMBIO DE ENTALPÍA en
ambos procesos es el mismo
Para calcular el cambio de entalpía para el proceso real
suponemos que tiene lugar por el
camino alternativo ∆H T = ∆H1 + ∆H 2 + ∆H 3 =
Grado en Biotecnología C Agua (100 − 25) + ∆HVap + CVapor (150 − 100)
 Interés químico de la entalpía

Es imposible calcular el cambio de entalpía para el proceso real.

Sin embargo, para el proceso ideal alternativo es:

Aumento de temperatura Elevación de temperatura

∆T>0 ∆T>0

Cambio
de estado
∆T=0

∆H T = ∆H1 + ∆H 2 + ∆H 3 =
C Agua (100 − 25) + ∆HVap + CVapor (150 − 100)
24
Grado en Biotecnología
 TERMOQUÍMICA : Calor de reacción

Termoquímica: parte de la Termodinámica que estudia los cambios

térmicos que acompañan a una reacción química

Estudio de “calores de reacción”

Calor de reacción: cambio energético asociado al cambio material que acompaña

a toda reacción química ⇒ unas sustancias, “reactivos”, se
transforman en otras, “productos”. Se mide en un calorímetro
aA+bB+… cC+dD+…

Estado Inicial Estado Final

a P constante qP = ∆H
q se comporta como función de estado:
a) a P cte ; b) a V cte a V constante qV = ∆U

qP: calor a presión constante qV: calor a volumen constante

gases ideales T cte

∆H = ∆U + ∆(P V) ∆H = ∆U + ∆(n R T) ∆H = ∆U + R T ∆ngas
Grado en Biotecnología Reacciones químicas a T cte (gases ideales)
 CALOR DE REACCIÓN A PRESIÓN CONSTANTE (ΔH)

La mayoría de las reacciones químicas se llevan a cabo en recipientes abiertos ⇒

el calor de reacción a presión constante (la atmosférica) es el que suele interesar

Calor de reacción ≡ qP = ΔH a una T y P dadas (T cte y P cte)

⇒ Calor de reacción: cambio térmico que experimentan los reactivos cuando

están a una determinada T y P y se convierten en productos a la misma T y P

ΔH = H(productos) – H(reactivos) ⇒ Supone la transformación completa

de reactivos en productos de
Independiente del camino seguido reacción
en la transformación

Exotérmicas (∆H < 0)

Reacciones químicas
Endotérmicas (∆H > 0)

A P cte ∆H = ∆U + P ∆V Reacciones químicas a T cte (gases ideales)

∆H = ∆U + R T ∆ngas
Grado en Biotecnología
 Ecuación química de una reacción

C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

Ecuación termoquímica

C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

∆H 298
0
= ─ 3267,6 kJ.mol−1 a P0=1 bar

Expresa todos los datos necesarios para poder reproducir experimentalmente el calor de
la reacción que se indica:

• naturaleza química de reactivos y productos

• estados de agregación de reactivos y producto, así como formas cristalinas para sólidos

• coeficientes estequiométricos de productos y reactivos

• presión y temperatura
Grado en Biotecnología
Propiedades de H y ∆H
1.- H y ∆H son propiedades extensivas:
La variación de entalpía es directamente proporcional a la cantidad de
sustancia en un sistema.

Ejemplo:
Reacción de formación de un producto a partir de sus elementos:
Formación 2 moles de NO(g)

a) N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) La variación de entalpía es: ∆Ha = 2 ∆Hb

Formación de 1 mol de NO(g)

b) ½N2(g) + ½O2(g) → NO(g) La variación de entalpía es: ∆Hb = +90,25 kJ mol-1
la mitad de la anterior

2.- ∆H cambia su signo cuando se invierte un proceso:

c) NO(g) → ½N2(g) + ½O2(g) ∆Hc = -90,25 kJ mol-1

28
Grado en Biotecnología
∆H b = ∆H c Ley de Lavoisier-Laplace
LEY DE HESS
–Si el concepto de que la entalpía es una función de estado se aplica a reacciones
químicas a presión constante y a los cambios de entalpía que en ellas se producen,
obtenemos la Ley de Hess
–Ley de Hess: Si un proceso, a presión constante, transcurre en varias etapas
(incluso sólo hipotéticamente), la variación de entalpía (o el calor de reacción) del
proceso global es la suma de las variaciones de entalpía (o de los calores de reacción)
de las etapas individuales
Se quiere conocer ∆H de la reacción ½N2(g) + O2(g) → NO2(g)
Se puede pensar que transcurre en dos pasos:

1.- ½N2(g) + ½O2(g) → NO(g) ∆H1 = +90,25 kJ mol-1

2.- NO(g) + ½O2(g) → NO2(g) ∆H2 = -57,07 kJ mol-1

1+2 ½N2(g) + O2(g) → NO2(g) ∆H = ∆H1+ ∆H2=33,18 kJ mol-1

Independientemente del camino recorrido para ir desde el

estado inicial al final, la variación de entalpía, ∆H, tiene el
mismo valor 29
Grado en Biotecnología
 Estado estándar o estado normal
–Las propiedades de la entalpía y/o la Ley de Hess nos permiten combinar datos de
algunos procesos para obtener datos de otros procesos. Esto nos interesa, en particular,
trabajando a presión constante, por la equivalencia entre la variación de entalpía y calor.

–Para combinar datos a presión constante es crucial que todos estén obtenidos a la misma
presión. Por este motivo, se define un estado estándar que es el dado por la presión
constante de P0= 1 bar (1bar = 105 Pa), prácticamente equivalente a la presión atmosférica
normal (1 atm = 1,013 bar).

–La presión estándar P0=1 bar adoptada por la IUPAC en 1982 sustituyó al valor de
referencia estándar anterior de 1 atm (convenio antiguo).

–El cambio de entalpía de un proceso cuando las especies participantes están en el estado
estándar se denota como ΔH0 y es de particular interés cuando se refiere a reacciones
químicas, denominándose, en ese caso, entalpía estándar de reacción.

–Estrictamente, para combinar datos termoquímicos, es necesario que todos los procesos
estén referidos a la misma temperatura. (La temperatura se indica como subíndice o entre
paréntesis; si no se indica el valor de T, se asume que es el correspondiente a 25 ºC
(298,15 K)). Se puede determinar la variación de entalpía para una reacción a una
temperatura diferente a la tabulada si se conoce su valor tabulado (p. ej. a 25 ºC) y
disponemos de las capacidades caloríficas (Ley de Kirchoff).
30
Grado en Biotecnología
 Entalpías estándar de formación y de combustión

Entre los datos termoquímicos simples de mayor interés, porque

permiten obtener las entalpías estándar de multitud de reacciones
químicas, se encuentran

–Entalpía estándar de formación

–Entalpía estándar de combustión: reacción con O2

Una importante aplicabilidad de la ley de Hess consiste en

–Cálculo de entalpías estándar de reacción a partir de

entalpías estándar de formación o de combustión

31
Grado en Biotecnología
 Entalpías estándar (normal) de formación
• La entalpía estándar de formación de una sustancia es la variación de entalpía
correspondiente a la formación de 1 mol de la sustancia en el estado estándar a
partir de sus elementos en los estados estándar de sus formas de referencia.
Se designa como ∆H 0f
• La entalpía de formación estándar de un elemento puro en su estado de
referencia es 0.

Ejemplo, a T= 298K: Reacción de formación en condiciones estándar del formaldehído

Formas de referencia:
Formas más estables de los elementos
H (g )
2

O (g )
2

C (s, grafito )
H 2 ( g ) + O2 ( g ) + C ( grafito ) → HCHO( g )
1
2
∆H = −108,6 kJ mol
0
f
−1
(exotérmica)

El calor implicado a T y P ctes en la formación de un mol

del compuesto es la entalpía estándar de formación. 32

Grado en Biotecnología
 Entalpías estándar de formación a 298K

Valores positivos

Valores negativos
Definición de estado estándar
Observación:
Sólidos o líquidos Sólidos o líquidos puros,
Las entalpías de formación pueden tener valores
P0 = 1bar positivos o negativos

Gases Gas puro ideal, P0 = 1bar

33
Grado en Biotecnología
 Entalpías estándar de reacción

aA + bB → cC + dD Calor de reacción, ΔH T0

∆H T0 = c∆H T0f ,C + d∆H T0f ,D − a∆H T0f , A − b∆H T0f ,B

De forma general

∆H T0 = ∑ i
ν i ∆H T0f ,i

νi Son los coeficientes estequiométricos (adimensionales); sus valores coinciden

con los coeficientes de la reacción ajustada.
Son positivos para los productos y negativos para los reactivos

34
Grado en Biotecnología
ENTALPÍAS ESTÁNDAR DE REACCIÓN A PARTIR DE
T=298K
ENTALPÍAS ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
Cálculo de la entalpía de reacción de la
Ejemplo descomposición del bicarbonato de sodio
∆H r0 a partir de ∆H 0f
(Ocurre cuando se utiliza en alimentos que se hornean)

2 NaHCO3 (s ) → Na2 CO3 (s ) + H 2 O(l ) + CO2 (g ) ∆H r0 ?

Utilizando la ley de Hess se comprueba que la suma de las cuatro reacciones de formación siguientes
conducen a la reacción global. Los calores de formación son conocidos

(1) - 2 NaHCO3 (s ) → 2 Na(s ) + H 2 (g ) + 2C (grafito ) + 3O2 (g ) ∆H r0,1 = −2 × ∆H 0f [NaHCO3 (s )]

(2) - 2 Na(s ) + C (grafito ) + O2 (g ) → Na2 CO3 (s ) ∆H r0, 2 = ∆H 0f [Na2 CO3 (s )]

3
2
(3) - H 2 (g ) + O2 (g ) → H 2 O(l ) ΔH r0,3 = ∆H 0f [H 2 O(l )]
1
2
(4) - C (grafito ) + O2 (g ) → CO2 (g ) ΔH r0, 4 = ∆H 0f [CO2 (g )]

∆H r0 = ∆H r0,1 + ∆H r0, 2 + ∆H r0,3 + ∆H r0, 4

∆H = ∆H [Na CO (s )] + ∆H [H O(l )] + ∆H [CO ( g )] − 2∆H [NaHCO (s )]

r
0 0
f 2 3
0
f 2
0
f 2
0
f 3

∆H = −1130 − 393.51 − 2(258.83) − 2(− 945.600 ) ≈ −150 kJ

0
r
mol 35
Grado en Biotecnología