Oxidación y Reducción Química

Concepto de Oxidación-Reducción
• Las reacciones de oxidación y reducción se definen como reacciones en las
que hay transferencia de electrones donde la oxidación es en la cual una
sustancia pierde electrones y la reducción es una reacción química en la cual
una sustancia gana electrones.

2Fe2O3(s) + 3C(s) → 4Fe(s) + 3CO2(g)

• La sustancia que se oxida se llama agente reductor porque produce una

reducción en otras sustancias. En cambio, la sustancia que se va a reducir se
llama agente oxidante porque produce la oxidación en otras sustancias
Que es Oxidación-Reducción
 Oxidación

• La oxidación química y la reducción son procesos utilizados para el

tratamiento especifico de especies inorgánicas y orgánicas en el
agua.

• En el caso de los compuestos orgánicos el propósito es

transformarlos en compuestos menos perjudiciales o formas no
objetables.

• En el caso de compuestos inorgánicos, estos son oxidados a formas

insolubles y se remueven por precipitación.
 Oxidación Química
• Involucra el uso de oxidantes como el ozono, peróxido de hidrógeno,
permanganato, dióxido de cloro, cloro o hipoclorito, y oxígeno para lograr
cambios en la composición química de un compuesto o grupos de
compuestos.

• La oxidación química fue utilizada para reducir la concentración de

residuales orgánicos, controlar el olor, remover amonio, hierro y
manganeso, remover color, reducir las bacterias y virus. En la actualidad
se utiliza para mejorar la tratabilidad de los compuestos orgánicos no
biodegradables, para eliminar el efecto inhibidor de ciertos compuestos
orgánicos e inorgánicos en el crecimiento microbiano y reducir o eliminar la
toxicidad de ciertos compuestos orgánicos e inorgánicos para el
crecimiento microbiano y la flora acuática.
 Oxidación-Reducción
 Las reacciones redox involucran cambios en los estados de oxidación de los
reactantes y se visualizan por la transferencia de electrones de una especie a otra.
Por ejemplo ion cadmio soluble Cd2+ es removido del agua residual por reacción con el
hierro metálico. La reacción total es:

 La reacción es la suma de las dos mitades de la reacción, una reacción de reducción

en el cual el ion cadmio acepta dos electrones y es reducido.

 Una reacción de oxidación (pierde electrones) donde el hierro elemental es oxidado

 Cuando esas dos reacciones son sumadas algebraicamente, los electrones se cancelan
en ambos lados y el resultado es la reacción primera

 Oxidación-reducción es un fenómeno de significancia en la química ambiental de las

aguas naturales y aguas residuales. En un lago, la reducción de oxigeno es llevada a
cabo por la materia orgánica {CH2O} lo cual puede ser fatal para los peces.
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 Oxidación-Reducción
 La reducción de insoluble hierro (III) a hierro soluble (II) en un reservorio contamina el agua con
el hierro disuelto, el cual es difícil de remover in la PTAP.

 La oxidación del amonio a nitrato en el agua es más asimilable por las algas en el agua.

 Dos puntos son importantes en este tipo de reacciones:

 Muchas de las reacciones de oxidación-reducción son catalizadas por microorganismo. Las

bacterias catalizan que la materia orgánica reaccione con el oxigeno molecular o que el amonio se
transforme a nitrato.

 Reacciones redox en la hidrosfera que están muy relacionadas con las reacciones acido-bases. La
actividad del ion H+ expresa la extensión en el cual el agua es ácida o básica, la actividad del
electrón e- es usada para expresar el grado en que un medio acuático es oxidado o reducido.

 Agua con alta actividad de H+ es acidica (lluvia ácida), agua con alta actividad de e- es reductora
(efluente de un sistema de digestores anaerobios). En cambio agua con baja actividad de H+ es
básica (lixiviado de los rellenos sanitarios) y con baja actividad de electrones es oxidativa (agua 9
clorada).
 Oxidación-Reducción
• Muchas especies en el agua intercambian electrones y iones H+. Por ejemplo el agua
ácida de mina contiene Fe3+ hidratado, donde el H+ producido acidifica el medio.

• Ese mismo ion acepta un electrón para dar Fe 2+

• El cuerpo estratificado de un lago ilustra el fenómeno redox y su interrelación en un

sistema acuático
Alta
concentración
de oxígeno, pE
alto
Baja
concentración
de oxígeno, pE
bajo 10
 El Electrón y la Reacción Redox
 Suponga que una solución es tratada con hidrógeno elemental gaseoso para reducir
el Fe3+ a Fe2+. La reacción total es:

 La doble flecha indica reversibilidad en la reacción, el hidrógeno es oxidado porque

cambia su estado de oxidación (número) de cero (hidrógeno elemental) a un número
de oxidación más alto (1+). En cambio en el hierro el estado de oxidación disminuye
de (3+) a (2+) por lo que se dice que es reducido.

 Oxidación

 Reducción

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 Actividad del Electrón y pE
• pE es el logaritmo negativo de la actividad del electrón y es análogo al pH.
Estos también se utilizan como E (potencial del electrodo) y pEo (potencial
estándar de reducción). Numéricamente pE y pEo son lo siguiente:

• Donde R es la constante de los gases, T es la temperatura absoluta y F es

la constante de Faraday.

• Donde ae- es la actividad del electrón en solución. Valores de pE están

definidos en términos de la mitad de la reacción para los cuales pEo es
definida como cero.
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 La Ecuación de Nernst
 La Ecuación de Nernst es utilizada para considerar los diferentes actividades en el
potencial de los electrodos. Por ejemplo

 Donde n es el número de electrones involucrados en la mitad de la reacción (1 en

este caso) y las actividades de Fe3+ y Fe2+ han sido tomados como sus
concentraciones (válido en soluciones diluidas). Considerando que

 La ecuación de Nernst puede ser expresada en términos de pE y pEo

 Es una ecuación simple y ofrece algunas ventajas en calcular las relaciones redox si
el valor de [Fe3+] es 2,35 x 10-3 M y [Fe2+] es 7,85 x 10-5 M, el valor de pE es:
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 Tendencia de la Reacción
• Las mitades de las reacciones pueden ser combinadas para dar una reacción total
y a través del pE conocer el sentido de la reacción.

• Una solución de Cu2+ fluye a través de una tubería de plomo y el plomo adquiere
una capa de cobre. Esto ocurre porque el cobre tiene tendencia a adquirir
electrones que el plomo no puede retener.

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 Tendencia de la Reacción
• El valor positivo de pEo es 7,84 indica que la reacción tiende hacia la derecha como está
escrita. Por lo tanto si una solución de cobre (contaminante inocuo) es puesta en
contacto con la tubería de plomo provoca la solubilización del plomo tóxico.

• Si la actividad del Cu2+ y el Pb2+ no fuera la unidad, la dirección de la reacción y el valor

de pE se deducen de la Ecuación de Nernst.

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 La Ecuación de Nernst y el Equilibrio Químico
 La constante de equilibrio de la reacción es:

 Laconstante de equilibrio puede ser calculado por la Ecuación de Nernst, recuerde que en equilibrio
pE es cero y las concentraciones de Cu2+ y Pb2+ están en equilibrio:

 Note que los productos de la reacción están colocados sobre los reactantes en el termino de
logaritmo, y un signo negativo es colocado en el frente para poner la K en forma correcta. K es 15,7.

 Laconstante de equilibrio para una reacción redox involucrando n electrones es dada en términos de
pE por:
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 Relación de pE a G
Para predecir o explicar el comportamiento de un sistema acuático, es útil predecir
la energía útil que será extraída de una reacción química en el sistema, tal como la
oxidación de materia orgánica a CO2 en el agua por microorganismos o la
fermentación anaeróbica de la materia orgánica para producir metano. El cambio de
energía libre por una reacción redox que involucra n electrones a una T absoluta es
dado por:

Donde R es la constante de los gases.

Cuando todos los participantes esta en sus estados estándares (líquidos puros,
sólidos puros, solutos con una actividad de 1). G es el cambio de energía libre
estándar Go , dado por

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 Reacciones en Términos de un Mol de
Electrones
• Para comparar los cambios de energía libre de Gibss entre las diferentes reacciones
Redox es mejor considerar la reacción en términos de 1 mol de electrones transferidos.
Ejemplo:

• La primera reacción involucra el cambio de 8 electrones (oxígeno) y la segunda cuatro

electrones (hierro):

• La energía libre estándar para un mol de electrones es:

• Por lo tanto una comparación de pEo significa una comparación directa con los valores de
Go. Para una reacción redox que involucra n electrones, pEo es relacionado con K por:
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 Reacciones en Términos de un Mol
de Electrones
• La reacción de nitrificación escrita en términos de un mol de electrones tiene un
pEo de 5,85. La constante de equilibrio para esta reacción es:

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20
 Como Calcular pE
1. Cuando una semi reacción tiene tabulado el potencial estándar (Eo), ejemplo:

2. Cuando no se conoce Eo, pero la constante de equilibrio es conocida:

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 Como Calcular pE
3. Cuando no se conoce Eo ni K

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 Tipos de Oxidación

• Procesos de oxidación convencional

• Procesos de oxidación llevados a cabo a temperaturas elevadas
• Procesos de oxidación avanzadas
 Oxidación Convencional

• Emplea oxidantes tales como el cloro, dióxido de cloro (ClO2) o

permanganato de potasio (KMnO4).
• No se producen especies altamente reactivas como el radical hidroxil
(HO).
• Las velocidades de las reacciones son más lentas en comparación con
aquellas que involucran el radical hidroxil.
 Oxidación a Altas Temperaturas

• Oxidación húmeda, oxidación supercrítica, combustión gas-fase y

procesos de oxidación catalítica pueden oxidar la materia orgánica.
• Son llevados a cabos por reacciones de radicales libres que
involucran HO.
• En procesos de oxidación avanzadas (AOPs) los radicales HO son
generados a temperatura ambiente y presión atmosférica.
Aplicación de la Oxidación Química
 Control de Olor y Sabor

• Compuestos orgánicos e inorgánicos que causan olor y sabor en el

suministro de agua potable.
• Estas especies se encuentran en formas reducidas.
• El uso de GAC y PAC es recomendado.
• En el agua superficial, se produce por compuestos orgánicos naturales que
son producidos por algas y bacterias, tales como geosmina y 2-
methylisoborneol (MIB), 7 y 12 ng/L son los valores umbrales.
• En agua subterránea, los problemas de olor se deben a la existencia
natural de compuestos inorgánicos y mercaptanos, hierro, manganeso y
sulfuro de hidrogeno.
• Se utilizan peróxido de hidrógeno, monocloramina, cloro, ozono,
permanganato de potasio y dióxido de cloro.
 Remoción de Sulfuro

• Este incrementa la corrosividad de los metales y el concreto y

promueve el crecimiento de sulfobacterias, degradando la calidad del
agua.
• Se utilizan peróxido de hidrógeno, cloro, ozono, permanganato de
potasio y ozono.
• El problema con la remoción de sulfuro de hidrógeno es la formación
de polysulfuros (S8) y turbiedad. Esto ocurre a concentraciones
mayores a 1 mg/L, se necesita de pH mayores a 8 para convertirlos a
sulfatos.
 Remoción de Color
• El color es impartido al agua por la degradación del material de plantas muertas
(NOM). El color amarillo es asociado con la presencia de compuestos aromáticos de
doble enlaces.

• Incluye ácidos húmicos, fúlvicos

• No se utiliza cloro como oxidantes, formación de DBPS.

• El ClO2 forma subproductos de clorito.

• Ozono produce aldehídos y cetonas que estimulan el crecimiento de la biocapa en los

sistemas de distribución.

• Coagulantes + ozono
 Remoción de Hierro y Manganeso

• Se utilizan oxigeno, cloro, dióxido de cloro, peróxido de hidrógeno,

ozono y permanganato de potasio.

• Debido a que el hierro forma complejos con la NOM, los oxidantes antes
mencionados no son viables y se debe de utilizar coagulación y adsorción.
 Remoción de Fe2+
• Fe2+ Fe3+ + e-
• 4e- + 4H+ + O2  2H2O
• Fe3+ + 3OH-  Fe(OH)3
• H2O  H+ + OH-

• Después de combinar y balancear

• 4 Fe2+ + O2 + 10H2O  4Fe(OH)3 + 8H+

 Remoción de Manganeso

• 6 Mn2+ + 3O2 + 6H2O  6MnO2 + 12H+

 Oxidación Química de Amonio
• El proceso químico en el cual el cloro es utilizado para oxidar el nitrógeno amoniacal en
solución a nitrógeno gaseoso y otros compuestos estables es conocido como punto de
quiere de cloración. La ventaja es que todo el amonio puede ser oxidado completamente.

• Sin embargo, el proceso tiene un número de desventajas incluyendo la acumulación de

HCl que reacciona con la alcalinidad, la acumulación de STD, y la formación de
compuestos cloro-orgánicos; la oxidación de amonio no es tan usada actualmente.

• El punto de quiebre de cloración es utilizado para la remoción de nitrógeno amoniacal

presente en el efluente de las plantas de tratamiento ya sea sólo o en combinación con
otros procesos.

• Para evitar el uso de grandes dosis de cloro que se utilizan en la remoción de nitrógeno
cuando no hay otros procesos involucrados en la remoción, el punto de quiebre de
cloración se aplica después del proceso de nitrificación para alcanzar niveles bajo de
amonio.
 Remoción de Amonio

• NH4+ NO2- NO3-

• NH4+ + 2O2  NO3- + 2H+ + H2O

 Oxidación Química de DBO y DQO
• La reacción total para la oxidación de DBO con cloro, ozono y peróxido
de hidrógeno puede ser representado como sigue:

• Las dosis típicas de cloro y ozono para la oxidación química de

compuestos orgánicos en las aguas residuales es dado en la siguiente
tabla:
Reacciones Involucradas en el Punto de
Quiebre de Cloración
 Ejemplo

• Estime la dosis requerida de cloro diariamente y la acumulación resultante de

STD cuando el punto de quiebre de la cloración es utilizado para el control
del nitrógeno. Asuma que los siguientes datos aplican:

• Caudal 3 800 m3/d

• DBO 20 g/m3
• SST 25 g/m3
• NH3-N 23 g/m3
• Concentración de NH3-N en el efluente 1 g/m3
• Relación másica de cloro a amonio de 9:1
• Incremento de STD por mg/L de amonio consumido de 6,2
 Diagramas pE-pH
• Este diagrama describe el comportamiento químico en la hidrósfera, también se llama
Diagrama Pourbaix.
• El diagrama tomará la forma de un dibujo de dos dimensiones con el eje de la x donde
se sitúa el pH y en la ordenada el pE. El diagrama define la región donde especies en
particular son las dominantes. Es decir que si una especie en particular domina, se
deben de definir la condiciones y los limites entre las especies dominantes.

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 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite SO42-/HSO4-

39
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite HSO4-/So

40
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So

• Limite HSO4-/So

41
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So

• Limite SO42-/So

42
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite SO42-/So

43
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite So/H2S

44
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite SO42-/H2S

45
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite SO42-/H2S

46
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite H2S/HS-

47
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So

• Limite SO42-/HS-

48
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So
• Limite SO42-/HS-

49
 Diagrama del Sistema Sulfuro
H2SO4, HSO4-, SO42-, H2S, HS-, So

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