Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias

Extractivas

Departamento de Ingeniería Química Petrolera

Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases.

Practica No. 5 “Equilibrio líquido-vapor de una

mezcla binaria. Ley de Raoult modificada.”
Grupo: 2PM32
Equipo: Sección: II
Integrantes:
 Silverio Guzmán Juan Eduardo.
 Sánchez Andrade Manuel Emiliano.
 Sánchez Mendoza Amparo Karina.
 Sosa Flores Luis Alberto
Profesor Dr. Octavio Elizalde Solís
Profesora María Mateos Hernández

Fecha De Experimentación: 8/12/2020

Fecha De Entrega: 19/01/2021
 ÍNDICE

Objetivos …………………………………………………………………………………..3
Introducción ……………………………………………………………………………….4
Sección experimental ………………………………………………………..………….11
Procedimiento experimental ………………………………………………………….11
Diagrama de bloques del proceso experimental …………………………………...12
Sección de resultados…………………………………………………………………...13
Cuestionario ……………………………………………………………………………..26
Observaciones y recomendaciones ……………………………..……………………27
Conclusiones …………………………………………………………………………….28
Referencias..……………………………………………………………………………..
 OBJETIVOS

 Determinar experimentalmente el equilibrio líquido-vapor para una mezcla binaria

a presión atmosférica.
 Preparar soluciones de la mezcla binaria 2-propanol + agua a diferentes
composiciones.
 Obtener la temperatura de burbuja experimental para cada composición.
 Determinar el coeficiente de actividad de cada componente en la solución
utilizando el modelo de Margules o van Laar.
 Determinar la temperatura y composición a la cual se forma el azeótropo en la
mezcla.
 Comparar los resultados experimentales con los teóricos a través de un cálculo de
punto de burbuja.
 INTRODUCCIÓN
El potencial Químico (m) es la magnitud que relaciona la energía de Gibbs y la variación de
la cantidad de materia de un sistema a presión y temperaturas constantes. Es el coeficiente
angular de la curva de G x n:
m = (dG/dn)T,p

Para sistemas molares, el potencial químico está directamente propiciamente relacionado a

la energía de Gibbs molar, por tanto, la variación de potencial químico posee las mismas
interpretaciones de espontaneidad que la variación de la energía de Gibbs.

Dm<0 – proceso espontáneo

Dm=0 – equilibrio;

Dm>0 – proceso no espontáneo.

La osmosis es el pasaje del solvente de una región poco concentrada en soluto hacia una
más concentrada en soluto sin gasto energético.

Podemos observar este proceso cuando condimentamos una ensalada de tomate con sal, por
ejemplo. Enseguida pasado un tiempo vemos una acumulación de una solución acuosa en el
recipiente que es el agua que las células vegetales perdieron hacia el medio que estaba
hipertónico en relación con las células vegetales. [1]

POTENCIAL QUÍMICO EN EL EQUILIBRIO DE FASES

El equilibrio entre fases en el caso de mezclas multicomponentes no puede resolverse

mediante representaciones gráficas de las propiedades, como ocurre en el caso del
equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias, o el equilibrio líquido-líquido en mezclas
ternarias, donde los datos de equilibrio pueden quedar perfectamente representados en un
plano. Por tanto, hay que aplicar procedimientos analíticos y representar las propiedades
termodinámicas mediante ecuaciones algebraicas. Puesto que las propiedades de la mezcla
dependen de la presión (P), de la temperatura (T) y de las composiciones de las fases (xi),
tales ecuaciones tienden a ser complicadas.  En un sistema heterogéneo cerrado, formado
por f fases y c componentes, cada fase puede considerarse como un sistema abierto con
respecto al sistema global. Dicho sistema está en equilibrio si todas las fases se encuentran
a la misma presión y temperatura y si para todos los componentes se cumple que el
potencial químico es el mismo en todas las fases. Con el fin de simplificar la ecuación
abstracta de igualdad de potenciales químicos, Lewis definió una función denominada
fugacidad que permite transformar la condición de igualdad de potenciales químicos en
igualdad de fugacidad

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD ¿Qué es la Fugacidad? Es una

propiedad termodinámica auxiliar, que actúa como factor para corregir y transformar una
ecuación teórica ideal en una situación practica real Coeficiente de Fugacidad Es la razón
entre la fugacidad y presión. En los casos de los gases la presión del gas es igual a la
presión del sistema. En las sustancias liquidas se debe considerar la presión de vapor
entendiéndola como una función de la temperatura del líquido. [2]

Condición de equilibrio de fases Consideremos un sistema termodinámico heterogéneo

cerrado de F fases ( , , , ..) y C componentes (1, 2, …) que se encuentra en equilibrio
mecánico y térmico a presión y temperatura constantes.

G = G (P, T, n1 , n2 ,.. nC , n1 , n2 ,.. nC , n1 , ..)

FUGACIDAD EN ESPECIES PURAS Fugacidad en especies puras gaseosas Relación

entre la temperatura, presión, entalpia y entropía y su variación respecto al ideal Fugacidad
en especies liquidas puras Se limita a la presión, volumen y temperatura de la sustancia y
las compara con las ideales obteniendo así la fugacidad del liquido

Equilibrio Líquido-Vapor para sistemas dos componentes

Disolución ideal a temperatura constante: sean dos líquidos B y C que forman una solución
ideal. Se mantiene la temperatura fija a valor T por encima de los puntos de congelación de
B y C. Vamos entonces a representar la presión P del sistema frente a XB , la fracción
molar total de B en el sistema

Donde: nB l y nB v son el número de moles de B en la fase líquida y vapor,

respectivamente. Nota: Para un sistema cerrado, xB es constante, aunque nB l y nB v
pueden variar. [3]
Equilibrio líquido-líquido en sistemas dos componentes Se dice que dos líquidos son
totalmente miscibles cuando al mezclarlos se forma una sola fase (ej agua/etanol). Cuando
se mezclan dos líquidos y la miscibilidad entre ambos es parcial, se dice entonces que son
parcialmente miscibles (ej. Agua /l-Butanol). En este caso la curva del diagrama de fases de
dos componentes (B y C) líquido-líquido de T frente xB :

TC se le conoce como la temperatura crítica de la disolución. Cuando aumenta la

temperatura, la zona de inmiscibilidad líquído-líquido disminuye, hasta que se anula al
alcanzar la TC. Por encima de TC , los líquidos son completamente miscibles. Las regiones
bifásicas se denominan lagunas de miscibilidad. En el caso de equilibrios gas-gas, existen
varios casos en los que se presentan estas lagunas de miscibilidad (ej. CO2 -H2O, NH3 -
CH4 , He-Xe). Estas lagunas aparecen a temperaturas superiores a la temperatura crítica de
ambos componentes.
 Como concepto químico, el punto de
saturación es el punto en que el
solvente no puede disolver más soluto
a una temperatura dada. Hay
soluciones que requieren de una gran
cantidad de solutos para alcanzar ese
punto y otras que con poca cuantía lo
logran. [4]

El punto de burbuja es la temperatura
y presión a las cuales una mezcla
líquida comienza a hervir mientras que el punto de condensación o de rocío es la
temperatura y presión a las que la mezcla del vapor comienza a condensar. [5]

El Equilibrio Líquido-Vapor de Mezclas Binarias

El equilibrio líquido-vapor (ELV) ocurre cuando no se presentan cambios con respecto al
tiempo de la temperatura y presión total de la mezcla, y las fugacidades parciales de los
componentes puros son iguales en todo el sistema.

El ELV se expresa de la siguiente forma:

Ec. (1)
fˆiV  fˆiL

Y en términos de coeficientes de fugacidad queda representado por la ecuación:

y ˆ P  x ˆ P Ec. (2)

Para esta expresión, es necesario conocer los coeficientes de fugacidad. La manera de

conocerlos es por medio de ecuaciones de estado (EOS), dentro de las cuales las más
conocidas y utilizadas son: la Ley de Gases Ideales, la ecuación de Peng-Robinson y la de
Redlich-Kwong-Soave. Para el caso de la fase líquida, es más complicado encontrar alguna
ecuación que prediga un coeficiente de fugacidad que represente con exactitud el
comportamiento de las mezclas; por lo que frecuentemente se recurre a la predicción por
medio de los coeficientes de actividad. En este caso, la ecuación de equilibrio se expresa de
la siguiente manera:

Ec. (3)
y ˆ P  x  f

Los coeficientes de actividad se conocen por medio de ecuaciones de predicción dentro de

las cuales se pueden nombrar: Margules, Van Laar, UNIQUAC y NRTL.

Es importante mencionar que también existe otra medida de análisis del ELV, y ésta es por
medio del coeficiente de distribución vapor-líquido, también llamado razón de equilibrio
líquido-vapor. Este es la razón de las fracciones molares de una especie presente en dos
fases en el equilibrio.

Ley de Raoult para soluciones no ideales

La ley de Raoult es una simplificación de la ecuación (3), donde se idealiza el

comportamiento del vapor y del líquido. Esta ecuación funciona bien en la región del gas
ideal y cuando los líquidos son ideales. Como en la mayoría de los casos, los líquidos no
son ideales se realizó una modificación a la ley de Raoult donde se toma en consideración
el coeficiente de actividad.

Ec. (5) Ley de Raoult

y P  x P sat
i ii

y P  x  P sat Ec. (6) Ley de Raoult Modificada

Existen varios tipos de mezclas binarias según su comportamiento. La ley de Raoult

describe a la mezcla ideal y la ley de Raoult modificada, describe a la mezcla ideal
desviada de la idealidad en los líquidos. Las mezclas no ideales presentan desviaciones en
ambas fases, líquida y gaseosa, dentro de las cuales las más comunes son los azeótropos.
Los azeótropos presentan una inflexión donde ambas curvas se tocan en algún punto; estos
exhiben un máximo o un mínimo en isotermas o isobaras. Con base en esto, se dan las dos
clasificaciones restantes: mezcla no ideal con máximo azeotrópico en isotermas y mezcla
no ideal con mínimo azeotrópico en isotermas
 170
160
150
P resió n ( m m H g )
140
PBurbuja
130
PRocío
120
110
100
90
0 0 .2 0 .4 0.6 0 .8 1
X,Y (M etan ol)

Figura 3.3 Mezcla Metanol-Tetracloruro de carbono @ 20°C. Mezcla no

ideal con máximo azeotrópico en isotermas.*

Importancia y aplicación en la industria líquido vapor

El diseño del escenario de fases tiene valiosas aplicaciones en una diversidad de procesos
químicos, así como en muchos otros campos como la metalurgia, geología, climatología,
diseño de materiales, la ingeniería de yacimientos de petróleo, por nombrar sólo unos
pocos. Un escenario de fases que cumpla con las necesidades del proceso es lo que hemos
llamado un problema de Ingeniería del Equilibrio entre Fases (IEF). Esta disciplina
combina métodos de la termodinámica con los requisitos del proceso para obtener los
escenarios de fase deseados. El rol del diseño del equilibrio de fase es fundamental para la
síntesis de un esquema de proceso exitoso. La IEF enfatiza la importancia del flujo efectivo
de información entre la planta química o el proceso y el laboratorio, la termodinámica del
equilibrio de fases y el modelado y simulación del proceso. Esta grilla de cuatro nodos y su
interacción a través de las vías que los conectan, constituyen la esencia de la Ingeniería del
Equilibrio entre Fases. Este manuscrito, con su enfoque ingenieril, orientado a aplicaciones,
muestra cómo poner a la termodinámica del equilibrio de fases a trabajar, construyendo así
Figura
un puente 3.4laMezcla
entre cienciaAcetona-Cloroformo
y la tecnología @ 35.2°C. Mezcla no ideal con
e innovación
*
mínimo azeotrópico en isotermas.
La presión de vapor tiene muchas aplicaciones en el campo industrial como en la vida
cotidiana. Un claro ejemplo de la aplicación de presión de vapor es en una torre de
destilación que es ocupada para separar los diferentes compuestos de hidrocarburos que
tiene el petróleo. También nos es útil en la destilación de una sustancia como por ejemplo
extraer un aceite esencial de una planta o cualquier otra sustancia.
 Principio de operación de un refractómetro

El Refractómetro es un instrumento óptico preciso, y como su nombre lo indica, basa su

funcionamiento en el estudio de la refracción de la luz. El refractómetro es utilizado para
medir el índice de refracción de líquidos y sólidos translucidos permitiendo:
 Identificar una sustancia.
 Verificar su grado de pureza.
 Analizar el porcentaje de soluto disuelto en una determinada solución.
 Ofrecer otros análisis cualitativos.
Su funcionamiento se basa en utilizar la refracción de la luz, la cual es una propiedad física
de cualquier sustancia y se relaciona con algunas propiedades físicas como la densidad. A
partir de ello, y de acuerdo con su aplicación se construyen diferentes escalas. La escala
más usada es Grados Brix (Proporción de sacarosa o sales en una solución). Existen otras
escalas, como: Be (Baume), % de sal, gs, g/dl, nD, % w/w, % vol, % agua, mash sacch, M-
10, MDT, entre otras.

Sección Experimental
Materiales y reactivos

 Etiquetas adhesivas.
 Servilletas absorbentes de papel.
 Refractómetro.
 Agua.
 2-propanol.
 Termómetro.
 Embudo.
 Buretas de 50 ml.
 Vasos de precipitados.
 Frascos.

Procedimiento experimental
1. Preparar 9 soluciones de una mezcla binaria para tener diferentes
composiciones (fase líquida) de acuerdo con la siguiente tabla:
Frasco V1 (ml) V2 (ml) Frasco V1 (ml) V2 (ml)
1 0 40 8 20 20
2 1 39 9 25 15
 3 2 38 10 30 10
4 4 36 11 35 5
5 7 33 12 38 2
6 10 30 13 39 1
7 15 25 14 40 0
Los sistemas sugeridos son:
A) 2-propanol (1) + agua (2).
B) etanol (1) + n-heptano (2).
2. Agregar los volúmenes de cada reactivo para cada solución por medio de
buretas en frascos previamente etiquetados para su identificación.
3. Agitar cada solución dentro de los frascos.
Para cada solución, agregar algunas gotas en el refractómetro y obtener el índice
de refracción de la fase líquida nliq .

4. Para cada solución, verter en el matraz del equipo de equilibrio liquido-vapor

con la ayuda de un embudo.
5. Colocar el termómetro en el equipo y calentar hasta ebullición.
6. Registrar la temperatura de burbuja TB de cada solución a presión atmosférica.
7. Colectar muestras de la fase vapor condensada en frascos y taparlos inmediatamente.
8. Analizar cada muestra del destilado con el refractómetro (fase vapor) nvap .
9. Repetir los pasos del 4 al 9 para cada solución (frasco).
 Diagrama de bloques del proceso experimental
Preparar 9 soluciones de una
mezcla binaria para tener
diferentes composiciones
(fase líquida) de acuerdo con
la siguiente tabla:
Para cada solución, verter en
el matraz del equipo de
equilibrio liquido-vapor con
la ayuda de un embudo.
Colocar el termómetro en el
equipo y calentar hasta
ebullición.
Los sistemas sugeridos son:
2-propanol (1) + agua (2) y
etanol (1) + n-heptano (2).
Para cada solución, agregar
algunas gotas en el
refractómetro y obtener el
índice de refracción de la
fase líquida nliq .
Registrar la temperatura de
burbuja TB de cada solución
a presión atmosférica.
Repetir los pasos del 4 al 9
para cada solución (frasco).
Agregar los volúmenes de
cada reactivo para cada
solución por medio de
buretas en frascos
previamente etiquetados
para su identificación.
Agitar cada solución dentro
de los frascos.
Colectar muestras de la fase
vapor condensada en frascos
y taparlos inmediatamente.
Analizar cada muestra del
destilado con el
refractómetro (fase vapor)
nvap .
Sección de resultados