VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS ÁCIDO-BASE:

ESTANDARIZACIÓN DE LAS SOLUCIONES Y APLICACIONES

Montenegro Ruiz Yariza (1729011); Giraldo Muñoz Juan Daniel (1642028)

yariza.montenegro@correounivalle.edu.co, juan.daniel.giraldo@correounivalle.edu.co

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle.

Resumen

Se realizaron diferentes titulaciones potenciométricas ácido-base donde se determinó las concentraciones

de cuatro soluciones: HCl, H3PO4, un ácido y una base desconocida. Para el desarrollo se empleó el software
Irydium Chemistry Lab ejecutando el archivo “unknown acid and base problem”. Se analizó los datos
recopilados por el curso de la solución H3PO4 a diferentes concentraciones y adicionalmente se analizaron
las curvas de la primera y segunda derivada donde se obtuvo el punto de equivalencia. Se concluyó que
para obtener mayor exactitud en la medida del punto de equivalencia y un valor de pKa más cercano al
teórico se debe de controlar la cantidad del titulante en la muestra.

Introducción

Las valoraciones ácido-base consiste en añadir

gradualmente una disolución de un reactivo como un
ácido a una disolución de una base, estas se van
observando mediante el cambio del pH en función del
volumen del reactivo añadido.
El pH va evolucionando, comienza con un ligero
aumento, seguido de otro brusco y de otro más suave. La
obtención de las curvas de valoración nos permite deducir
los componentes que hay en la disolución de valoración
Gráfica 1. Titulación de HCl 0,01 M con NaOH 0,01 M
en cada momento, así como sus valores de pk y la
concentración total de ácido o base en la muestra. Esto a
partir del punto de equivalencia usando la primera y
segunda derivada.1

Resultados

Se determinó las concentraciones experimentales y los

puntos de equivalencia de las soluciones HCl, un ácido y
una base desconocida, a partir de la estandarización con
NaOH para los ácidos y para la base con HCl. Teniendo
en cuenta la gráfica de la primera y segunda derivada.

HCl Gráfica 2. Curva de la primera y segunda derivada de

HCl
Tabla 1. Punto de equivalencia y concentración HCl.
Ph punto de mL NaOH punto [HCl] mol/L Ácido desconocido
equivalencia de equivalencia
7,00 5,00 0,01 Tabla 2. Punto de equivalencia y concentración del ácido
desconocido.
Ph punto de mL NaOH punto [Ácido]
equivalencia de equivalencia mol/L
8,17 5,29 0,0004
 Gráfica 6. Curva de la primera y segunda derivada de la
Gráfica 3. Titulación ácida desconocido con NaOH base desconocida
0,001M
H3PO4

Para el ácido fosfórico se trabajó a tres diferentes

concentraciones 0,01 M, 0,01 M, 0,05 M y se halló el
pKa1 y pKa2 a partir de la segunda deriva.

Tabla 4. Punto de equivalencia y concentración del

H3PO4 .
Punto de Ph mL NaOH [H3PO4]
equivalencia mol/L
1 3,77 4,80 0,1M
Gráfica 4. Curva de la primera y segunda derivada del 2 8,48 9,74
ácido desconocido

Base desconocida

Tabla 3. Punto de equivalencia y concentración del base

desconocido.
Ph punto de mL HCl punto de [Base] mol/L
equivalencia equivalencia

Gráfica 7. Titulación de H3PO4 a diferentes

concentraciones con NaOH 0,01M

Gráfica 5. Titulación base desconocido con NaOH

0,001M

Gráfica 8. Curva de la segunda derivada del H3PO4 a

diferentes concentraciones
Tabla 5. Pka del H3PO4 a diferentes concentraciones.
H3PO4 Concentraciones
0,1 M 0,01 M 0,05 M
Pka1 2,24 2,72 2,52
Pka2 7,12 7,17 - punto de inflexión en las curvas de titulación, siendo
Discusión de resultados
Las valoraciones potenciométricas están basadas en la
medida del potencial de un electrodo indicador adecuado
en función del volumen del valorante, estas proporcionan
resultados de mayor exactitud comparadas con el uso de
indicadores, para ello se utiliza un pH-metro el cual está
compuesto de dos varillas con electrodos, generalmente
uno hecho de calomel y otro de vidrio polarizable, de esta
forma un electrodo funciona de referencia mientras el otro
cambia la carga de los iones que están en el sensor a
positivo, esto con el fin de generar una diferencia de
potencial entre los electrodos que se traduce en la escala
de pH.2
Curvas potenciométricas
Una vez realizadas las mediciones y recolección de datos
se procede a la graficación de las curvas potenciométricas,
en la gráfica 1 se puede observar la titulación de HCl 0,01
M con NaOH 0,01 M la cual se conoce como una
titulación de ácido fuerte con base fuerte donde se tiene
únicamente un punto de equivalencia debido a que la
relación estequiométrica es 1:1, es decir, que la sustancia
valorante es estequiométricamente equivalente a la
cantidad presente del analito, este mismo comportamiento
se puede observar en la gráfica 3. Titulación ácida
desconocido con NaOH 0,001M, por lo que se puede
deducir que también hay una relación estequiométrica 1:1
sin embargo el pH del punto de equivalencia desplazado
por encima de 7 brinda indicios de que el ácido
desconocido no es un ácido fuerte. [4]Por otra parte en la
gráfica 7 se puede observar la titulación de H3PO4 a
diferentes concentraciones con NaOH 0,01M. Los
compuestos con dos o más protones ácidos generan varios
puntos finales cuando su fuerza ácida es lo
suficientemente diferente; esto es, cuando Kan/Ka(n+1) es
mayor a 103. El ácido fosfórico tiene 3 constantes de
acidez: Ka1= 7.11 ×10-3, Ka2= 6.32 ×10-8 y Ka3= 4.5 ×10-13
[2]
; luego, la relación Ka1/Ka2 y Ka2/Ka3 es del orden de 105,
por este motivo se van a observar dos puntos finales bien
definidos. Sin embargo, debido a que Ka3 es muy pequeña,
el tercer hidrógeno ácido va a estar levemente disociado.
Por este motivo, prácticamente no hay ningún punto final
asociado con su neutralización y el tercer punto de
equivalencia no se podrá evidenciar en la curva de
titulación.3
Puntos de equivalencia
Para la determinación de los puntos de equivalencia en
cada titulación se utilizó el método de la segunda
derivada, este método consiste en la identificación del
equivalente a localizar el punto final de la titulación.
Al comparar en la gráfica 7 la titulación del ácido
fosfórico a diferentes concentraciones se puede evidenciar
un comportamiento similar entre los grupos que trabajaron
con concentraciones de 0.1 y 0.01 M en donde se pueden
observar dos puntos de equivalencia y por consiguiente
se pudieron calcular los 2 pKa, el tercer grupo debido a
que utilizó volúmenes tan grandes solo pudo alcanzar el
primer punto de equivalencia por tanto se observa un
comportamiento aparentemente diferente a los demás sin
embargo el pKa1 es similar al calculado por los demás
grupos por tanto se puede concluir que dicha diferencia en
la gráfica se atribuye a las dimensiones del volumen
utilizado.
Para el caso de la base desconocida se tituló con ácido
fuerte (HCl), si vemos la gráfica 5 inicia con un pH básico
y en este caso el punto de equivalencia es menor a 7, no
se pudo obtener datos concretos debido a que las curvas
de la primera y segunda derivada no suministran datos
precisos para hallar los puntos de equivalencia, podríamos
inducir a pensar en una mala preparación de la muestra, lo
único que se puede detallar en estas gráficas es el cambio
de la curva de la primera derivada (ver gráfica 6)así los
negativos que corresponden a la base.
Conclusiones
Las valoraciones potenciométricas son un método preciso
para determinar la concentración de una especie valorada
frente a titulaciones con indicadores visibles.
En los puntos de equivalencia que corresponden a la
segunda deriva, esta se halló con una gran proximidad a
los tabulados en libros y esto debido que se obtuvo puntos
los suficientemente cercanos al punto de corte en las
interpolaciones de los datos de volumen y de pH. Lo
contrario, nos pasó con la base que no se pudo obtener
resultados concretos debido a una mala preparación.
Respuesta a las preguntas
¿Cómo funciona y cuáles son las partes del pH-metro de
electrodo de vidrio? mostrar la celda electroquímica con
las reacciones y potenciales electroquímicos.
Un pH-metro de electrodo de vidrio, empleado para medir
pH de soluciones, la membrana es un vidrio muy delgado
que deja pasar H+. A un lado de la membrana se encuentra
la solución de pH a determinar y del otro lado una solución
de concentración fija, por ejemplo, HCl 0,1M. Este
electrodo consiste en un bulbo de vidrio muy delgado, un
alambre de platino como electrodo y una solución 0.1M
de HCl saturado con AgCl como electrolito.4
𝐴𝑔 |𝐴𝑔𝐶𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠𝑎𝑡), [𝐶𝑙− ] = 1,0𝑀|[𝐻3 𝑂+ ] = 𝑎1 |𝑀𝑒𝑚𝑏𝑟𝑎𝑛𝑎
𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑑𝑟𝑖𝑜 |[𝐻3 𝑂 ]
= 𝑎2 , [𝐶𝑙− ] = 1,0𝑀, 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠𝑎𝑡) |𝐴𝑔
𝐻 + 𝐺 − (𝑆) ⇄ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐺 − (𝑠)
vidrio1 sln1 vidrio1
𝐻 + 𝐺 − (𝑆) ⇄ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐺 − (𝑠)
Vidrio2 sln2 vidrio2
Potencial del electrodo:
-potencial limite
-potencial del electrodo interno de referencia Ag/AgCl
-El potencial de asimetría (Easi)
𝐸𝑖𝑛𝑑 = 𝐸𝑏 + 𝐸𝐴𝑔/𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐸𝑎𝑠𝑖
¿Por qué se debe calibrar el pH-metro? Describir ¿cómo
pH-metro llega de una medida potenciométrica del pH
reportado?
Se debe de calibrar el pH-metro para mantener las lecturas
precisas y de confianza de esta manera podemos obtener
resultados óptimos. Otra razón es que también nos puede
alertar sobre posibles daños del electrodo.
Un pH-metro mide las diferencias de potencial entre un
electrodo de referencia (como el de calomelanos o el de
Ag/AgCl) y un electrodo de pH (electrodo de vidrio). Esta
diferencia entre los dos electrodos está relacionada con la
concentración de iones H+ en la solución. Por lo tanto, la
diferencia de potencial corresponde a la acidez o el pH de
la solución.
¿Cuáles son los posibles interferentes
determinaciones ácido-base?
En una determinación ácido-base pueden existir varios
factores que interfieren en la obtención de un resultado
exacto:
- Entre los principales está la utilización de indicadores
visuales, esto debido al amplio rango de viraje.
- La concentración del analito debido a que entre más
diluido esté el analito menos probable es la
determinación del punto de equivalencia.
-Mala calibración del pH-metro-El potencial entre los
electrodos se ve afectado por las propiedades del agua de
alta pureza, que desestabilizan y dificultan la medición
de pH. En las superficies del sensor se generan cargas
estáticas interferentes y la medición se hace altamente
sensible al ruido.
-A causa del error ácido y del error alcalino, en los
extremos de la escala de pH, el electrodo no responde
linealmente.
-La temperatura puede variar el potencial del electrodo y
el pH de la muestra.5
¿Qué se debe tener en cuenta para disminuir dichas
+
interferencias?
Para disminuir las interferencias nombradas en el anterior
punto se debe tener en cuenta que se deben valorar
soluciones con una concentración alta. Además, en la
medida de lo posible es mejor valorar soluciones a T
estándar y que no tengan un cambio tan fuerte de pH en el
punto de equivalencia, asegurarse de la correcta
calibración y funcionamiento del pH-metro.
¿Qué otros métodos se pueden emplear para cuantificar
las especies ácidas o básicas en una muestra?
-Valoraciones de neutralización con indicadores ácido-
base.
-Valoración conductimétrica. Se mide la conductividad
de la disolución en función del volumen añadido. Esta es
muy útil con soluciones muy diluidas.
Valoración potencia-métricas. Es una valoración basada
en medidas de potencial de un electrodo indicador
adecuado en función del volumen del valorante.6
Referencias
1. Daniel Haris C.; Análisis químico
cuantitativo. (2007). Editorial reverte s.a.
(tercera edición), España; pág. 246.
2. DELGADO, Marco; VANEGAS, Manuel;
DELGADO, Gustavo. Metrología Química I:
en las Calibración de un pHmetro y control de
calidad. Universitas (León): Revista Científica
de la UNAN León, 2007, vol. 1, no 1, p. 14-20.
3. GILLESPIE, R. Química: Equilibrio químico.
Barcelona: Reverte, 1988. p 677.
4. Wilches Mauricio, Ruiz Fernando, Hernandez
Mauricio.; Bioingeniería VI. (Marzo 2007).
Editorial Universidad de Antioquia.(primera
edición). pág. 63-66.
5. CIGANDA, Lyl M.; QUIM, I.; BUSSI, J.
Electrodos para medir pH (Junio 2004). En
Monografía vinculada a la conferencia del Ing.
Quim. Juan Bussi: “Biosensores para
determinaciones analíticas”, del. 2004.
6. SKOOG, Douglas A. Fundamentos de química
analítica. Vol. 2. Reverté, 2020. pag . 432-432