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REACCIONES DE

TRANSFERENCIA DE PROTONES

Química 2º Bachillerato 1
ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la • Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
• Enrojecen ciertos • Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias • Precipitan sustancias
• Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2. • Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al • Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.

2
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE
ARRHENIUS.
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.
iónica” Hay sustancias (electrolitos)
que en disolución se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolución da iones y por tanto es capaz de
transportar la corriente eléctrica. Son electrolitos los ácidos, las bases y las sales.

• Ácido es toda sustancia que posee


• Base es toda sustancia que contiene
algún átomo de hidrógeno capaz de
algún grupo OH capaz de disociarse en
disociarse en disolución acuosa,
disolución acuosa, dando iones hidroxilo
dando iones H+. Por ejemplo:
OH-. Por ejemplo:
H2O
HCl (g) Cl- (aq) + H+ (aq) H2O
NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
Los iones H+, en disolución acuosa, se
representan como la especie H3O+ (aq),
que se denomina ion hidronio.

Los ácidos y las bases se comportan como dos grupos químicamente


opuestos
3
Disociación ácido-base según Arrhenius

ÁCIDOS: (incluiría los hidrácidos y los oxoácidos)


• AH (en disolución acuosa) → A– + H+
• Ejemplos:
– HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
– H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+
BASES: (incluiría los hidróxidos)
• BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
• Ejemplo:
– NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–

Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:
H+ + OH– —→ H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan
en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–) 4
DESVENTAJAS DE LA TEORIA DE ARRHENIUS

• Solamente utiliza como disolvente el agua


• Las bases son sólo las sustancias que contienen iones
hidroxilo (lo que excluye amoniaco, Na2 CO3 etc.)
• Los ácidos son sólo los que poseen hidrógeno (lo que
excluye a los óxidos ácidos, tipo CO2, SO3…)
• El ión hidronio, H3O+, no existe como tal, sólo el H+

VENTAJAS

• Interpreta las reacciones ácido base en disolución


acuosa
• Compara la fuerza de los ácidos y las bases mediante la
constante de equilibrio y el grado de disociación
5
Pág. 201, ej. 1, 2 y 3; pág. 230, ej. 59, 60
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE BRÖNSTED Y
LOWRY.
• Ácido es toda especie capaz de ceder un protón. El concepto incluye iones como el
HCO 3− (formado al disolver
NaHCO3 en agua), ya que sonHCO
capaces

( aq )de
+ Hceder
O ( l ) un protón
→ CO 2− a )una
( aq + Hmolécula
O + ( aq ) de agua:
3 2 3 3

• Base es toda especie capaz de aceptar un protón. Además de las bases típicas
(hidróxidos), se puede incluir el amoniaco, ya que, al disolverse, acepta un protón del
agua, formando el ion amonio:
NH3 ( aq) + H2O( l) NH+4 ( aq) + OH− ( aq)

La teoría de Brönsted y Lowry incluye a la de Arrhenius y la amplía:


•Las propiedades ácidas o bases no dependen de la sustancia en sí, dependen
de la sustancia con que reaccionen.
•No guarda relación con el concepto de sal de Arrehenius. La neutralización
es la transferencia de un protón del ácido a una base (par conjugado).
•El ser ácido o base no se limita al agua como disolvente.
•Se amplia el concepto de base: no son sólo los hidróxidos, sino las
6
sustancias que acepten protones.
PAR ÁCIDO-BASE
CONJUGADOS.
• Un ácido y una base que difieren en un protón son un par ácido-base conjugados, por
ejemplo: NH+4 (ácido) / NH3 (base) o HCO3− (ácido) / CO23 − (base)

ácido + base Ácido conjugado de la base + base conjugada del ácido

Las sustancias que, como el agua, pueden actuar


como ácido o como base se llaman sustancias
anfóteras (por ejemplo, los aminoácidos, o los
iones intermedios de ácidos polipróticos)

como base como ácido


AH( aq) + H2O( l) → A − ( aq) + H3O + ( aq ) B( aq) + H2O( l) →BH+ ( aq) + OH− ( aq)
ácido base
base ácido conjugada
conjugado
7
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
• El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (aq) → Na+ + OH–
por lo que HCO3– + OH– – CO32– + H2O
es decir, el ión HCO3– actúa como ácido, cede protones.

• El HCl proporciona H+ a la disolución:


HCl (aq) → H+ + Cl–
por lo que HCO3– + H+ + H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el ión HCO3– actúa como base, acepta protones.
protones
ES UNA SUSTANCIA ANFÓTERA
8
• Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H+).
• Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una
base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.

– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+
Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H2O (l) → H3O+(aq) + Cl– (aq)
• En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma en Cl–
(base conjugada)
Disociación de una base:
• HSO4 -(aq) + H2O (l) O H2SO4 + OH–
• En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al HSO4- que se transforma en
H2SO4 (ácido conjugado) 9
Pág. 203, ej. 4, 5, 6, 7; pág. 230, ej. del 61 al 65
AUTOIONIZACIÓN DEL
AGUA.
El agua se autoioniza según la ecuación H2O + H2O H3O+ (aq) + OH- (aq)

Reacción muy desplazada hacia la izquierda


la constante de equilibrio es muy pequeña

[H3O+][OH-]
Kc = = 3,2 10-18 (a 25ºC)
[H2O]2

En una disolución acuosa diluida, la [H2O] es muy


grande y permanece prácticamente constante
(55,5 M), por lo que se incluye en el valor de la
constante de equilibrio, obteniéndose una nueva,
Kw, que recibe el nombre de producto iónico del
agua: Kw = Kc [ H2O]2 = [H3O+][OH-]

si [H3O+] > [OH-] En cualquier disolución


Ácida
acuosa, las variables [H3O+] y
Una disolución Neutra si [H3O+] = [OH-] [OH-] son inversamente
es: proporcionales 10
Básica si [H3O+] < [OH-]
• La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad
eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:
• 2 H2O (l) O H3O+(aq) + OH– (aq)
• [H3O+] · [OH–]
Kc = ——————
[H2O]2
• Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos
Kw = Kc · [H2O]2 , conocido como “producto iónico del agua”
agua

Kw = [H3 O + ] × [OH - ]

• El valor de dicho producto iónico es:


• KW (25ºC) = 10–14 M2
• En el caso del agua pura:
• ———– (Pág. 207, ej. 8, 9 ,10)
[H3O+] = [OH–] = √ 10–14 M2 = 10–7 M
• Se denomina pH a:
pH = − log [H3 O+ ]
• Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 M:
• pH = – log 10–7 = 7
11
FUERZA DE LOS ÁCIDOS (pág.
205).
• Se denominan ácidos fuertes a los ácidos que se encuentran totalmente
disociados en disolución acuosa: HCl( aq) + H2O( l) → Cl ( aq) + H3O ( aq)
− +

Esta reacción está tan desplazada hacia la derecha que es irreversible.

• Se denominan ácidos débiles a los ácidos que se disocian sólo


parcialmente en agua: HCN (aq) + H2O (aq) CN- (aq) + H3O+(aq)
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda.

• Electrolitos fuertes: (→ )
Están totalmente disociados
– Ejemplos: H Br (aq) → Br– + H+
– Otros ácidos fuertes: H Cl O4, H Br, H Cl O3, H I, H2 S O4, , H N O3
• Electrolitos débiles: (: )
Están disociados parcialmente
– Ejemplos: CH3–COOH (aq) – CH3–COO– + H+
NH3 (aq)+ H2O O NH4+ + OH–
– Otros ácidos débiles: H F, H N O2, catión amonio, agua 12
Ácido fuerte

Ácido débil

[HA] [A–] [H+]

[HA] [HA]

[A–] [H+]

13
FUERZA DE LAS BASES (pág. 205).

• Se denominan bases fuertes, a las bases que se encuentran totalmente

disociadas en disolución acuosa, y el ion OH- muestra gran avidez por capturar
un protón: NaOH (s) + H2O (l) Na+ (aq) + OH- (aq)

• Se denominan bases débiles, a las bases que se disocian sólo parcialmente en


agua, tras aceptar un protón de ésta: NH3 ( aq) + H3O + NH+4 ( aq) + H3O + ( aq)
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda.

•Ejemplos de bases fuertes:


los hidróxidos de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio (metales alcalinos) y
calcio, estroncio, bario (alcalino-térreos).

•Ejemplos de bases débiles:


amoniaco, aminas y las bases conjugadas de ácidos fuertes.

Pág. 207, ej. 11


14
FUERZA DE LAS ESPECIES CONJUGADAS (p.
206).
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada; y viceversa:
cuanto más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada.

Según la teoría de Brönsted y Lowry, una reacción ácido-base es una reacción


de transferencia de protones. (Pág. 207, ej. 12, 14)
15
Pág. 230, ej. 66, 68
FORTALEZA DE LAS ESPECIES
CONJUGADAS.

16
FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y ESTRUCTURA MOLECULAR
(pág. 207)

• En ácidos hidrácidos, cuanto menor es la


energía del enlace H – X, menos estable es el
enlace y con mayor facilidad se rompe, cediendo
el ion H+

•En ácidos oxácidos, cuanto más


electronegativo es el halógeno, más atrae el
par de electrones que comparte con oxígeno
unido al hidrógeno, por lo que éste se ioniza
más fácilmente.

•En ácidos oxácidos con el mismo halógeno,


cuantos más oxígenos haya alrededor del
halógeno, más fácilmente se cederá el protón,
al estar más polarizado el enlace O – H.

17
Pág. 207, ej. 13
Ácidos débiles. Constante de ionización
(Pág. 208)
• Se denominan ácidos débiles a los ácidos que se disocian sólo
parcialmente en agua: AH (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+(aq)

La constante del equilibrio anterior, Kc , se expresará como:

[A-][H3O+]
Kc =
[AH] [H2O] eq

La constante de equilibrio Ka se denomina constante de acidez o de ionización


del ácido , e incluye el producto Kc * [H2O] . Para un ácido cualquiera tiene la
expresión:
[A-][H3O+]
Ka =
[AH] eq

•Cuanto más fuerte es el ácido, mayor será Ka, y mayor tendencia tiene a
formarse A-
•El valor de la constante, Ka, es una medida de la fuerza de un ácido
•Como todas las constantes de equilibrio, Ka depende de la
temperatura 18
• En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de un ácido HA
depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O O A– + H3O+
[A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+]
Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = ——————
[HA] · [H2O] [HA]

[ A − ] × [H 3O + ] constante de
K C × [ H 2O ] = = K a ⇐ disociación
[HA] (K acidez)

• Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:


• Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.
• Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.
• Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

19
Bases débiles. Constante de ionización
(Pág. 209)
• Se denominan bases débiles, a las bases que se disocian sólo parcialmente en
agua, tras aceptar un protón de ésta: B (aq) + H2O (l)  BH+ (aq) + OH- (aq)

La constante del equilibrio anterior, Kc , se expresará como:

[OH-][BH+]
Kc =
[B] [H2O] eq

La constante de equilibrio Kb se denomina constante de basicidad o de


ionización de la base, e incluye el producto Kc * [H2O] . Para una base cualquiera
tiene la expresión:
[OH-][BH+]
Kb=
[B] eq

•Cuanto más fuerte es la base, mayor es Kb y el equilibrio se desplaza más


a la derecha.
• El valor de la constante, Kb, es una medida de la fuerza de una base.
• Como todas las constantes de equilibrio, Kb depende
de la temperatura. 20
• En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
• B + H2O O BH+ + OH–

• [BH+] x [OH–] [BH+] x [OH–]


Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = ——————
[B] x [H2O] [B]
[BH + ] × [OH − ] ⇐constante de disociación
KC × [H 2 O ] = = Kb
[B ] (K basicidad)
• Al igual que el pH se denomina pK a:
• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
• Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la base.
• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido
o de la base.

21
Relación entre Ka, Kb y Kw (pág.
209)
Conocida la Kb para una base se puede calcular la Ka de su ácido conjugado

[A-][H3O+]
AH + H2O A- + H3O+ Ka =
[AH]

[AH][OH-]
A- + H2O (l) AH + OH- Kb =
[A-]

Multiplicando ambas expresiones y simplificando:


[A-] [H3O+] [AH][OH-]
Ka Kb = = [H3O+][OH-] = Kw
[AH] [A-]
Por tanto conocido, el valor de Kb para un base, se puede calcular el valor de Ka de
su ácido conjugado: Kw = Ka Kb (y viceversa)

Pág. 213, ej. 15, 16; pág. 230, ej. 67


22
• En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:
-Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
-Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.
• A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le
suele llamar constante de hidrólisis (Kh).

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN


vale 4,9 · 10–10 M.

• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por


tanto, su base conjugada, el CN–, será una base
relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:
• CN– + H2O OHCN + OH–
• KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M
23
Cálculo de la constante de ionización de ácidos y bases débiles (pág. 210)
• Conociendo la concentración molar inicial (M) de un ácido débil monoprótico
(en mol/L) , podemos obtener el valor de Ka en función de esa concentración
y los iones formados en el equilibrio de ionización:
HA (aq) + H2O(l) O A– (aq)+ H3O+ (aq)

Con bases, se trabaja igual.

• No se suele tener en cuenta la concentración inicial de iones hidronio


procedentes del equilibrio de autoionización del agua para determinar
la molaridad inicial de la disolución (por ser del orden de 10-7).
• A menudo se simplifica el denominador de la expresión de Ka (M-x),
despreciando el valor de x, pues tiene un valor muy pequeño. Esta
aproximación será válida si (x/M)*100 es menor del 5%.
Pág. 213, ej. 17; pág. 230, ej. 69, 70 24
Grado de ionización (α) en Ka y Kb (p.
212)
El grado de ionización α de un ácido o una base débiles es la relación
entre la concentración de iones en el equilibrio (x) y la concentración
inicial (M). Expresa el tanto por ciento de moléculas ionizadas.
x
——
M

[AH] [H30+] [A-]

Molaridad inicial ácido débil M 0 0

Cambios para el equilibrio -Mα + Mα + Mα

Molaridad en el equilibrio M- Mα Mα Mα

M α2
———
1- α

Pág. 213, ej. 18, 19, 20 25


x
Relación entre la constante
y el grado de disociación “α”
α=
El grado de disociación mide la proporción entre lo que
disocia de una sustancia y la cantidad que se puso
inicialmente de la misma.
c
• En la disociación de un ácido o una base
[ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2
Ka = = =
• Igualmente: cα 2 [HA] c (1 - α ) 1 − α
Kb =
1− α
• En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4), α se
desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )
• De donde:
Ka Kb
α= α=
c c 26
CONCEPTO DE pH (pág.
214)
El pH de una disolución es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de
la concentración de iones H3O+ expresada en mol L-1. Por tanto,
[H3O+ ] = 10-pH (mol L-1 )

Para una temperatura dada, el producto iónico del agua permanece constante

A 25ºC, Kw = [H3O+][OH-] = 10 -14 moles2 L-2 Por tanto, para el agua pura:
y en el agua pura, [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol L-1 pH = - log 10-7 = - (-7) = 7

El valor del pH permite asignar el carácter ácido o básico de las disoluciones

Disolución ácida Disolución neutra Disolución básica


[H3O+] > [OH-] [H3O+] = [OH-] [H3O+] < [OH-]
[H3O+] > 10-7 mol L-1 [H3O+ ]= 10-7 mol L-1 [H3O+] < 10-7 mol L-1

pH < 7 pH = 7 pH > 7 27
Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar


limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

28
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3
sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

• Equilibrio: NH3 + H2O ONH4+ + OH–


• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• [NH4+] x [OH–] x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
[NH3] 0,2 – x
• De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M

• pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72


• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
29
CONCEPTO DE pOH (pág.
214).
• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:

pOH = − log [OH− ]


• Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
• Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:
pH + pOH = 14 para una temperatura de 25ºC.

Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la [OH–] y el pOH a la


temperatura de 25ºC?

• pH = – log [H3O+] = 12,6  de donde se deduce que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6


M = 2,5 · 10–13 M
• Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
• entonces:
• KW 10–14 M2
[OH–] = ——— = —————— = 0,04 M
[H3O+] 2,5 · 10–13 M

• pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4


• Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14 30
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS (p.
213)
Son aquellos ácidos que pueden ceder más de un protón: el
sulfúrico, el sulfuroso, el fosfórico…
• Otro ejemplo es el ácido carbónico, que es un ácido diprótico

H2CO3 ( aq) + H2O( l) HCO3− ( aq) + H3O + ( aq) Ka1 =


[HCO ] ⋅ [H O ]

3 3
+

= 4,5 10-7
[ H2CO3 ]
HCO ( aq) + H2O( l)

CO 2−
( aq) + H3O ( aq)
+
Ka2 =
[CO ] ⋅ [H O ]
2−
3 3
+

3 3 = 5,7 10-11
[HCO ]−
3

Ka1 es mayor que Ka2, en un factor comprendido entre 104 y 105. Esto es
un hecho general, pues la cesión de un protón (una partícula cargada
positivamente), le resulta más fácil a una especie neutra que a una
especie cargada negativamente.

31
(jueves) Pág. 213, ej. 21, 22; pág. 230, ej. 71, 73
Disoluciones amortiguadoras, reguladoras
o tampón (pág. 216)

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental


(por ejemplo, en reacciones bioquímicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampón): son aquellas que


mantienen un pH aproximadamente constante al agregarles
pequeñas cantidades de ácido o base o al diluirlas.

Composición

Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada


(o una base débil y su ácido conjugado).
(ejemplo: CH3COOH/CH3COONa)
32
Comportamiento del sistema ácido acético /
acetato de sodio (pág. 216)

La sal, electrolito fuerte, se ioniza totalmente en disolución:


H2O
CH3COONa (aq) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)
• El ácido acético (débil) se encuentra en equilibrio con su base
conjugada (el acetato); el equilibrio estará muy desplazado hacia la
izquierda, por efecto del ión común (acetato):
• CH3–COOH (aq) + H2O(l) O CH3–COO– (aq)+ H3O+(aq)
Escribiendo la constante Ka del equilibrio anterior:
[CH3 – COO − ][H 3O + ]
Ka = ;
[CH3 – COOH]
+ [CH3 – COOH] [ácido]
[H 3O ] = K a −
≅ Ka ;
[CH3 – COO ] [sal]
[ácido]
pH = −log K a
[sal] 33
Comportamiento del sistema ácido acético /
acetato de sodio (pág. 216)
Las reacciones químicas que tenemos en este sistema son:
H2O
CH3COONa (aq) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

• CH3–COOH (aq) + H2O(l) O CH3–COO– (aq)+ H3O+(aq)


• Si añadimos una pequeña cantidad de ácido a ese sistema, el
equilibrio se desplazará hacia la izquierda, manteniéndose el pH
en valores parecidos a los iniciales.

•Si añadimos una pequeña cantidad de base, reaccionará con los


hidronios presentes, desplazando de nuevo el equilibrio hacia la
izquierda, manteniendo pues el pH aproximadamente constante.

La capacidad amortiguadora de un sistema depende:


* Del número de moles de ácido y base
(deben ser altos para que la capacidad también lo sea)
* Del cociente [base]/[ácido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser próximo a 1.
Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
34
Ejemplo:
Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio.
Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
• El acetato está totalmente disociado (es una sal):
• CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
• El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada
(acetato):
• H2O + CH3–COOH – CH3–COO– + H 3O +
• cin (M) 0,2 0,2 (de la sal) 0
• ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
Por el efecto del ion común, el grado de disociación del ácido se
considera despreciable, y rige la aproximación vista:
[CH3 – COOH] [ácido]
H 3O +] =K a −
≅K a ;
[CH3 – COO ] [sal]
[ácido] Operando (son iguales las
pH =−log K a concentraciones de ácido y sal):
[sal]
pH = – log Ka * 1 = 4,74
35
Si a la disolución anterior le añadimos 0,1 moles de H Cl, ¿cuánto cambia el
pH?
• Tenemos las reacciones:
CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
Al añadir ácido (H Cl), el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, se
consume el anión acetato y se evita la formación de más hidronios;
aumenta la concentración de acético (la que había, más la formada
ahora), y disminuye la de acetato (la que había, la de la sal, menos la
consumida), en 0,1 moles.
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
• cin (M) 0,2 0,2 (de la sal) 0
• ceq (M) 0,2 +0,1 0,2 -0,1 0,1 (del H Cl)

[CH3 – COOH]eq
[H 3O +] =K a =
[CH3 – COO −]eq
[0,2 +0,1]
1,8 *10 −5 ;
[0,2 - 0,1]
pH =4,70 (el anterior daba 4,74; poca variación)
36
Comportamiento de un sistema formado por
una sal de ácido fuerte y base débil y la base
(pág. 217)
Si el sistema está formado por una base y su ácido conjugado
(como en el caso del amoniaco y el cloruro de amonio), se
llegará, de modo equivalente, a la expresión de la
concentración de iones hidroxilo:
− [base] [base]
[OH ] ≅ Kb ; pOH = −log Kb
[sal] [sal]

( pH + pOH =14)

• Pág. 217, ej. 28, 29, 30; pág. 230, ej. 77, 78

37
Hidrólisis de las sales (Pág. 220)

La hidrólisis de un catión es la reacción de éste con el agua

Cualquier catión cuya base conjugada sea débil tendrá carácter ácido
suficientemente fuerte como para reaccionar con el agua, y se hidrolizará soltando
protones, dando pH ácido.

Hay cationes que son ácidos de Brönsted,


capaces de ceder un protón. Por ejemplo, NH+4 ( aq) + H2O( l) NH3 ( aq) + H3O +
o las sales de amonio, donde el catión es
el NH+
4

Otros cationes, unidos a una o más moléculas de agua son capaces de ceder
un protón originando disoluciones ácidas.

Fe( H2O ) 6 ( aq) + H2O( l)


3+
[Fe( H2O) 5 OH] 2+ ( aq) + H3O+
Zn( H2O ) 6 ( aq) + H2O( l)
2+
[ Zn( H2O) 5 OH] + ( aq) + H3O+
Los cationes que proceden de los hidróxidos que son bases fuertes, que
se disocian totalmente resultan ser ácidos muy débiles y no reaccionan
con el agua (Na+, Ca2+, K+, etc.)
38
La hidrólisis de un anión es la reacción de éste con el agua

Un anión cuyo ácido conjugado sea débil será una base lo bastante fuerte
como para reaccionar con el agua y se hidrolizará dando iones OH- y
generando pH básico

Al disolver KCN, se libera el ion CN-


( base conjugada del HCN ácido CN− ( aq) + H2O( l) HCN( aq) + OH− ( aq)
débil), que será una base fuerte y
tendrá cierta tendencia a captar un H+

Al disolver KCl en H2O se libera el ion Cl- (base conjugada del HCl), que será una
base muy débil y no aceptará H+ del agua

Reacción desplazada a la izquierda; las moléculas del HCl ceden un H+ a los OH-

Los aniones de los ácidos fuertes


son bases débiles por lo que no
reaccionan con agua Cl− ( aq) + H2O( l) HCl( aq) + OH− ( aq)
ClO −4 , NO3−
Cl-, Br-, I-,
39
Hidrólisis de las sales (Pág.
220)
Es la reacción ácido-base que pueden realizar
los iones procedentes de una sal con el agua

TIPOS DE HIDRÓLISIS.

Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:

• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. Ejemplo: Na Cl

• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. Ejemplo: Na CN

• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. Ejemplo: NH4Cl

• Sales procedentes de ácido débil y base débil. Ejemplo: NH4CN

40
Sales de ácido fuerte y base fuerte. Ej: Na
Cl

Na Cl (aq) → Na+ (aq) + Cl– (aq) disociación total (es una sal)

El catión sodio procede de base fuerte, por lo que es un ácido débil; el


anión cloruro procede de ácido fuerte, por lo que es una base débil
(recordar teoría par ácido-base conjugado).

Eso explica que no tengan ninguna tendencia a reaccionar con los


iones procedentes del equilibrio de autoionización del agua:
H2O + H2O O H3O+ (aq) + OH- (aq)

Al no ser alterado ese equilibrio por reacciones con otros iones, se


mantiene el pH neutro (7) de la disolución.

41
Sales de base fuerte y ácido débil. Ej: CH3–COONa
• El Na+ es un ácido muy débil (viene de base fuerte) y apenas reacciona con agua,
pero el CH3–COO– es una base fuerte (viene de ácido débil) y sí reacciona con el
agua de forma significativa:

• CH3–COO– + H2O O CH3–COOH + OH–


lo que provoca un aumento en la concentración de hidroxilos, y
que el pH sea mayor que 7 (disolución básica).

Escribiendo la constante Kh del equilibrio anterior, llamada de hidrólisis:


[CH3 – COOH][OH − ] Multiplicando arriba y abajo por
Kh = −
; la concentración de H3O+ , se
[CH3 – COO ] llega a la expresión:

Kw
Kh = = Kb Cuanto más débil sea el ácido,
Ka mayor será Kb, más básica será la
disolución

42
Sales de base débil y ácido fuerte. Ej: NH4Cl

El NH4+ es un ácido relativamente fuerte (viene de base débil) y reacciona con el agua
mientras que el Cl– es una base débil (viene de ácido fuerte) y no lo hace de forma
significativa:

NH4+ + H2O O NH3 + H3O+


Aumenta la concentración de hidronios, por lo que el pH
disminuye por debajo de 7: Disolución ácida
Escribiendo la constante Kh del equilibrio anterior, llamada de hidrólisis:
[NH3][H3O + ] Multiplicando arriba y abajo por
Kh = +
; la concentración de OH- , se
[NH4 ] llega a la expresión:

Kw
Kh = = Ka Cuanto más débil sea la base,
Kb mayor será Ka, más ácida será la
disolución

43
Sales de ácido fuerte y base débil. Ej: NH4Cl

El NH4+ es un ácido relativamente fuerte (viene de base débil) y reacciona con el agua
mientras que el Cl– es una base débil (viene de ácido fuerte) y no lo hace de forma
significativa:

NH4+ + H2O O NH3 + H3O+


Aumenta la concentración de hidronios, por lo que el pH
disminuye por debajo de 7: Disolución ácida
Escribiendo la constante Kh del equilibrio anterior, llamada de hidrólisis:
[NH3][H3O + ] Multiplicando arriba y abajo por
Kh = +
; la concentración de OH- , se
[NH4 ] llega a la expresión:

Kw
Kh = = Ka Cuanto más débil sea la base,
Kb mayor será Ka, más ácida será la
disolución

44
Sales de ácido débil y base débil. Ej: NH4CN (pág.
222)
Tanto el catión como el anión sufrirán hidrólisis, por ser especies conjugadas de
ácidos o bases débiles. En estos casos:

Kw
Kh = El pH dependerá del valor relativo de Ka y Kb
Ka * Kb

Si Ka > Kb, el catión se hidroliza más que el anión, y el pH


será menor que 7 (disolución ácida)

Si Ka < Kb, el anión se hidroliza más que el catión, y el pH


será mayor que 7 (disolución básica)

Si Ka es aproximadamente igual a Kb, ambos iones se


hidrolizarán de modo semejante, y el pH será 7 (disolución
prácticamente neutra)

Pág.. 235, del 34 al 41. Lunes, en aula 35


45
En resumen : la hidrólisis es la reacción de los iones de una sal con el agua

Las sales pueden obtenerse por reacción de un ácido con una base.
Considerando el tipo de ácido y de base del que proceden , las sales se dividen en

• Sales procedentes de un ácido fuerte y una base fuerte como por ejemplo: NaNO3 o
CaCl2 ni el anión ni el catión experimentan hidrólisis sus disoluciones son neutras
(pH = 7)
• Sales procedentes de un ácido débil y una base fuerte como por ejemplo: Na2CO3 o
KCN sólo se hidroliza el anión, dando iones OH- sus disoluciones son básicas (pH >7)
• Sales procedentes de un ácido fuerte y una base débil como por ejemplo: NH4NO3 o
FeCl3 sólo se hidroliza el catión, dando iones H3O+sus disoluciones son ácidas (pH > 7)
• Sales procedentes de un ácido débil y una base débil como por ejemplo:
NH4CN o CaCl2 se hidrolizan tanto el anión como el catión la disolución es 46
ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado
EQUIVALENTE DE ÁCIDOS Y BASES.
NORMALIDAD.
Todas las reacciones químicas ocurren equivalente a equivalente

En todas las reacciones ácido-base se da la relación 1 eq de ácido : 1 eq de base

Un ejemplo: Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O

2 moles HCl 2 eq HCl 1 eq HCl : 1 eq Ca(OH)2


=
1 mol Ca(OH)2 2 eq Ca(OH)2

Una forma de expresar la


número de equivalent es
concentración de una disolución es la N=
Normalidad volumen de la disolución (L)

Valencia (v) para un ácido, el número de H+ que cede por molécula

Valencia (v) para una base, el número de H+ que reacciona con cada molécula

número de eq = número de moles .valencia N=M·v


47
VALORACIONES ÁCIDO-BASE (pág.
223)

La volumetría ácido-base es un procedimiento


que permite calcular la concentración de una
disolución conociendo la concentración de otra,
en una reacción de neutralización ácido- base.

Se basa en el cambio brusco del pH de una


disolución (ácida o básica), cuando se completa la
reacción de neutralización (OH- + H+ = H2O)

Instante definido como


punto de equivalencia

Para saber cuándo se ha alcanzado el punto


de equivalencia, se utiliza un indicador
ácido base,
base que avisa, cambiando de
color,
color cuando se ha completado la reacción
Ver flash de carpeta 48
pH Curvas de valoración (Pág.
224)
12 De ácido débil con base
fuerte: la sal formada da
10 hidrólisis básica.
8 Zona de viraje fenolftaleína
Ver flash de carpeta
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)

En el punto de equivalencia nº eq de ácido = nº de eq de base Na Va = Nb Vb

NORMALIDAD DEL ÁCIDO POR SU VOLUMEN ES IGUAL A


NORMALIDAD DE LA BASE POR SU VOLUMEN en el momento de la
neutralización.
49
De base débil con ácido fuerte: hidrólisis De ácido débil con base fuerte
ácida

El pH en el punto de equivalencia no es necesariamente 7


Pág. 224, ej. del 42 al 45; pág. 230, del 84 al 87; del 79 al 83 50
Indicadores ácido- base (pág.
218)
Son ácidos o bases débiles cuyo color es diferente a su base o ácido conjugado

HIn (aq) + H2O (l) In- (aq) + H3O+ (aq)


Forma ácida (color 1) Forma básica (color 2)
[In-] [H3O+] ⇒ [HIn] [H3O+]
La constante de acidez del indicador es: KIn = =
[HIn] - KIn
[In ]

Si se añade una pequeña cantidad de indicador a un ácido AH:


HA + H2O O A– + H3O+

HIn (aq) + H2O (l)


In- (aq) + H3O+ (aq)
Al aumentar la concentración de hidronio, por el efecto del ion común, el equilibrio
del indicador se desplazará hacia la izquierda, predominando entonces su color
ácido. Al combinar el indicador con una base, los hidroxilos que proceden de ésta
consumirán los hidronios del equilibrio del indicador, que se desplazará
entonces hacia la derecha, predominado su color básico.
El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o bien cuando
[HIn]< 1/10·[In–] ; si se parecen las concentraciones, mezcla de colores 51
EJEMPLOS DE INDICADORES ÁCIDO-BASE

Nombre del indicador Color forma Color forma Rango pH de


pKin
ácida básica cambio color
Azul de timol Rojo Amarillo 1,2-2,8 1,7
Naranja de metilo Naranja Amarillo 3,1-4,4 3,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,2-6,3 5,0
Tornasol Rojo Azul 5,0-8,0 6,5
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6,0-7,6 7,1
Azul de timol Amarillo Azul 8,0-9,6 8,9
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8,2-10,0 9,4
Alizarina Rojo Púrpura 11,0-12,4 11,7

Un indicador es tanto más útil cuanto menor es su intervalo de viraje (rango de pH


en el cual pasa de forma ácida a básica o viceversa) y de forma más clara se
aprecia el cambio de color.

Pág. 219, ej. 31, 32, 33


52
LA LLUVIA
ÁCIDA .
Se debe principalmente a los ácidos sulfúrico y nítrico que se transforman en la
atmósfera a partir de contaminantes del aire

El ácido sulfúrico procede principalmente del azufre del carbón utilizado en las centrales
térmicas, donde se transforma en SO2: 4 FeS2 (s) + 11O2 (g) 2Fe2O3 (s) + 8SO2 (g)

El SO2 junto con el O2 del aire y el agua atmosférica se transforma en ácido sulfúrico
SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)

El ácido sulfúrico disuelto en el agua de la lluvia ataca a los materiales de construcción


como la piedra caliza o el mármol: CaCO3 (s) + H2SO4 (aq) CaSO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
El CaSO4 es una sal soluble que desaparece arrastrada por el agua de lluvia que la disuelve
El ácido sulfúrico, es el
responsable, también, del
deterioro del papel de
libros y documentos
fabricados con trazas de
varios óxidos metálicos que
catalizan la conversión del
dióxido en trióxido de azufre

Los efectos de la lluvia ácida son especialmente dañinos en zonas que 53


son de granito o de otros materiales incapaces de neutralizar los iones H+

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