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Clase 8 - Acidos y Bases

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Teorías : Arrhenius Bronsted-Lowry Lewis Equilibrio iónico del agua. pH. Soluciones Amortiguadoras.

2006-I 1

ACIDOS Y BASES LA TEORÍA DE ARRHENIUS

“¿Qué es un ácido?”
Se reconocía a los ácidos en forma general como sustancias que, en solución acuosa, 1. Tienen un sabor agrio si se diluyen lo suficiente para poderse probar. 2. Hacen que el papel tornasol cambie de azul a rojo 3. Reaccionan con los metales activos como el magnesio, zinc y hierro produciendo H2(g). Por ejemplo 2 HCl(ac) + Mg → H2(g) + MgCl2 (ac)

2006-I

2

4. Reaccionan con los compuestos llamados bases

HCl(ac) + NaOH(ac) Ácido Base

H2O + NaCl(ac) Agua Sal

La Reacción de un ácido con una base se llama neutralización

El producto de reacción tiene un sabor que no es agrio ni amargo, sino salado. Se produce una sal y agua cuando un ácido neutraliza una base.
2006-I 3

Arrhenius propuso que las propiedades características de los ácidos son en realidad propiedades del ión hidrógeno, H+, y que los ácidos son compuestos que liberan iones hidrógeno en las soluciones acuosas.

→ H+ + ClH-Cl
HIDRONIO
2006-I 4

Arrhenius y otros científicos reconocían en términos generales que también las bases (llamadas álcalis) son sustancias que, en solución acuosa, 1. Tienen un sabor amargo. (Nunca se deben probar las bases que se emplean en el laboratorio). 2. Se sienten resbalosas o jabonosas al tacto. 3. Hacen que el papel tornasol cambie de rojo a azul. 4. Reaccionan con los ácidos formando agua y sales Arrhenius explicó que estas propiedades de las bases (álcalis) eran en realidad propiedades del ion hidroxilo, OH-.

→ OH- Na+ NaOH
2006-I

HIDROXILO

5

Ácidos y Bases de Arrhenius:
Los ácidos liberan iones hidrógeno en agua

HX + H2O → H + X
+
Las bases liberan iones hidróxido en agua.

-

YOH + H2O → OH + Y
2006-I

+
6

Iones hidrógeno o iones hidronio

HCl + H2O → H+ + Cl- + ¿? H2O

H
+

+

. .. .
H H
7

SOLVATACIÖN
2006-I

AGUA

DIPOLARIDAD
2006-I 8

H

H

+

H

+
H

Par de Electrones


H
Par de Electrones

H H+ H

.. ..
O
H
2006-I


H H

O ..

+
H
9

HIDRONIO

Ahora se puede utilizar la definición de Arrhenius: Un ácido es una sustancia que produce iones hidronio, H3O+, cuando se disuelve en agua. Un ion hidronio es muy reactivo; puede transferir con facilidad un ion hidrógeno, H+ (que es un simple protón), a moléculas e iones.

H
2006-I

+

=

H3O

+

HIDRONIO

10

Ácidos monopróticos, dipróticos y tripróticos
HCl ácido clorhídrico HBr ácido bromhídrico HNO3, ácido nítrico HI, ácido yodhídrico HClO4 ácido perclórico
2006-I

H2SO4, ácido sulfúrico H2CO3 ácido carbónico H3PO4 ácido fosfórico H3PO3 ácido fosforoso H3AsO4 ácido arsénico
11

ACIDOS FUERTES Y DÉBILES
Los ácidos fuertes son lo que se ionizan por completo o en una gran proporción en agua. HCl, ácido clorhídrico H2SO4 ácido sulfúrico HBr, ácido bromhídrico HNO3 ácido nítrico HI, ácido yodhídrico HClO4 ácido perclórico

HCl(g) + H2O → H3O+(ac) + Cl-(ac)
2006-I 12

Los ácidos débiles son los que se ionizan en baja proporción en solución diluida. El ácido acético, CH3COOH , es un débil representativo. CH3COOH(ac) + H20(1) → CH3COO-(ac) + H30+(ac) ← El vinagre comercial es una solución de ácido acético aproximadamente al 5% en masa. Otro ácido débil común es el ácido carbónico, H2CO3, que se forma cuando se disuelve CO2 en agua. Todas las bebidas carbonatadas contienen H2CO3

2006-I

13

BASES FUERTES Y DÉBILES
Las bases fuertes se ionizan por completo (o casi) en agua El hidróxido de sodio, NaOH (también llamado lejía), es tal vez la base fuerte que resulta más familiar Incluso en forma sólida, el hidróxido de sodio es completamente iónico, existe como iones sodio y iones hidróxido. El álcali destruye los tejidos con rapidez, causando quemaduras graves. Todos los hidróxidos de metales alcalinos son muy solubles en agua. El hidróxido de calcio es poco soluble en agua.

LiOH + H2O → NaOH + H2O → KOH + H2O →
2006-I

Li+(ac) + Na+(ac) + K+(ac) +

-

OH(ac) OH(ac) OH(ac)
14

-

-

Entre las bases fuertes están todos los hidróxidos de metales alcalinos y también tres hidróxidos metálicos del Grupo II: hidróxido de calcio, Ca (OH)2, hidróxido de estroncio, Sr(OH)2 e hidróxido de bario, Ba(OH)2

El hidróxido de magnesio, Mg(OH)2, es una base débil; su solubilidad en agua es tan baja que se puede ingerir sin peligro en forma de un antiácido llamado leche de magnesio. Los hidróxidos de los metales de transición son todos bases débiles y solubilidad en agua es baja.

Mg(OH)2 + H2O ⇔ Mg+(ac) + -OH(ac)
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El amoniaco, otra base débil importante, es un gas a temperatura ambiente y se disuelve con facilidad en agua produciendo una solución alcalina

NH3(ac) + H20

→ ←

NH4+(ac) + OH-(ac)

El amoniaco se clasifica como una base débil porque una solución del mismo contiene una concentración relativamente baja de iones hidróxido En solución sólo se ioniza alrededor del 1% del amoniaco. La mayor parte del amoniaco permanece en forma no ionizada.
2006-I 16

Reacciones de los ácidos con las bases: Neutralización Ácido + Base →
Ejemplos: HCl(ac) + NaOH(ac) H3PO4(ac) + 3 KOH(ac) → H20 + NaCl(ac)

Agua + Sal

→ 3H20 + K3PO4(ac)

Si se eliminan los iones espectadores se obtiene la misma 2006-I 17 ecuación iónica neta.

H+(ac) + OH-(ac) → H30+(ac) + OH-(ac) →

H20(l) 2H20(l)

Los realmente activos en una reacción de neutralización son los iones Hidronio e Hidroxilo
2006-I 18

Reacciones de los hidróxidos anfóteros con los ácidos y las bases Anfótero: Aquel que reacciona tanto con los ácidos como con las bases
Al(OH)3(s) + NaOH(ac) → NaAl(OH)4(ac) Como ácido Basefuerte Aluminato de Sodio Al(OH)3(s) + 3 HCl(ac) → Como base ÁcidoFuerte
2006-I

AlCl3(ac) + 3 H20 Cloruro de Aluminio
19

Definiciones de ácidos y bases de Bronsted-Lowry
Según la teoría de Bronsted-Lowry:: Ácido es todo compuesto capaz de ceder un protón. Base es todo compuesto capaz de aceptar un protón.

HCl(g) +

H20(l)

H30+(ac) + Cl-(ac)
Ácido más débil Base más débil
20

Ácido Base más fuerte más fuerte
2006-I

El HCl(g) (el ácido de Bronsted-Lowry) dona un protón al H20 y deja un ion cloruro, Cl-, que se clasifica como la base conjugada. (la base conjugada es simplemente el ácido sin su protón.) En conjunto, HCl y Cl- son un par conjugado ácido-base. El agua y el ion hidronio forman otro par conjugado, donde el agua es una base y el ion el ácido conjugado. Par conjugado base-ácido HCl(g) + H20(l) → H30+(ac) + Cl-(ac)

2006-I

ácido-base Par conjugado

21

En una reacción Acido-Base
HCl(g) + Ácido más fuerte NH3(g) → NH4+ + Base más Ácido más fuerte débil ClBase más débil

El amoniaco gaseoso, NH3(g), reacciona con el cloruro de hidrógeno gaseoso, HCl(g), no interviene hidróxido alguno, pero el NH3 (g) acepta un protón del HCl(g) y por ello actúa como una base de Bronsted-Lowry. 2006-I

22

Cuando el amoniaco gaseoso se disuelve en agua, reacciona con ella en una medida muy limitada formando iones amonio e iones hidroxilo. En este sistema, el amoniaco actúa como receptor de protones (base) y el agua como donador de protones (ácido)

NH3(g)

+

H 0H
Ácido (donador de protones)

NH4+(ac) + OH-(ac)

Base (receptor de protones )

Equilibrio químico La disociación no es total
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CARÁCTER ANFIPRÓTICO DEL H2O
NH3(g) + H OH Base debil Ácido CH3COOH(l) + H OH Acido debil Base NH4+(ac) + OH-(ac)

H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

Observa que en la reacción del agua con el amoniaco el agua actúa como ácido de Bronsted, pero en la reacción con el Acido Acético el agua actúa como base de Bronsted. Se dice que el agua es anfiprótica; puede perder o ganar un protón para actuar como ácido o como base.
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DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS

Según la teoría de Lewis: Ácido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones. Base es toda sustancia capaz de ceder un par de electrones.
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Aunque la teoría de Lewis parece diferente, es coherente con otras teorías.La teoría de Bronsted-Lowry se refiere al ión H+.La definición de Lewis se refiere a los pares de electrones (que conllevan una carga negativa).En la teoría de Bronsted-Lowry es el protón H (H+) el que se mueve.En la teoría de Lewis,los electrones forman enlaces,que "tiran" de los átomos para llevarlos a sus nuevas posiciones.
.. .. :F: H :F: H .. l l .. l l : F—B + : N—H → : F—B—N—H ¨ l l ¨ l l :F: H :F: H ¨ ¨ Ácido Base

2006-I

26

Resumen

Acido
Arrhenius Bronsted-Lowry Lewis Genera H+

Base
Genera -OH

Donante de H+ Receptor de H+ Receptor de e- Donante de e-

2006-I

27

LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA Cuando se piensa en el agua, se dibuja la molécula de H2O. Pero incluso el agua más pura no es por completo H2O. Alrededor de 1 molécula en cada 500 millones transfiere un protón a otra, produciendo un ión hidronio y un ión hidróxido.

2006-I

28

EQUILIBRIO QUÍMICO DEL H2O H20 + H20 Acido Base Kw H30+ + OHÁcido Base

Kw
2006-I

=

[H30 ][ OH ]
+ 29

La concentración de iones hidronio en el agua pura a 25ºC es 0.00000010, o 1.0 x 10-7 M. La concentración de iones hidróxido en el agua a 25ºC es también 1.0 x 10-7 M. Se emplean paréntesis rectangulares, [ ], para presentar las concentraciones en moles por litro, M. Para el agua se tiene que :

[H3O ] = 1.0 x 10 M -7 [OH ] = 1.0 X 10 M
+ -7
2006-I 30

En el agua pura, la concentración de iones hidronio es igual a la concentración de iones hidróxido. El producto de la concentración de iones hidronio por la concentración de iones hidróxido a 25º C

Kw =(1.0 x 10-7)(1.0x10-7) = 1 x 10-14

Kw =[H30 ][ OH ]
+ 2006-I 31

KW = [H+][OH-] = 1.0 X 10-14 a 25ºC
Esto se llama producto iónico del agua, es siempre igual a una constante que se conoce como la constante del producto iónico del agua, Kw, y cuyo valor es 1.0 x 10-14 a 25ºC. Por sencillez, se comenzará a emplear aquí [H30+], sobreentendiéndose que los iones H+ en solución están siempre hidratados.
2006-I 32

¿Cómo afecta la adición de un ácido al agua las concentraciones de equilibrio de iones hidrógeno y de iones hidróxido?

H2O
2006-I

H + OH
+

33

Si se conoce la concentración de iones hidrógeno, [H+], o la de iones hidróxido, [OH-], se puede calcular la concentración del otro ion, como se ilustra en este. Ejemplo: El jugo de limón tiene una [H+] 0.010 M. ¿Cuál es la concentración de [OH-] ?. Solución: Dato: [H+] = 1.0X10-2 M en forma exponencial. De KW se tiene que [H+][OH-] = 1.0 X 10-14 La sustituyendo [H+] [1.0x10-2][OH-] = 1.0 X 10-14 luego [OH-] = 1.0 X 10-14 1.0 x 10-2 Respuesta =1,0 x 10 M
-12
2006-I 34

Una muestra de bilis tiene una [OH-] de 1.0x10-6 M ¿Cuál es la [H+]? SOLUCIÓN: Dato : [OH-]=1.0 X10-6 M De KW se tiene que Sustituyendo[OH-] [H+][OH-] = 1.0 X 10-14 [H+][1.0X10-6] = 1.0 X 10-14

[H+] = 1.0 X 10-8 M Respuesta
2006-I 35

Los cálculos para el jugo de limón (un ácido) y la muestra de bilis (que es alcalina o básica) ilustran lo siguiente. En soluciones ácidas, [H+] es mayor de 1.0 x 10-7 En soluciones básicas, [H+] es menor de 1.0 x 10-7 En soluciones neutras, [H+] es igual a 1.0 x 10-7

La muestra de bilis descrita en el ejemplo es alcalina (básica); tiene una concentración de iones hidrógeno inferior a 1.0 x 10-7.
2006-I 36

ESCALA DE pH
El pH de una solución se define como el negativo del logaritmo de la concentración de iones hidrógeno, [H+]. El logaritmo (log) de un número es el exponente (o potencia) al que es preciso elevar 10 para dar el número que se especifica. En forma matemática, el pH se define como sigue:

2006-I

pH= - Log [H3O ]
+

37

[H ]
+

pH
1 3 9 11

1 x 10-1 1 x 10-3 1 x 10-9 1 x 10-11 Siempre que

[H ] = 1.00 x 10 el pH = n.
+ -n
2006-I 38

Se podría decir que una solución tiene una concentración de iones hidronio de 1x10-6 mol / L, o decir que tiene un pH de 6. Esto es lo que hace de la escala de pH algo muy conveniente y razonable para los usuarios. Se ha adoptado de manera universal. El agua pura tiene una concentración de iones hidrógeno de 1 x 10-7 mol / L y un pH de 7. Como lo indica la escala de pH que aquí se muestra, cualquier solución neutra tiene un pH de 7.
2006-I 39

Alcalinidad
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Acidez Neutralidad
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pH aproximado de algunas soluciones
Solución HCl 0.10 M Jugos gástricos Jugo de limón Vinagre Bebidas gaseosas Leche Orina Agua de lluvia (no contaminada) Saliva Sangre Clara de huevo (fresca) Bilis Leche de magnesia Amoniaco casero NaOH 0.1 M (lejía)
2006-I

pH

1.0 1.6 – 1.8 2.3 2.4 – 3.4 2.0 – 4.0 6.3 -6.6 5.5 – 7.5 5.6 7.0 7.35 – 7.45 7.6-8.0 7.8-8.6 10.5 11 13

Àcido

Neutro

Básico

41

¿Cuál es el pH de la muestra de bilis del ejemplo anterior, que tiene una [H-] de 1.0 x 10-8 M? ¿Es ácida o básica la solución? Se sustituye la [H+] conocida en la expresión matemática del pH. pH =-log [H+] ¡Advertencia! = -log (1.0 x 10-8) Hay que emplear el valor de [H+], no de [OH-]. pH = 8.0 El pH de la muestra de bilis es 8.0. Como el pH es mayor de 7, la solución es básica.
2006-I 42

Calcular el pH de una solución con una [H+] de 4.5 x 10-3 M. Solución: pH =-log[H+] =-log(4.5 x 10-3) =2.35 El pOH se define de manera similar al pH, excepto que en el caso del pOH se está hablando de [OH-] en lugar de [H+].

pOH = -log[OH-]
2006-I 43

[H+]
1X100 1X10-1 1X10-2 1X10-3 1X10-4 1X10-5 1X10-6 1X10-7 1X10-8 1X10-9 1X10-10 1X10-11 1X10-12 1X10-13 1X10-14
2006-I

pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

[OH-]
1X10-14 1X10-13 1X10-12 1X10-11 1X10-10 1X10-9 1X10-8 1X10-7 1X10-6 1X10-5 1X10-4 1X10-3 1X10-2 1X10-1 1X10-0

pOH
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Soluciones ácidas

Solución neutra

Soluciones básicas

44

pH + pOH = 14
Los enunciados siguientes y la figura 2 resumen el efecto que sobre el pH y el pOH ejerce la adición de ácido o base. En una solución neutra, el pH y el pOH son ambos iguales a 7 . La adición de un ácido hace que baje el pH pero eleva el pOH. La adición de una base hace descender el pOH pero eleva el pH. La suma del pH y el pOH siempre es igual a 14.
2006-I 45

Ejemplo:
¿Cuál es el pOH de una solución que tiene un pH de 8.23?

Solución: pH + pOH = 14 Por definición Así, pOH = 14 – pH pOH= 14 - 8.23 pOH = 5.77
2006-I

Respuesta.
46

¿Cuál es la [H+] del jugo de limón, que tiene un pH de 2.35? Solución: Cuando se conoce el pH, se puede obtener la [H-] correspondiente por sustitución en la expresión del pH. Hay que seguir los pasos que se muestran aquí. pH = -log[H+] 2.35 = -log[H+] -2.35 = log[H+] log[H+] = -2.35

Se multiplican ambos lados por –1. Se invierte la ecuación para dar

Se obtienen el logaritmo inverso (antilog) de ambos lados para hallar [H+]. [H+] = antilog –2.35 que es

10-2.35
2006-I 47

AMORTIGUADORES:CONTROL DEL pH
En química, un amortiguador (o regulador) es un par de sustancias químicas que, cuando están presentes en una solución dada, pueden mantener el pH casi constante cuando se agrega un ácido o una base. Se puede pensar en un amortiguador como en un dispositivo para absorber choques; tiende a reducir el impacto de los cambios drásticos en las concentraciones de H+ y OH-. Si los sistemas amortiguadores del organismo de una persona dejaran de funcionar, también lo haría la persona.
2006-I 48

Algunos amortiguadores importantes
Componentes del amortiguador. Nombre del sistema amortiguador pH

CH3COOH / CH3COO- Ácido acético/ion acetato H2CO3 / HCO3H2PO4- / HPO42NH4+/NH3 (Dióxido de carbono) ácido carbónico/ion carbonato ácido Ión fosfato diácido/ion fosfato monoácido Ion amonio/amoniaco

4.76 6.46 7.20 9.25

* Los valores indicados corresponden a soluciones 0.1 M respecto a cada compuesto a 25ºC. 2006-I + Este valor incluye las moléculas de CO disueltas como H CO no 49 2 2 3 disociado. El valor que corresponde al H CO sólo es alrededor de 3.8

2006-I

50

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