QUÍMICA ORGÁNICA

Unidad I: Estructuras y Fundamentos de Química Orgánica

Semana 3: Enlaces localizados y deslocalizados. Resonancia.

Aromaticidad. Fundamentos cinéticos y termodinámicos de las
reacciones orgánicas. Energía de activación y calor de reacción.

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Contenido

Enlaces π Localizados y Deslocalizados

Resonancia

Aromaticidad
El Benceno

Fundamentos cinéticos termodinámicos en reacciones orgánicas

Reacciones de Sustitución Nucleofílica

Intermediarios de Reacción

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Enlaces π Localizados y Deslocalizados

Enlaces π localizados

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Enlaces π deslocalizados

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Resonancia
Algunas estructuras de ciertos compuestos no se representan adecuadamente con una sola estructura de Lewis. Las distintas estructuras se conocen como
estructuras de resonancia o formas de resonancia (mesomericas), ya que no son compuestos diferentes, sino que son diferentes formas de dibujar al
mismo compuesto.. Se dice que la molécula real es un híbrido de resonancia de sus formas de resonancia.

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Reglas de Resonancia

1. Todas las estructuras canónicas deben tener la misma estructura y geometría molecular.

2. Para que un contribuyente sea razonable, deberá reflejar las electronegatividades de los átomos involucrados en el sistema.

3. La separación de cargas entre átomos de igual electronegatividad deprime la importancia de las estructuras contribuyentes

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4. Ningún átomo de carbono, oxígeno, nitrógeno u otro elemento de la segunda fila de la Tabla Periódica puede contener más de ocho electrones

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Aromaticidad
En química orgánica, la aromaticidad es una propiedad de hidrocarburos cíclicos conjugados en la que los electrones de los enlaces dobles, libres de
poder circular alrededor de un enlace a otro, sea enlace doble o simple, confieren a la molécula una estabilidad mayor que la conferida si dichos
electrones permanecieran fijos en el enlace doble.

Reglas de Aromaticidad según Hückel

1. EL ciclo debe ser completamente conjugado

2. Cada átomo tiene que tener un orbital p sin hibridar, como mínimo sp²
3. El ciclo tiene que ser plano
4. Tiene que tener 4 n + 2 e⁻ pi deslocalizados ( n= 0,1,2,3,4……4n + 2 = 2,6,10,1418…… o Anti aromático tiene que tener 4n

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El Benceno

Representación de resonancia

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Nomenclatura de los derivados de Benceno

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Fundamentos cinéticos termodinámicos en reacciones orgánicas

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Reacciones de Sustitución Nucleofílica

 Las reacciones de sustitución nucleófila transcurren generalmente sobre los haluros de alquilo.
 Estos compuestos están polarizados en el enlace del halógeno generando un carbono electrófilo.
 Los que sustituyen el halógeno en el enlace C-X son los nucleófilos (Reacción tipo base de Lewis).

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Entalpia
Para que un enlace se rompa, los electrones en el orbital molecular (OM) de enlace
deben recibir energía de su entorno. Específicamente, las moléculas circundantes deben
transferir parte de su energía cinética al sistema ( el enlace se rompe).el termino Entalpia
se utiliza para medir ese intercambio de energía

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Intermediarios de Reacción
Los intermediarios de reacción son especies con un tiempo de vida media corta que nunca están presentes en grandes concentraciones, ya que reaccionan tan rápidamente como
se forman.

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Carbocationes
Un carbocatión (también llamado ion carbonio ion carbenio) es una especie que contiene un átomo de carbono con carga positiva. El átomo de carbono con
carga positiva se une a otros tres átomos y no tiene electrones no enlazados, por lo que sólo tiene seis electrones en su capa de valencia. Tiene una
hibridación sp² su estructura es plana y tiene ángulos de enlace de aproximadamente 120°.

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Radicales libres

Al igual que los carbocationes, los radicales libres tienen una hibridación sp² y son planos (o casi planos). Sin embargo, a diferencia de los carbocationes, el
orbital p perpendicular al plano de los enlaces C--H del radical no está vacío; contiene el electrón impar.

Como en los carbocationes, los radicales pueden estabilizarse por resonancia.

El traslape con los orbitales p de un enlace p permite que el electrón impar se
deslocalice sobre dos átomos de carbono. La deslocalización por resonancia
es muy efectiva para estabilizar radicales.

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Carbaniones
Un carbanión tiene un átomo de carbono trivalente que tiene una carga negativa. Hay ocho electrones alrededor del átomo de carbono (tres enlaces y un par de
electrones no enlazados), por lo que no es deficiente en electrones; por el contrario, es rico en electrones y un nucleófilo fuerte (base de Lewis). Un carbanión
tiene la misma estructura electrónica que una amina. Compare las estructuras del carbanión metilo con el amoniaco:

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