ANÁLISIS

COULOMBIMÉTRICO
ANÁLISIS
COULOMBÍMETRO
Es un método de análisis

electroquímico basado en la medida

de la cantidad de electricidad

(corriente) que circula a través de

una solución durante la realización

de una reacción química.

“La Coulombimetría se basa en la
cuantificación de electrones

utilizados en una reacción química” o

también “el número de coulombs que

se requiere para llevar a cabo una

reacción química”.
A. Coulombimetría Primaria:
Cuando las reacciones pueden

verificarse directamente por

oxidación o reducción en el electrodo

de trabajo.
B. Coulombimetría Secundaria:
La sustancia de interés reacciona

con un producto de la electrolisis.

“Reacción cuantitativa en la solución,

con un reactante primario producido

en uno de los electrodos.

cátodo
electrodo de (anado) Ag

1
'CE Agte
genera el
Agt
I. Ventajas de la Coulumbimetría.-
- La eficiencia teórica de la corriente debe
ser el 100%. - Los métodos

coulombimétricos eliminan la necesidad de

buretas, así como la preparación,

almacenamiento y normalización de

soluciones valoradas. Estos métodos se

pueden automatizar con gran facilidad. -

Los métodos coulombimétricos pueden

emplearse para producir reactivos en

solución, que de otra manera sería difícil,

reactantes volátiles como: cloro, bromo y

yodo o sustancias como titanio (III), cromo

(II), Cu (I), etc. - Esta técnica es

especialmente útil y precisa en intervalos

de mg y μg en el análisis de trazas, son

muy útiles en análisis de materiales

radiactivos.
II. Técnicas
A) Coulombimetria a potencial del

electrodo controlado.
B) Coulombimetria a corriente
constante.
A) Coulombimetría a potencial del electrodo

controlado o constante.-
El potencial del electrodo de trabajo se
mantiene constante, lo que hace que el

analito reaccione en forma cuantitativa sin

la participación de otros componentes de la

muestra, requiere de tiempos grandes no

necesita de un sistema de indicación del

electrodo.
Es necesario:
a) Imponer un potencial a un electrodo y

mantenerlo constante. b) Determinar el fin

de la reacción electroquímica. c)

Determinar la cantidad de la electricidad.

B) Coulombimetría a corriente
constante.-
En este tipo mantenemos constante
la corriente y medimos el tiempo (t)
de la electrólisis.
Como ambos “i” y “t” se miden con
gran exactitud y requieren de
equipos simples, este método es
eficiente (exacto y sencillo). Requiere
de indicaciones complementarias
(sistema de indicación del electrodo).
= = =
Q i.t IF 1 eq q

96 500C 96 485 e -

mol e
-

III. Detención del punto final.-

Se pueden usar soluciones
coloreadas siempre y cuando no
sean electroactivos por si mismos o
por métodos instrumentales como
potenciométricos, fotométricos y
amperométricos.
En estos métodos se emplean
soluciones bastante diluidas.
IV. Aplicaciones.-
La aplicación más importante es en
titulaciones coulombimétricas. Es
aplicada a muchos compuestos
inorgánicos y algunos orgánicos.
V. Titulaciones Coulombimétricas.-
I. Estandarización de una solución de
HCl
(1×10–3 M) Preparado por doble de
dilución, los OH– son generados
electrolíticamente comprende las
titulaciones ácido base: a) Usando
indicación de coloración
Electrodos a usar : Ánodo de Ag
Cátodo de Pt Soporte electrolítico :
KBr 0,05 M Indicador : Fenolftoleina
El ion OH– se genera electrolíticamente
en el cátodo de Pt hasta que la solución
se torna ligeramente grosella (se
detiene la electrolisis) se realiza una
pretitulación, con una pipeta volumétrica
se adiciona 5 mL HCl (1×10–3 M) y se
vuelve a electrolizar hasta color
grosella, anotar la lectura del equipo.
Cálculos:
μeq = lectura un décimo de segundos × multiplicador de
corriente (0,01)
N # eq L Ejem. ( )3
HC
meq mL multiplicador V 565 0,01 0,005 L = = N = 565
× μ
0,005 0,01 L eq = 1,12 ×

10 - N l
b) Usando medidor de pH como
sistema de
indicación del electrodo.
Electrodos : Ánodo Ag Cátodo Pt
Soporte : KBr Indicador : electrodo
combinado pH
Se debe preparar NaOH 10–2 N se
adiciona gota a gota hasta pH = 7
agregar 5 mL HCl 10 –3 N
Electrolizar hasta pH = 7 y se toma la
lectura del equipo.
c) Usando indicación de coloración
Electrodos ánodo de Pt (compartimiento
separado)
Cátodo de Pt
2. Titulaciones de Oxido de
Reducción
Titulación de As como Arsenito con I 2
generado electrolíticamente en el ánodo de
Pt.
Electrodo Ánodo = Pt
Cátodo = Pt(encompartimientoseparado)
a) Indicación de Coloración (almidón)
b) Indicación amperométrica
Electrodos ánodo Pt Coulombimétrico cátodo Pt
(compartimiento separado) Amperímetro ánodo : Pt
cátodo : Pt
V. Instrumentación.-
CELDA TÍPICA DE TITULACIÓN
COULOMBIMETRICA
Aparato para una valoración coulombimétrica de ciclohexeno con Br2. La disolución
contiene ciclohexeno KBr 0,15 M y acetato mercúrico 3mM. En un disolvente mixto de
ácido acético metanol y agua. El acetato mercúrico cataliza la adición de Br2 a la
olefina. [Adaptado de D. H. Evans. J. Chem. Ed. 1968, 45. 88]
 Diagrama de bloques de la fuente
de corriente coulombimétrica de
Sargent (mostrando el panel
frontal). (cortesía de Sargent
Welch)

Reajusce a tiempo cero

Cronometru (0.15)
Lampara de neón

@2/38
Micruequivalentes

Pocencia.
Multiplicador. Encendido 0.01 0.02 205
0.005
0.1
.
Curriente de la celda.
Apagado . .
L 'Encendidu.
Apagado
10.7:
Ciond-1 meno

Cuida
115Vac
Abastecime:100 dc potencia cd (recuticidor
y filtro)
Regulador de comente
a serie
Resistencia
pacron

. Convertidor
De modulador
amoliicador

Ceida pacon

.. Resumen de las aplicaciones de las titulaciones coulombimétri cas en las que intervienen
reacciones de neutralización, precipitación y formación de complejas
Especie d'eternillada
Reacción en el electrocio
generador
Reucción analitica Secundaria
Acidos Bases
C-, B1-, 1 Mercaptanos CI, Br-,1 Zn2+
2H2O +2e=2OH- + H2 H2O2H+ + O2 + 2e Ag Ag+ te Ay Ag* + e 2HgHg3+
+ 2e Fe(CN).- e Fe(CN)
OH- + H+ H,0 H+ + OH- AH,0 Ag+ + C1-=AgCl(s), etc. Ag* + RSH ASR(s) +
H* Hg2+ + 201" Hg.C12(s), etc. 3Zn2+ + 2K+ + 2Fe(CN) -
K2Zn [Fe(CN)612(s) HY3- + Ca2+ Cay?- + H+, etc.
Ca2+, Cu2*,
Zn2+ y Pb2+
HỊNH,Y? - + H+ + 2e.
Hg + 2NH, HY3
.
Resumen de las aplicaciones de las titulaciones coulombimétricas en las que intervienen
reucciones de oxidación-reducción
Reactivo
Reacción en el electrocio gerierador
Substancia clelerminada
BT2
2BI-
Bra + 2e

2012 Cl. + 2e 21% 1, + 2e. Ceut Ce + te.

As(III), Sb(III), U(IV), Tl(),
I-, SCN-, NH3, N2H4, NH,OH, fenol, anilina, gas mostaza, 8-hi.
droxiquinolina As(III),
I As(II), Sb(ill), S2O3-, H2S Fe(II), Ti(III), U(IV), AS(111),
1, Fe(CN): H2CO., Fe(II), As(III) Ce(III), V(IV), H2CO., As(III) Cr(VI),
Mn(VII), V(V), Ce(IV) Fe(III). V(V), Ce(IV), U(VI) V(V), Cr(VI), 105 Cr(VI),
Ce(IV)
Ag2+
Fe3+
Mn2: Mn3+ + c Ag* Ag?* te Fe3+ + Fe2+ TiO2+ + 2H+ +e Ti3+ + H2O
Cu2+ + 3C1- to Cuci3 - UO3+ + 4H+ + 2eU++ + 2H2O
Cuci
Diagrama esquemático de un aparato para
titulación coulombimétrica

Fuente de corriente constante

Potenciómetro para medida de

la corriente
Ep
WA
Acid
Vaso de fitutación

1 = EpR.101
R?

Interruptor

22:0111
Cronometra eléctrica :

Fuente de 110 V.ca

Esquema de un sistema para

coulombimetría potenciostática, (a)
Circuito equivalente, (b) Resistencia
dentro de la celda, (c) Circuito Real

Electrodo1 auxiliar
Electrodo de referencia:
Electrodo de trabajo

R.
7 Esce Q R
.

(a)
(b)
Electrodo de /relerencia
sce
Registro
Integrador
Amplificador Booster

Anodo, electrodo auxiliar .

YYY

- Cátodo de
trabajo .
Agitodor magnético

(c)

Gracias por
su atención