Caso de estudio #5 - Transferencia de Masa

Daniela Gallego-Castañeda – C.C. 1.037.670.000

Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medellín, Colombia. dangallegocas@unal.edu.co

Planteamiento del problema

Un material solido poroso C, de forma esférica, de radio RC, está confinado dentro de un cascaron
esférico de un material B (con radio exterior RB), el cual a su vez está rodeado de un gas A. El gas A,
difunde a través de los sólidos B y C, con coeficientes de difusión DAB y DAC, respectivamente.
En el material C ocurre una reacción química endotérmica de orden cero con una constante de velocidad
Krxn. En esta reacción A se degrada para formar C (según la reacción 2A → C).
El flujo molar de A en la superficie exterior de B está dado por N AB=α (CAs - CA∞). Donde α es el
coeficiente de transferencia de masa; CAs y CA∞ son las concentraciones de A en la superficie exterior
y en una zona alejada de B, respectivamente.

1- Desarrolle un modelo para el perfil de concentraciones de A en los dos materiales sólidos,

presentando TODAS las suposiciones necesarias para desarrollarlo.

2- Si para un caso particular se tienen los valores que aparecen en la tabla 1 y la mínima
concentración permitida de A en B es CAB,min = 1.2x10-5 mol/cm3 ¿Cuál debe ser la máxima
velocidad de desaparición de A?.

Tabla 1. Propiedades de transporte.

El proceso ocurre con CA∞ = 4.2x10-5 mol/cm3 y α = 23 cm/s.

Material C Material B
R (cm) 50 60
DAB (cm2/s) ----- 1.0x10-6
DAC (cm2/s) 7.5x10-6 ----

Descripción del problema

Se conoce que el material A es un gas en el cual se encuentra inmersa la partícula compuesta por los
materiales B y C, los cuales son esferas concéntricas, sólidas y porosas, a través de las cuales se difunde
el material A.

En el volumen del material C se lleva a cabo la reacción 2A → C, indicando que el material A se degrada
para formar C. Esta reacción cuenta con una cinética de orden cero y velocidad de desaparición k.

Con el propósito de que el lector pueda entender de manera sencilla los parámetros utilizados a lo largo
del modelamiento, se llamará rc al radio donde termina el material C y rb al radio donde termina el
material B.
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Representación gráfica

Desarrollo del problema

La transferencia del A en el medio B está dada por el balance de masa que se muestra a continuación,

′′ ′′ ′′
1 𝜕(𝑟 2 𝑁𝐴,𝑟 ) 1 𝜕𝑁𝐴,𝜙 𝜕(𝑠𝑖𝑛𝜃𝑁𝐴,𝜃 ) 𝑑𝐶𝐴
− 2 − 2 2 − + 𝑁̇𝐴,𝑔 =
𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝑠𝑖𝑛 𝜃 𝜕𝜙 𝜕𝜃 𝑑𝑡

Suponiendo estado estacionario y que el gradiente de concentración se da principalmente en el eje radial, se tiene
que,

′′ ′′ ′′
1 𝜕(𝑟 2 𝑁𝐴,𝑟 ) 1 𝜕𝑁𝐴,𝜙 𝜕(𝑠𝑖𝑛𝜃𝑁𝐴,𝜃 ) 𝑑𝐶𝐴
− 2 − 2 2 − + 𝑁̇𝐴,𝑔 =
𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝑠𝑖𝑛 𝜃 𝜕𝜙 𝜕𝜃 𝑑𝑡

Como no hay reacción, no existe generación de A y, por lo tanto,

′′
1 𝜕(𝑟 2 𝑁𝐴,𝑟 )
− 2 + 𝑁̇𝐴,𝑔 = 0
𝑟 𝜕𝑟
De esta manera, se llega a que el flujo es constante
′′
1 𝜕(𝑟 2 𝑁𝐴,𝑟 )
− 2 = 0 (1)
𝑟 𝜕𝑟

Ahora bien, la ecuación de mecanismo para este caso estará dada por

𝑁𝐴′′ = −𝐶𝐷𝐴𝐵 ∇𝑋𝐴 + 𝑋𝐴 (𝑁𝐴′′ + 𝑁𝐵′′ )

Considerando que no hay advección, por tratarse de un material sólido, se tiene que

𝑁𝐴′′ = −𝐶𝐷𝐴𝐵 ∇𝑋𝐴 + 𝑋𝐴 (𝑁𝐴′′ + 𝑁𝐵′′ )

2
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𝑁𝐴′′ = −𝐶𝐷𝐴𝐵 ∇𝑋𝐴 (2)

Como se dijo anteriormente, el gradiente de concentración se da principalmente en el eje radial, por lo tanto
𝑑𝑋𝐴
𝑁𝐴′′ = −𝐶𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑟
𝑑𝐶 𝐴
𝑁𝐴′′ = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑟

Reemplazando (2) en (1),

𝑑𝑋𝐴
𝜕 (𝑟 2 (−𝐶𝐷𝐴𝐵 ))
1 𝑑𝑟
− 2 =0
𝑟 𝜕𝑟

Finalmente, se obtiene la ecuación diferencial para el perfil de concentraciones de A en B,

2 𝑑𝐶𝐴
1 𝜕 (𝑟 (−𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑟 ) )
− 2 =0 (3)
𝑟 𝜕𝑟

Resolviendo la ecuación diferencial, se tiene que el perfil de concentraciones para el medio B estará dado por

𝐶1
𝐶𝐴𝐵 (𝑟) = + 𝐶2 (4)
𝑟

Realizando un análisis similar para la transferencia de A en C, donde se da una reacción (2A → C), se llega
a que la ecuación diferencial está dada por
2 𝑑𝐶𝐴
1 𝜕 (𝑟 (−𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑟 ) )
− 2 + 𝑁̇𝐴,𝑔 = 0
𝑟 𝜕𝑟

Se sabe que en el material C ocurre una reacción química endotérmica de orden cero con una constante de
velocidad K y como la reacción implica que A se degrade (consuma) para generar C, se tiene lo siguiente

2 𝑑𝐶𝐴
1 𝜕 (𝑟 (−𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑟 ) )
− 2 −𝐾 =0 (5)
𝑟 𝜕𝑟

Resolviendo la ecuación diferencial, se obtiene que el perfil de concentraciones para el medio C estará dado
por

𝐶4 𝑘
𝐶𝐴𝐶 (𝑟) = 𝐶3 + + 𝑟2 (6)
𝑟 6𝐷𝐴𝐶

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Condiciones de frontera

• Primera condición de frontera: NAB = α (CAs - CA∞)

′′ 𝑑𝐶𝐴𝐵
El flujo de A en B es igual al flux de A en B por el área transversal de flujo (𝑁𝐴𝐵 = −𝐷𝐴𝐵 )
𝑑𝑟
′′ |
α (CA (rB ) − CA∞ ) = 𝐴𝑁𝐴𝐵 𝑟𝐵
𝑑𝐶𝐴𝐵
α (CA (rB ) − CA∞ ) = −𝐴𝐷𝐴𝐵 |
𝑑𝑟 𝑟𝐵
𝑑𝐶𝐴
α (CA (rB ) − CA∞ ) = −4𝜋𝑟𝑏2 𝐷𝐴𝐵 |
𝑑𝑟 𝑟𝐵
𝐶1 1
α (( + 𝐶2 ) − CA∞ ) = −4𝜋𝑟𝑏2 𝐷𝐴𝐵 (− 𝐶) (7)
𝑟𝐵 𝑟𝐵2 1

• Segunda condición de frontera: CABmín = CA(rc)

Se debe evaluar el radio del material C en el perfil de concentraciones del medio B

𝐶𝐴𝐵 (𝑟𝑐 ) = 𝐶𝐴𝐵𝑚𝑖𝑛

𝐶1
+ 𝐶2 = 𝐶𝐴𝐵𝑚𝑖𝑛 (8)
𝑟𝐶

A partir de las ecuaciones (7) y (8), se tiene un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. Por lo tanto, se
pueden conocer los valores para C1 y C2, y así resolver el perfil de concentraciones para el medio B.

Reorganizando la ecuación (7), se tiene lo siguiente

𝐶1 1
α (( + 𝐶2 ) − CA∞ ) = −4𝜋𝑟𝑏2 𝐷𝐴𝐵 (− 2 𝐶1 )
𝑟𝐵 𝑟𝐵
𝐶1 1
α + α𝐶2 − αCA∞ = −4𝜋𝑟𝑏2 𝐷𝐴𝐵 (− 2 𝐶1 )
𝑟𝐵 𝑟𝐵
𝐶1
α + α𝐶2 − αCA∞ = −4𝜋𝐷𝐴𝐵 (−𝐶1 )
𝑟𝐵
𝐶1
α + α𝐶2 − αCA∞ = 4𝜋𝐷𝐴𝐵 𝐶1
𝑟𝐵
𝐶1
α − 4𝜋𝐷𝐴𝐵 𝐶1 + α𝐶2 = αCA∞
𝑟𝐵
α
( − 4𝜋𝐷𝐴𝐵 ) 𝐶1 + α𝐶2 = αCA∞
𝑟𝐵
𝑐𝑚
23 2
( 𝑠 − 4𝜋(1 ∗ 10−6 ) 𝑐𝑚 ) 𝐶 + 23 𝑐𝑚 𝐶 = 23 𝑐𝑚 (4.2x10 − 5 mol )
1
60𝑐𝑚 𝑠 𝑠 2 𝑠 cm3

Así mismo, la ecuación (8) puede verse como

1 mol
𝐶1 + 𝐶2 = 1.2 ∗ 10−5 3
50𝑐𝑚 cm

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Habiendo reemplazado los valores y resolviendo el sistema de ecuaciones, se obtienen que las constantes C1 y C2
son:
𝑚𝑜𝑙
𝐶1 = −8.99853 ∗ 10−3
𝑐𝑚2

𝑚𝑜𝑙
𝐶2 = 1.91971 ∗ 10−4
𝑐𝑚3

• Tercera condición de frontera: Simetría

El perfil de concentración de A en C tiene un mínimo local en r = 0, lo que implica que la derivada en este punto
debe ser igual a cero
𝑑𝐶𝐴𝐶
| =0
𝑑𝑟 0
𝐶4 = 0 (9)

• Cuarta condición de frontera: Continuidad de la concentración

Si suponemos que la concentración mínima de A en el medio B es igual a la concentración de A cuando se evalúa
rc en el perfil de concentración del medio C, se tiene que

𝐶𝐴𝐶 (𝑟𝑐 ) = 𝐶𝐴𝐵𝑚𝑖𝑛

𝐶4 𝑘
𝐶3 + + 𝑟2 = 𝐶𝐴𝐵𝑚𝑖𝑛 (10)
𝑟𝑐 6𝐷𝐴𝐶 𝑐

• Quinta condición de frontera: Flujo constante

El sistema se encuentra en estado estacionario. Si se realiza la suposición de que todo el flujo que sale de B tiene
que entrar a C, implicaría que no hay acumulación de A en la interfase (entre B y C). Además, si se asume que el
área es la misma en la interfase, es decir, en el punto donde finaliza C y comienza B las áreas son iguales y los
fluxes son los mismos (el flux de A en B es igual al flux de A en C), se podría decir que

′′ (𝑟 ) ′′
𝑁𝐴𝐵 𝑐 = 𝑁𝐴𝑐 (𝑟𝑐 )

𝑑𝐶𝐴𝐵 𝑑𝐶𝐴𝐶
−𝐷𝐴𝐵 = −𝐷𝐴𝐶
𝑑𝑟𝑐 𝑑𝑟𝑐

𝑑𝐶𝐴𝐵 𝑑𝐶𝐴𝐶
−𝐷𝐴𝐵 |𝑟𝑐 = −𝐷𝐴𝐶 |
𝑑𝑟 𝑑𝑟 𝑟𝑐

𝐶1 𝐶4 𝑘𝑟𝑐
−𝐷𝐴𝐵 (− 2 ) = −𝐷𝐴𝐶 (− 2 + ) (11)
𝑟𝑐 𝑟𝑐 3𝐷𝐴𝐶

A partir de las ecuaciones (9), (10) y (11), se tiene un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas, ya que el
valor para C4 ya se encuentra definido. Por lo tanto, resolviendo dicho sistema, se pueden conocer los valores para

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C3 y K, y así conocer el perfil de concentraciones para el medio C.

Por la ecuación (9) se sabe que

𝐶4 = 0

De esta manera, reorganizando la ecuación (11) y reemplazando el valor de C4 en la misma, se llega a que
𝐶1 𝐶4 𝑘𝑟𝑐
−𝐷𝐴𝐵 (− 2 ) = −𝐷𝐴𝐶 (− 2 + ) (11)
𝑟𝑐 𝑟𝑐 3𝐷𝐴𝐶
𝐶1 𝐶4 𝑘𝑟𝑐
𝐷𝐴𝐵 2 = 𝐷𝐴𝐶 2 − 𝐷𝐴𝐶
𝑟𝑐 𝑟𝑐 3𝐷𝐴𝐶
𝐶4 𝑘𝑟𝑐 𝐶1
𝐷𝐴𝐶 2 − = 𝐷𝐴𝐵 2
𝑟𝑐 3 𝑟𝑐
1 𝑟𝑐 𝐶1
𝐷𝐴𝐶 2 𝐶4 − 𝑘 = 𝐷𝐴𝐵 2
𝑟𝑐 3 𝑟𝑐
50𝑐𝑚 𝑐𝑚 2 1 𝑚𝑜𝑙
− 𝑘 = 1,0 ∗ 10−6 2 (−8.99853 ∗ 10−3 )
3 𝑠 50 𝑐𝑚 𝑐𝑚2

Así mismo, por la ecuación (10) se tiene que

𝐶4 𝑘
𝐶3 + + 𝑟 2 = 𝐶𝐴𝐵𝑚𝑖𝑛
𝑟𝑐 6𝐷𝐴𝐶 𝑐

𝑟𝐶2
𝐶3 + 𝑘 = 𝐶𝐴𝐵𝑚𝑖𝑛
6𝐷𝐴𝐶
502 𝑐𝑚 −5
mol
𝐶3 + 2 𝑘 = 1.2 ∗ 10
𝑐𝑚 cm3
6 (7.5 ∗ 10−6 )
𝑠

Habiendo reemplazado valores y resolviendo el sistema de ecuaciones, se obtiene que la constantes C3 es

𝑚𝑜𝑙
𝐶3 = 1.9666 ∗ 10−9
𝑐𝑚3

Y k es,
𝑚𝑜𝑙
𝑘 = 2.1596 ∗ 10−13
𝑐𝑚3 · 𝑠

Para finalizar, el perfil de concentraciones para el medio B y C, conociendo los valores que toma cada constante,
quedan definidos de la siguiente manera:

−8.99853 ∗ 10−3
𝐶𝐴𝐵 (𝑟) = + 1.91971 ∗ 10−4
𝑟

2.1596 ∗ 10−13 2
𝐶𝐴𝐶 (𝑟) = 1.9666 ∗ 10−9 + 𝑟
4.5 ∗ 10−5

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La razón molar de desaparición de A está dada por

𝑁̇𝐴,𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 𝑘 · 𝑉𝑐
Donde el volumen de C es igual a

4𝜋𝑟 3 4𝜋(50𝑐𝑚)3
𝑉𝑐 = = = 523598.78 𝑐𝑚3
3 3

Así, el consumo del material A será

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑁̇𝐴,𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 𝑘 · 𝑉𝑐 = 2.1596 ∗ 10−13 3 · 523598.78 𝑐𝑚3 = 1.130757 ∗ 10−7
𝑐𝑚 · 𝑠 𝑠

𝑚𝑜𝑙
𝑁̇𝐴,𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 1.130757 ∗ 10−7
𝑠

Gráfica del perfil de concentraciones de A

Referencias
[1] Fundamentals of Heat and Mass Transfer, Bergman, T. Lavine, A.