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PRÁCTICA Nº 9: DIFUSIVIDAD MÁSICA EN GASES

INTRODUCCIÓN

La difusividad másica o coeficiente de difusión ( D ) es una propiedad del sistema que

depende de la temperatura, de la presión y de la naturaleza de los componentes.

Sus dimensiones fundamentales son L2/, idénticas a las dimensiones fundamentales

de las otras propiedades de transferencia: la viscosidad cinemática (  =  / ) y la
difusividad térmica ( = k /  . Cp).

Las unidades de la difusividad másica se dan normalmente en cm 2/s, en el sistema

internacional se utiliza m2/ s y en el sistema inglés se utiliza pie2 / h.

De acuerdo con la movilidad de las moléculas, los coeficientes de difusividad son

mayores en los gases comparados con los líquidos y los sólidos.

Para el caso de gases: 5 x 10-6 - 1 x 10-5 m2/s

Para el caso de líquidos: 1 x 10-10 - 1 x 10-9 m2/s
Para el caso de sólidos: 1 x 10-14 - 1 x 10-10 m2/s

OBJETIVOS

Evaluar la difusividad de una sustancia volátil en aire.

Comparar el dato experimental con los modelos teóricos.

FUNDAMENTO TEÓRICO

La difusividad de gases para muchos sistemas binarios se han determinados

experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la información requerida.

En ausencia de datos experimentales existen expresiones teóricas para estimar la

difusividad en las mezclas gaseosas de baja densidad, las cuales se basan en
consideraciones de la teoría cinética de los gases; tomando en cuenta el movimiento
de las moléculas así como las fuerzas de atracción y de repulsión intermoleculares
existentes.
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Una de estas expresiones es la Ecuación de Hirschfelder – Bird – Spotz,

modificada por Wilke – Lee que se aplica para mezclas de:
 Dos gases no polares ó
 De un gas polar con uno no polar.

10-4 [1.084 – 0.249 (1/MA + 1/MB)1/2] . T3/2 . (1/MA + 1/MB)1/2

DAB = ------------------------------------------------------
PT . (rAB)2 . f (k.T/ AB)

DAB Difusividad, m2/s

T Temperatura, °K
MA Peso molecular de A, kg / kmol
MB Peso molecular de B , kg / kmol
PT Presión total , N / m2
rAB Separación molecular en la colisión o diámetro de colisión
(parámetro de Lennard-Jones) , nm ( 10-9 m )
f (k T/AB) Función integral de colisión para difusión

La ecuación semi–empírica de Fuller se puede utilizar para gases polares y no polares:

10-9 . T1.75
DAB = -------------------- . (1/MA + 1/MB)1/2
PT A)
1/3
+ B) ]
1/3 2

DAB = Difusividad, m 2/s PT = Presión total, atmósferas

T = Temperatura, °K 3
/kmol
MA = Peso molecular de A, kg / kmol MB = Peso molecular de B , kg / kmol

La difusividad del vapor de un líquido volátil en el aire se puede determinar

convenientemente mediante el método de Winkleman.

En este método, se introduce un líquido en un tubo de diámetro muy pequeño,

manteniéndolo a temperatura constante, y se hace pasar una corriente de aire por el
extremo superior del capilar, para asegurar que el vapor se transfiere desde la
superficie del líquido hacia la corriente de aire por difusión molecular.

Para este caso se tiene la difusión del componente A (líquido volátil) a través del
componente B (aire) que no se difunde, con la particularidad de que la longitud de la
trayectoria de difusión varía con el tiempo.

Mg. Carlos Angeles Queirolo

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Dado que la trayectoria de difusión varía en un pequeña cantidad tras un largo

período de tiempo, se debe aplicar el modelo de difusión en pseudo estado
estacionario.
Aire

Z0
Z
 = 0



Líquido volátil

Si la diferencia en el nivel del líquido dentro del intervalo de tiempo considerado es

solo una pequeña fracción de la longitud total de la trayectoria de difusión, en
cualquier instante de este período, el flujo molar en la fase gas se puede evaluar
mediante la aplicación de la Segunda Forma de la Ley de Fick para un sistema
binario considerando que la difusión molecular en fase gaseosa, ocurre en estado
estacionario, sin reacción química y en una sola dirección.

C . DAB pA1 - pA2

NA = ------- . -------- (1) NA (moles /área – tiempo)
Z pBM

La velocidad de evaporación del líquido volátil se puede evaluar mediante:

dmA dV dZ
---- = A . ----- = A . AST . ---- (2)
d d d

En condiciones de pseudo estado estacionario, el flujo molar se puede relacionar con

la velocidad de evaporación del componente A:

dmA
---- = NA . AST . MWA (3)
d

Igualando las ecuaciones (2) y (3):

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A dZ
NA = ---- . ----- (4)
MWA d

Igualando las ecuaciones (1) y (4) :

C . DAB pA1 - pA2 A dZ

------- . -------- = ---- . -----
Z pBM MWA d

Separando variables y tomando como límites: 1 = 0 Z1 = Z0

2 =  Z2 = Z
2 Z2
pA1 - pA2 A
C . DAB . -------- . d = ----- . Z . dZ
pBM MWA
1 Z1

Integrando:
pA1 - pA2 A Z22 - Z12
C . DAB . -------- . (2 - 1) = ---- . --------
pBM MWA 2

Reemplazando y ordenando la ecuación:

MWA pA1 - pA2

Z2 - Z02 = 2 ----- . C . DAB . -------- . 
A pBM

Haciendo:

MWA pA1 - pA2

2 ----- . C . DAB . -------- =   : L2/2
A pBM

La ecuación (5) se convierte en: Z2 - Z02 =  .  (6)

La cual se puede escribir de la siguiente forma:

(Z - Z0) . (Z + Z0) =  . (7)


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
Reordenando la ecuación (7):

(Z - Z0) 2 Z0
------- = -------- + ------ (8)
(Z - Z0

4.00E+06

Esta ecuación corresponde a la de una /(Z-Z0)

línea recta, con pendiente (1/) 3.00E+06

2.00E+06

1.00E+06

MATERIALES Y EQUIPOS
0.00E+00
Muestra: Acetona 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 Z-Z0 0.10

Equipos: Equipo de difusión de gases

Interruptor
El equipo utilizado para determinar la Termómetro bomba de aire
difusividad másica en fase gaseosa, se
basa en la medición de la evaporación de Tubo
Capilar
una sustancia volátil en el seno de una
corriente de aire.

El equipo consta de un compartimiento de Baño de

agua
acrílico transparente que se utiliza como
un baño de temperatura constante,
donde se coloca el capilar que contiene la Microscopio Interruptor
sustancia volátil y un termómetro. calentador

Otro compartimiento que contiene una bomba de aire, y los interruptores para la
bomba de aire y el calentador. Además de un microscopio, para la medición de la
altura del líquido en el capilar.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Calentar el agua hasta una temperatura de 40 ºC y con ayuda del interruptor del
calentador, controlar que ésta se mantenga constante.

Con la ayuda de una jeringa, llenar parcialmente el tubo capilar

con la sustancia volátil hasta que el nivel del líquido quede tres
centímetros por debajo del extremo superior.

Introducir el capilar en el baño de agua a temperatura

constante, a través del anillo de goma de la rosca metálica,
enroscar y asegurarse que el capilar este en posición normal
frente al microscopio.

Conectar un extremo del capilar al conducto de aire.

Ajustar la altura del microscopio para poder visualizar la altura del líquido dentro
del capilar.

Encender el interruptor de la bomba de aire, haciendo circular una suave brisa de

aire por el extremo del tubo capilar.

Con ayuda del microscopio, medir el descenso de nivel de la sustancia volátil en el

capilar a intervalos regulares de tiempo.

RESULTADOS

 min Z, mm  min Z, mm

0 Z0 210

30

60

90

120

150 …………

180 720

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Con los datos experimentales preparar una tabla relacionando  / (Z –Z0) vs  y

representar gráficamente en un diagrama de coordenadas cartesianas. Evaluar la
pendiente y se obtendrá el valor de 1/.

Calcular la difusividad de la acetona en aire mediante la siguiente ecuación:

A pBM
DAB =  ---------- . ----------
2 C . MWA (pA1 - pA2)

A = Densidad de la sustancia volátil

MWA = Peso molecular de la sustancia volátil
C = Concentración molar total = PT / R . T
pA1 = Presión parcial de la sustancia volátil en la interfase
líquido – gas = PºA
pA2 = Presión parcial de la sustancia volátil en el seno de la
corriente gaseosa.
pBM = (pB2 – pB1) / ln (pB2 / pB1) = (pA1 – pA2) / ln (pB2 / pB1)

Mg. Carlos Angeles Queirolo

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