UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MARÍA

Departamento de Ingeniería Química y Ambiental

ILQ230 - Fenómenos de Transporte

Clase 13: Transporte molecular de
materia - Difusividad
Profesora: María Paz Domínguez
2° Semestre 2021
Supongamos dos recipientes que contienen una mezcla de dos
sustancias (j y k) con distinta concentración a la misma
presión (P) y temperatura (T) separados por una pared
impermeable.

Al eliminar el tabique las dos fases entran en contacto y el

movimiento molecular elimina las diferencias de
concentración entre las fases.
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Si cj1 < cj2 será más probable que las moléculas crucen un plano
determinado (z=z0) hacia la izquierda que hacia la derecha hasta
que las concentraciones a ambos lados del plano se igualen y se
produzcan los mismos cruces de moléculas desde la derecha
que desde la izquierda

A la variación en la concentración de las especies se le

define como difusión
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Si observáramos el perfil de la concentración de una de las
sustancias (j) en función de z a diferentes tiempos
observaríamos que:

La difusión, por tanto, se puede asociar a un movimiento

macroscópico de los componentes del sistema debido a
diferencias (o gradiente) de concentración. En el sistema
que hemos propuesto esta difusión desaparece cuando
las diferencias de concentración se anula.

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Si se mantuviesen las diferencias de concentración entonces
podría alcanzarse un régimen estacionario

Mezcla
A+B

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6
7
Respiración

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Definiciones para transferencia de materia para la especie A en
mezcla binaria (A + B)

Másica Molar
Densidad/ A cA  A PMA
Concentración
Fracción wA  A  x A  cA c
Velocidad
Mezcla
promedio local ∑ ∗ ∗
∑ ∗
A+B = =
en una mezcla ∑ ∑

Densidad de
= ∗ = ∗
flujo molecular
Densidad de = ∗( − ) = ∗( − )
flujo molecular ∗ ∗
relativas = ∗( − ) ∗
= ∗( − ∗
)

ρ=ρa + ρb
c=ca + cb
vi= Velocidad de difusión
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10
Ley de Fick de difusión binaria (transporte de materia molecular)

Experimentalmente se identificó que durante la difusión, el flujo molecular es proporcional

al gradiente de concentración y la densidad molar de la solución. Es así como mediante la
primera Ley de Fick esta proporcionalidad se transforma en una igualdad utilizando la
Difusividad (DAB) como constante de proporcionalidad

Forma general másica (ρ cte) =− ∗ ∗( )

∗
Forma general molar =− ∗ ∗

Difusividad (factor de
DAB = DBA
proporcionalidad)

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Números adimensionales asociados a difusividad

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Formas equivalentes de la (Primera) Ley de Fick de difusión binaria

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Ley de Fick de difusión binaria (transporte de materia molecular)

De la expresión (B) − ∗ + =− ∗ ∗

Densidad de flujo molar

= ∗ + − ∗ ∗
relativa a coordenadas
estacionarias
Flujo molar Flujo molar
asociado al asociado a la
movimiento del difusión
fluido

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El procedimiento para balances diferenciales de materia en estado
estacionario es similar al caso de momentum y energía
Vel. Entrada
materia de A - Vel. Salida
materia de A + Generación materia
de A (Rx. Qca) = 0
1. Se realiza un balance diferencial sobre un volumen de control diferencial, el cual lleva a
una ecuación diferencial de primer orden, la cual se podría resolver para obtener una
distribución de concentraciones.
2. En la ecuación diferencial resultante se incorpora la relación entre el flujo y el
gradiente de concentración, lo cual genera una ecuación diferencial de segundo orden
para el perfil de concentración. Las constantes de integración se determinan a partir de
las condiciones de borde.
Para los balances diferenciales se usará el flujo total ó combinado (número de moles de A
que pasan a través de un área por unidad de tiempo) en coordenadas fijas.
x
NAz  x A  NAz  NBz   cDAB A
z

Flujo Flujo Flujo

combinado convectivo molecular

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Típicas condiciones de borde para balances diferenciales de
materia
1. Se conoce la concentración en una superficie específica: xA = xA0
2. Se conoce el flujo en alguna superficie específica: NA = NA0. Si se conociera la razón
NBz/Naz sería equivalente a tener el gradiente de concentración.
3. Si se trata de difusión en un sólido, la sustancia A podría perderse hacia los alrededor
por la superficie sólida de a cuerdo a la siguiente relación análoga a la Ley de
enfriamiento de Newton:
NA0  kc  cA0  cAb 

donde NA0 es el flujo molar en la superficie, cA0 es la concentración en la superficie, cAb

es la concentración en el seno de la corriente del fluido, y la constante de
proporcionalidad kc es el coeficiente de transferencia de materia.
4. Se conoce la velocidad de reacción química en la superficie. Por ejemplo, si la sustancia
A desaparece en una superficie de acuerdo a una reacción química de primer orden,
entonces NA0  k1"cA0. Esto es equivalente a decir que la velocidad de desaparición en la
"
superficie es proporcional a la concentración en la superficie, siendo k1 la constante de
velocidad de reacción de primer orden.

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Ejemplo 1: evaporación en estado estacionario
Fluido B estancado
x
NAz  x A  NAz  NBz   cDAB A
z

=−
1−

Balance en E.E.

Dividiendo por S*∆z, y llevando al

limite cuando Δz tiende a cero

Área transversal (S)

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Ejemplo 1: evaporación en estado estacionario
Reemplazando en E.E. la expresión de flujo

c cte. para gases ideales a T y P cte.

DAB independiente de la concentración (salen
fuera de la derivada)

Integrando

Condiciones de Contorno

Área transversal (S)

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Ejemplo 1: evaporación en estado estacionario

Evaluando las CC y obteniendo C1 y C2,

se obtiene

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