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Tatamiento de Aguas Residuales
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RESUMEN
En el presente trabajo, se evalúa la factibilidad técnica del proceso de oxidación avanzada (AOX) usando
el reactivo Fenton H2O2/Fe2+ en el tratamiento de las aguas residuales generadas por el lavado cáustico
de una refinería de petróleo. Estas aguas contienen una demanda química de oxígeno (DQO), de 20 160
mg/L y fenoles totales 1800 mg/L. Los resultados del tratamiento muestran eficiencia de remoción del
90% para DQO, y 99% para fenoles totales a pH de 4.
Palabras clave: Proceso, oxidación avanzada, aguas residuales, aguas industriales.
ABSTRACT
In this paper we evaluate the technical feasibility of advanced oxidation process (AOX) using the reagent
Fenton H2O2/Fe2 + in the treatment of wastewater generated by the caustic washing of an oil refinery. These
waters contain a chemical oxygen demand (DQO), 20 160 mg / L and total phenols 1 800 mg / L. The
results show the treatment efficiency of removal of 90% for DQO, and 99% for total phenol at pH 4.
Keywords�: Process, advanced oxidation, waste water, industrial water.
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Los procesos AOX se basan en procesos (ii) una oxidación parcial que redunda en una
fisicoquímicos capaces de producir cambios disminución de la toxicidad del efluente;
profundos en la estructura química de los
(iii) una oxidación total de los compuestos
contaminantes. El concepto fue inicialmente
orgánicos en sustancias inocuas que
establecido por Glaze y colaboradores, quie- posibilitan una descarga segura del
nes definieron los AOX como procesos que efluente sin necesidad de un posterior
involucran la generación y uso de especies tratamiento.
transitorias poderosas, principalmente, el
radical hidroxilo (OH•).
II. MARCO TEÓRICO
Las procesos AOX son especialmente útiles
como pretratamiento antes de un tratamiento 2.1. Potencialidad de uso del reactivo
biológico para contaminantes resistentes a la Fenton
biodegradación o como proceso de postrata-
miento para efectuar un pulido de las aguas an- Han transcurrido ya varias décadas desde
tes de la descarga a los cuerpos receptores. que el químico H. J. H. Fenton descubriera
la oxidación de muchas moléculas orgánicas
La explicación de la eficiencia de estas técni- en solución acuosa por el agregado simul-
cas, se basa en que los procesos involucrados táneo de un catalizador de hierro soluble en
poseen una mayor factibilidad termodinámica agua y peróxido de hidrógeno. La oxidación
y una velocidad de oxidación muy incremen- pudo comprobarse en rangos ácidos de pH,
tada por la participación de radicales, princi- sin necesidad de recurrir a altas presiones
palmente el radical hidroxilo, OH•. o temperaturas, y utilizando equipamiento
convencional. Por años, el descubrimiento
En muchos casos, los efluentes a tratar son de Fenton solo atrajo el interés por descifrar
refractarios al tratamiento biológico, por lo el mecanismo detallado por el cual tiene
que la biodegradación directa del efluente no lugar la oxidación. Aún cuando no ha sido
constituye una verdadera alternativa. Existe un posible desarrollar un modelo, se sabe que
gran incentivo para la búsqueda de alternativas la oxidación involucra un gran número de
económicas que posibiliten una degradación intermediarios y reacciones elementales
efectiva de la carga orgánica y su toxicidad, como el radical hidroxilo OH•. Este radical
sin producir efectos colaterales que ‘trasladan’ libre es en extremo, reactivo y se forma por
el problema (por ejemplo, almacenamiento la descomposición catalítica del peróxido
indefinido) pero no lo resuelven. de hidrógeno en un medio ácido. El poder
de oxidación de este radical es únicamente
Un método de tratamiento químico que no ha
superado por el flúor (ver Tabla N.º 1).
recibido merecida atención es el proceso de
oxidación avanzada, conocido como proceso La especie OH• posee propiedades adecua-
Fenton. En este proceso, la carga contami- das para atacar virtualmente a todos los com-
nante se trata con una combinación de pe- puestos orgánicos y reaccionar 106-1011 veces
róxido de hidrógeno y sulfato ferroso (reactivo más rápido que oxidantes alternativos como el
Fenton), típicamente a presión atmosférica y O3, según se muestra en Tabla N.° 2.
temperatura entre 20 °C y 40 °C. Agregando el
reactivo Fenton en condiciones ácidas y con Las sustancias orgánicas y los metales
la temperatura apropiada, el proceso puede pesados disueltos pueden ser eliminados
alcanzar una significativa degradación de los (hasta 90%) con el proceso de oxidación
contaminantes orgánicos, comprendiendo: Fenton, con la ruptura de las largas cadenas
moleculares por medio del radical OH• obte-
(i) un cambio estructural de los compuestos nido en la reacción entre iones ferrosos y
orgánicos que posibilitan un eventual agua oxigenada.
tratamiento biológico posterior;
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pH
FILTRO
realiza tradicionalmente en forma de sales Figura N.º 1. El proceso Fenton por lotes.
ferrosas puras, pero en escalas mayores
el uso de estas se vuelve prohibitivamente aspectos claves: la política de agregado del
caro, y, normalmente se usa Fe2(NH4)2SO4, reactivo Fenton y la estrategia elegida para
que contiene 20% de hierro activo. el control de la exotermia de la reacción. La
concentración y composición inicial de la car-
2.3. El proceso Fenton por lotes ga orgánica que puede oxidarse en contraste
con los requisitos para la descarga del efluen-
Una vez que los estudios de factibilidad a te, determinarán la duración y consumos
escala laboratorio han sido completados, el (catalizador + peróxido) para cada lote.
método de oxidación química puede escalar-
se a tamaño industrial utilizando un esquema El tratamiento por lotes es muy flexible a
de tratamiento por lotes, como se indica en variaciones en la composición de la carga,
la Figura N.º 1. Para el seguimiento y control pero sólo es económicamente eficiente para
de la oxidación las mediciones más relevan- pequeños volúmenes, por ejemplo lotes
tes son el potencial de oxidación-reducción conteniendo mezclas de solventes que son
(ORP), la temperatura y el nivel de acidez o típicos en industrias de la química fina o
pH. Idealmente, el pH debe mantenerse en farmacéutica. Las principales desventajas
un rango ácido de entre 2 y 4, para evitar así son la baja automatización del proceso y
la precipitación del catalizador que tiene lugar la limitación que impone el control de la
cuando el pH es mayor a 5. Con agentes exotermia de la reacción. A medida que los
“quelantes” que mantienen al hierro en sus- volúmenes de contaminantes orgánicos
pensión, es posible operar en condiciones de son mayores, la eficiencia del tratamiento
pH neutro que favorecen el uso de materiales disminuye por el incremento de costos tanto
convencionales. Agregados intermitentes de de capital como operativos. La respuesta a
ácido o álcali permiten un adecuado control estos inconvenientes es, conceptualmente,
de la acidez. Al final del tratamiento, el exce- simple, aunque tecnológicamente compleja
so de catalizador se precipita con un agente en su implementación práctica. Un diseño
floculante para permitir su recuperación. La intensificado junto un incremento en el grado
velocidad de oxidación aumenta con el incre- y tipo de automatización empleados son
mento de temperatura. A presión atmosférica, imprescindibles para lograr un diseño que
el rango recomendable de operación es entre integre flexibilidad con eficiencia.
40° y 50 °C, ya que si se sobrepasa los 50 °C,
ocurre una descomposición acelerada del
III. APLICACIÓN DE PROCESOS DE
peróxido de hidrógeno oxígeno y agua.
OXIDACIÓN AVANZADA EN AGUAS
Operando a presiones de hasta 3 atmósferas, INDUSTRIALES DE REFINERÍA DE
se pueden alcanzar temperaturas superiores PETRÓLEO (Sistema Fenton)
a los 100° sin riesgo de descomposición del
Se explora la aplicación de tecnologías de
peróxido. La efectividad y economía del pro-
oxidación avanzada en las aguas residuales
ceso Fenton dependen crucialmente de dos
típicas del proceso de refinación de petróleo,
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