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Solidificacion
Solidificacion
T TE L T
G LS L 0
TE TE
G G S Gv
2 LS 16 LS
3
T2
Cluster r G 2 E2
G LS 3 L ( T )
16 LS
3
nr* G * 3 G LS2
exp exp
N KT KT
G núcleos K1
I hom ogénea 10 33 exp 10 33 exp 2
TT
3
KT cm seg
G f ( ) núcleos K f ()
I heterogénea 10 33 exp 10 33 exp 1 2
TT
KT 3
cm seg
Velocidades (I,V)
v K 2 T
0,8 TE
K
I 1033 exp 1 2
T TT
I v 3t 4
X 1 exp( ) (JAP, pag. 528)
4
Solución numérica:
2 LS
r* TE
LT1
2 LS
r (hom) TE
LT1
2 LS
25 r (hom) TE
LT2
1 T2
25 T1
185
T2 7, 4 º C
25
2 SL 2 SL
r* TE
G LS LT
r * ( het ) 18 r * (hom)
2 SL 2 SL
TE 18 TE
L Thet L Thom
1 1
T ( het ) T (hom) 0,20 TE
18 18
T (het ) 0,01 TE
Datos
H f 3658 cal
átomo g Fe
T f 1536,5 º C (1809,5 K )
Solución numérica:
G f (T 1809,5) 0 H f TS f
3658 cal
átomo g cal
S f 2,02
1809,5 K átomo g K
cal
G 0f (T 1723 K ) 3658 (1723 K ) (2,02) 178 cal
átomo g átomo g
calcular el mismo para la solidificación del hierro líquido puro con un grado de
subenfriamiento de 200 ºC.
Datos
H f 3658 cal S L 204 ergios
átomo gr Fe cm 2
T f 1536,5 º C ( Fe) 7,43 gr
cm3
S f 2,02 cal
átomo gr Fe K
Solución numérica:
16
ergios 1 Julio 0,24 cal 7 cal 10 cm 2
( Fe) S L 204 49·10
cm 2 10 7 ergios 1 Julio cm 2 1 A2
T T 200 cal
G º ( solidificación) H S (1 ) H S 3658 393
Tf Tf 1809,5 átomo gr
2 49 ·10 7 cal
r (crítico) cm 2 1,88·10 7 cm 19 Å
52 cal
cm 3
4 T 7,43 gr cm 3
G (volumétrica ) r 3 H
55,85 gr mol
1,80·10 18 cal
núcleo
3 Tf
Temperatura de
Subenfriamiento E. Libre E. Superficial
Fusión
(K) (cal./cm3 Fe) (ergios/cm2)
1809,5 200 53,78742403 204
-18 (1)
1.5x10
ENERGIA LIBRE ( Cal./ nucleo)
(2)
(3)
-18
-1.5x10
-23 2 -24 3
G(1) = 4 49.0 10 r - (4/3) 30.0 10 r
-23 2 -24 3
G(2) = 4 49.0 10 r - (4/3) 40.0 10 r
-23 2 -24 3
G(3) = 4 49.0 10 r - (4/3) 53.78 10 r
-18
-3.0x10
20 40 60
(1)
T = 380 K
ENERGÍA LIBRE,G, EN CALORÍAS.
(2) T = 390 K
-13
-2x10
7 7 7 7
0 1x10 2x10 3x10 4x10
3,7·10 9
I 1033 exp
TT
T
V 350
T
400
500
600
700
800
900
1000
300
Subenfriamiento (K)
400
500
600
700
800
900
1000
Datos
TE = 660ºC = 933 K
L = 2.550 cal/mol
sl = 121 erg/cm2
= 2.7 g/cm3
PAl = 27 g/mol
a= 4 Å
g 1cm 3 cm 3
v m 27 10
mol 2,7g mol
Número de átomos por cm3:
Subenfriamiento crítico homogéneo:
16
(121) 3 (933) 2
1 3 1,65 10 9
ln 52, 45
6 10 22 2550 4,18 107 2 T T 2
( ) 1,38 10 16 T T 2
10
*
G 1,65 10 9
K T T T 2
T T 2 3,14 10 7
2 2 121 933 10 8 A
r* TE 10 A (10,2 A
)
L T 2550 cm
( ) 4,18 10 208
7
10
Vátomo ( N ) Vclúster
a3 4
( N ) (10 A ) 3 ;
4 3
(T T ) 2 8,38 10 4
T 10
0,01
TE 933 c.q.d
r * en condiciones heterogeneas:
2 121 933 10 8 A
*
rhet 212 A
2550 cm
( ) 4,18 10 7 10
10
a3 4
( ) N ( 212,0) 3 2,67 10 3
4 3
D2 1 G *
I NA exp ( )
b 2 Va KT
10 16 cm 2 1
b 2 10 A
2 ; D 2 10 5 cm 2 / s; 1
1A 2 Va
10 5 G * G * nucleos
I 6 10 22 1 exp( ) 10 33
exp( ) ( )
10 15 KT KT cm 3 s
4,41106
I = 1033 exp ( ) 2,8 10 83 1033 2,8 10 50
928 25
380 5 cm
T = 5º C ( 5K ) v 2,05
928 s
Fracción solidificada:
Iv 3 t 4
X=1-exp( )
4
ln 0,99 4
t0.01(1%)= 4 50
1,16 1012 s ( 36656 años)
2,8 10 (2) 3
ln 0,01 4
t0.99= 4 169718 años
2,8 10 50 (2) 3
4,41106
I= 1033 exp ( ) 1033 exp (47,8) 1,8 1012 (misterios, diabluras de
923 100
la mecánica estadística)
380 10
V= 4.1cm / s
623
0,04
12
1 10 4 s
t0.01= 1,8 10 ( 4,1) 3
t 0.99
4,63 log t
t 0.01
T