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por
Julio de 2010
A través de esta página quiero mostrar mi total agradecimiento a toda mi familia por el
apoyo que siempre me han brindado en el desarrollo de mis estudios y en el de mi vida
personal. Quiero agradecer especialmente a mis padres José Enrique y Blanca Ofelia y
a mis hermanos Carlos Humberto, Juan Francisco y Oscar Fernando, y a mi novia Ana
ya que su apoyo y compañía fueron muy importantes durante el desarrollo de este
trabajo.
Al Dr. Hugo Oscar Méndez Acosta y al Dr. Raúl Snell Castro por invertir gran parte de
su tiempo en resolver mis dudas, por su orientación durante el desarrollo de este
trabajo de investigación y por su apoyo y solidaridad en los momentos en que se
presentaban dificultades.
~ II ~
CONTENIDO
Lista de figuras...............................................................................................................v
Lista de tablas............................................................................................................... ix
Nomenclatura................................................................................................................ xi
Resumen.......................................................................................................................xiv
Capítulos:
1. Introducción.................................................................................................................1
1.1. Antecedentes.......................................................................................................1
1.1.1. Importancia de la industria del Tequila........................................................1
1.1.2. Las vinazas tequileras: Un problema ambiental..........................................2
1.1.3. La digestión anaerobia: Una solución prometedora....................................6
1.1.3.1. Experiencias en el tratamiento de aguas residuales de destilerías......6
1.1.3.2. Métodos biológicos de tratamiento de vinazas tequileras....................7
1.1.3.2.1. Tratamiento aerobio......................................................................7
1.1.3.2.2. Tratamiento anaerobio..................................................................8
1.1.4 Características fisicoquímicas de las vinazas tequileras...........................11
1.1.4.1 Demanda Química de Oxígeno y Sólidos Suspendidos Volátiles......12
1.1.4.2 Potencial de biogas............................................................................15
1.2. Digestión anaerobia...........................................................................................17
1.2.1. Descripción del proceso de digestión anaerobia.......................................18
1.2.1.1. Microbiología de la digestión anaerobia.............................................20
1.2.1.2. Cinética y bioquímica de la digestión anaerobia................................25
1.2.1.2.1. Cinética del crecimiento microbiano...........................................26
1.2.1.2.2. Valores de los parámetros cinéticos representativos para los
principales grupos microbianos anaerobios..............................29
1.2.2. Tipos de digestores anaerobios..................................................................30
1.2.2.1. Digestor anaerobio............................................................................31
1.2.2.2. Procesos anaerobios de baja velocidad............................................32
1.2.2.3. Procesos anaerobios de alta velocidad.............................................33
1.2.3. Digestión anaerobia en dos etapas...........................................................38
1.2.3.1. Ventajas y desventajas de la digestión anaerobia en dos etapas.....44
1.3. Justificación.......................................................................................................47
~ III ~
1.4. Organización de la tesis....................................................................................47
2. Materiales y Métodos................................................................................................49
2.1. Diseño y construcción del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.......49
2.1.1. Diseño y construcción de los reactores....................................................49
2.1.2. Instrumentación y monitoreo del proceso de digestión anaerobia
en dos etapas..........................................................................................55
2.1.2.1. Mediciones en línea..........................................................................55
2.1.2.1. Mediciones fuera de línea.................................................................55
2.2. Inóculo...............................................................................................................56
2.3. Protocolo de arranque, selección y operación del proceso
de digestión anaerobia en dos etapas.............................................................57
2.3.1. Protocolo de arranque...............................................................................57
2.3.2. Protocolo de selección...............................................................................60
2.3.3. Operación del proceso...............................................................................63
3. Resultados y discusiones..........................................................................................65
3.1. Reactor acidogénico: arranque, selección y operación.....................................65
3.2. Reactor metanogénico: arranque, selección y operación.................................77
Referencias.....................................................................................................................99
Apéndice.......................................................................................................................109
A.1. Instrumentación y automatización del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.............................................................................................................109
A.1.1. Descripción de sensores, bombas y válvulas...........................................113
A.2. Métodos utilizados para evaluar las mediciones fuera de línea en el
proceso de digestión anaerobia en dos etapas..............................................124
~ IV ~
Lista de figuras
Figura 1.1 Valores basados en la producción de tequila del año 2006 (CNIT, 2007) ..... 3
Figura 1.2 Modelo general para la degradación anaerobia de materia orgánica (Irini,
2005) ............................................................................................................................. 19
Figura 1.3 Gráfica típica de la relación entre el coeficiente de velocidad específica de
crecimiento y la concentración de un sustrato no inhibitorio. Los valores de los
parámetros dados fueron usados para construir la curva con la ecuación de Monod
(Ecuación 1.10) (Grady et al., 1999) ............................................................................ 26
Figura 1.4 Gráfica típica de la relación entre el coeficiente de velocidad específica de
crecimiento y la concentración de un sustrato inhibitorio. Los valores de los parámetros
dados fueron usados para construir la curva con la ecuación de Haldane (Ecuación
1.11). Nótese que los valores de μ̂ y K S son los mismos que los de las Figura 1.3
(Grady et al., 1999) .......................................................................................................... 28
Figura 1.5 Digestor anaerobio ..................................................................................... 31
Figura 2.1 Esquema general del reactor utilizado en cada una de las etapas ............. 54
Figura 2.2 Diagrama general del proceso de digestión anaerobia en dos etapas ........ 54
~V~
Figura 3.1 Temperatura de operación del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.............................................................................................................................65
Figura 3.3 pH de operación del reactor acidogénico del proceso de digestión anaerobia
en dos etapas.................................................................................................................67
Figura 3.4 Ácido acético, propiónico y AGVs totales del reactor acidogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas..............................................................67
Figura 3.5 AGVs totales y TRH del reactor acidogénico del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas................................................................................................68
Figura 3.6 Porcentaje de acidificación, DQO de entrada y DQO por AGVs del reactor
acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas....................................69
Figura 3.7 DQO de entrada, DQO de salida y eficiencia del reactor acidogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas..............................................................70
Figura 3.8 Alcalinidad parcial, total, intermedia y pH del reactor acidogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.............................................................71
Figura 3.9 Producción de biogas total, metano, dióxido de carbono e hidrógeno del
reactor acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.......................72
Figura 3.11 Biogas producido por DQO removida y metano producido por DQO
removida en el reactor acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.............................................................................................................................75
Figura 3.12 Sólidos suspendidos totales y sólidos suspendidos volátiles del reactor
acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas...................................76
Figura 3.14 Presión de operación del reactor metanogénico del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas................................................................................................78
~ VI ~
Figura 3.15 pH de operación del reactor metanogénico del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas................................................................................................79
Figura 3.17 Alcalinidad parcial, total y CVA del reactor metanogénico del proceso de
digestión anaerobia en dos etapas.................................................................................82
Figura 3.19 Ácidos acético y propiónico, AGVs totales y CVA del reactor metanogénico
del proceso de digestión anaerobia en dos etapas........................................................84
Figura 3.20 DQO de entrada y salida, y eficiencia de remoción de DQO del reactor
metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.................................85
Figura 3.21 Producción de biogas total, metano, dióxido de carbono e hidrógeno del
reactor metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.............................................................................................................................87
Figura 3.23 Biogas producido por DQO removida y metano producido por DQO
removida en el reactor metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.............................................................................................................................90
Figura 3.24 Sólidos suspendidos totales y sólidos suspendidos volátiles del reactor
metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas................................92
Figura A.4 Foto del proceso de digestión anaerobia en dos etapas para el tratamiento
de vinazas tequileras....................................................................................................112
~ VII ~
Figura A.5 Electrodo de pH marca Thermo Scientific Orion 8256BN con conector
BNC..............................................................................................................................115
Figura A.11 Bomba para ajuste del pH en el proceso marca Daigger modelo TX20714B
de 4-85 mL/min.............................................................................................................120
Figura A.13 Diagrama de los sensores de nivel del biogas producido ....................... 121
Figura A.15 Esquema del sistema de conteo de biogas producido: a) Primer medio
ciclo inicial del sensor de nivel para el conteo de biogas producido. b) Segundo medio
ciclo del sensor de nivel para el conteo de biogas producido......................................123
~ VIII ~
Lista de tablas
Tabla 1.1 Clasificación del tamaño de las plantas productoras de tequila de acuerdo a
su producción anual (Fricke, 2008) ................................................................................. 2
Tabla 1.2 NOM-001-ECOL-1996: valores límites para contaminantes básicos ............. 5
Tabla 1.3 NOM-001-ECOL-1996: valores límites para metales pesados ...................... 6
Tabla 1.4 NOM-002-ECOL-1996: valores límites .......................................................... 6
Tabla 1.5 Resumen de varios estudios acerca de la digestión anaerobia mesofílica por
Sheehan y Greenfield (1980)............................................................................................9
Tabla 1.6 Resumen de varios estudios acerca de la digestión anaerobia mesofílica por
Sheehan y Greenfield (1980) ........................................................................................ 10
Tabla 1.7 Parámetros de vinazas de diferentes referencias ......................................... 12
Tabla 1.8 Comparación de varios sustratos (Schattauer y Weiland, 2005) .................. 13
Tabla 1.9 Características de varias sustancias orgánicas típicas convenientes
para la degradación anaeróbica. *El nitrógeno se convierte a NH3 (Irini, 2005) .......... 16
Tabla 1.10 Rendimientos de biogas de diferentes tipos de residuos orgánicos
industriales (Irini, 2005) ................................................................................................. 17
Tabla 1.11 Reacciones más importantes en la degradación anaerobia de suero de
leche. La reacción 1 está dada en una base molar de C (un átomo de carbono por
molécula); vi es un coeficiente estequiométrico, donde ΔG 0 ' es para T = 25°C , pH = 7 ,
p = 1 bar , x H 2 O = 1 , c = 1 mol kg −1 (Heinzle et al., 1993) ................................................... 19
Tabla 1.12 Degradación de diferentes sustratos acetogénicos (Irini, 2005) ................. 23
Tabla 1.13 Degradación de diferentes sustratos metanogénicos (Irini, 2005) .............. 25
Tabla 1.14 Desempeño típico de los procesos anaeróbicos de alta velocidad. Adaptado
de Hall (1992) ................................................................................................................ 33
Tabla 1.15 Datos del desempeño de la degradación anaerobia en dos etapas. a L/Ld; b
m3/kg residuo; c remoción de color; d kg SSV/m3 d; e remoción de SSV; f m3/kg SSV; g
UASB (upflow anaerobic sludge blanket, reactor anaerobio de manto de lodos); h DADE
(digestor anaerobio de dos etapas); i RTCA (reactor tanque continuo agitado); j FAFA
~ IX ~
(filtro anaerobio de flujo ascendente); k RALE (reactor anaerobio de lecho empacado).
Tomado de Ke et al. (2005)........................................................................................... 43
Tabla 2.1 Resumen de aguas residuales tratadas, tipos y configuraciones de reactores,
y condiciones de operación. TRH: Tiempo de retención hidráulico; TRS: Tiempo de
retención de sólidos ...................................................................................................... 51
Tabla 2.2 Resumen de los intervalos de operación y tipos de reactores encontrados . 51
Tabla 2.3 Descripción de las condiciones de operación y tipos de reactores utilizados
en el proceso de digestión anaerobia en dos etapas .................................................... 53
Tabla 2.4 SST y SSV al momento de la inoculación de los reactores en dos etapas ... 56
Tabla 2.5 Resumen de las condiciones de operación en estado estable del proceso de
digestión anaerobia en dos etapas (Bloskaja et al., 2003; Parawira, 2004) .................. 64
Tabla 4.1 Comparación del proceso de digestión anaerobia en una etapa con el
proceso de digestión anaerobia en dos etapas para el tratamiento de vinazas
tequileras. a Producción total (reactor acidogénico más reactor metanogénico); b
Contenido de CH4 solamente en el reactor metanogénico.............................................96
Tabla 4.2 Comparación del proceso de digestión anaerobia en dos etapas para el
tratamiento de vinazas tequileras con respecto a procesos de digestión anaerobia en
dos etapas para el tratamiento de otros tipos de aguas residuales. aRCTA: Reactor
continuo tanque agitado; bRLE: Reactor de lecho empacado; cRLF: Reactor de lecho
fijo; dremoción de color; eremoción de SV......................................................................96
~X~
Nomenclatura
Abreviaciones
~ XI ~
Nomenclatura
Letras griegas
~ XII ~
μ̂ Velocidad específica máxima de crecimiento
μ* Velocidad específica máxima de crecimiento cuando hay inhibición
por sustrato
~ XIII ~
Resumen
~ XIV ~
Capítulo 1: Introducción
Capítulo 1
Introducción
1.1 Antecedentes
La industria del Tequila es una de las más importantes en México. Actualmente hay
cerca de 130 productores de tequila. En México el área total para el cultivo del agave
azul asciende a 485’198,400 m2 de los cuales cerca de 482’000,000 m2 se encuentran
en el estado de Jalisco. Actualmente, alrededor del 90% de la producción total de
tequila se lleva a cabo en Jalisco (Iñiguez et al., 2001). En del estado de Jalisco la
producción de tequila se encuentra principalmente en las regiones llamadas Tequila y
Los Altos de Jalisco. Dentro y fuera de Tequila, región que se sitúa aproximadamente a
60 km al noroeste de Guadalajara, la capital de Jalisco, se produce 30% de la cantidad
total de tequila.
~1~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
1. Las hojas del agave las cuales se cortan cuando la planta del agave es
cosechada y usualmente son depositadas en el campo para que liberen
nutrientes al suelo
3. Las vinazas, aguas residuales del destilado, el líquido que permanece en los
alambiques después del proceso de destilación del tequila
Las hojas de agave las cuales se depositan en el campo no son de gran importancia ya
que no causan daño al medio ambiente y de esta manera son aradas en la tierra. Por
otra parte, en la Figura 1.1 se muestra las cantidades de los insumos y productos más
importantes de la producción de Tequila basado en un litro de tequila (55% alc.). Las
~2~
Capítulo 1: Introducción
Figura 1.1 Valores basados en la producción de tequila del año 2006 (CNIT, 2007).
~3~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
efecto de las vinazas sin tratamiento en el desarrollo de los peces presentó resultados
dramáticos (Sheehan y Greenfield, 1980). Los resultados dan las concentraciones de
las aguas residuales (8.1%, 6.3% y 10%, respectivamente) a diferentes condiciones de
la prueba que matarían al 50% de los peces. Considerando estos datos, se debe evitar
la descarga de aguas residuales son tratamiento a las vías fluviales naturales.
Por otra parte, a partir del año 1980 ha aumentado el interés en la disminución de la
contaminación en el medio ambiente. En 1988 se establecieron las normas para
restringir la descarga de efluentes por parte de la Secretaría de Desarrollo Urbano y
Ecología. Si los efluentes no cumplen con las normas, las compañías se pueden hacer
acreedoras a multas. En 1996 se establecieron dos nuevas normas, que aun son
válidas en el presente: NOM-001-ECOL-1996 (que es equivalente a la NOM-001-
SEMARNAT-1996) y NOM-002-ECOL-1996 (NOM-002-SEMARNAT-1996). NOM se
refiere a “norma oficial mexicana”, ECOL a “ecología” y SEMARNAT “Secretaria de
Medio Ambiente y Recursos Naturales”. La norma NOM-001-ECOL-1996 regula la
descarga de aguas residuales al suelo (por ejemplo, con propósitos de irrigación), ríos
y ensenadas. La norma NOM-002-ECOL-1996 regula la descarga a la canalización
municipal. Dependiendo de la carga orgánica del efluente las normas se cumplirían por
periodos que comprenderían de enero de 2000 ( 3000 kg DBO5/d), enero de 2005
(1200 ‐ 3000 kg DBO5/d) a enero de 2010 ( 1200 kg DBO5/d). Asimismo los plazos
para presentar los planes de acción se establecieron de acuerdo a la carga orgánica
(junio de 1997, diciembre de 1998 y diciembre de 1999, respectivamente). La Tabla 1.2
muestra los valores límites para varios parámetros como la temperatura, grasas,
~4~
Capítulo 1: Introducción
sólidos, DBO, nitrógeno y fósforo y la Tabla 1.3 representa los valores límites para
metales pesados, cianuro de acuerdo a la norma NOM-001-ECOL-1996.
Hasta hace poco los productores de tequila no habían mostrado gran interés en las
consecuencias ambientales por la descarga de efluentes fuera de norma. Sin embargo
debido a la presión impuesta por las leyes y además por las poblaciones que viven
cerca de las plantas, los productores están adquiriendo más conciencia por los daños
~5~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
al medio ambiente. Para cumplir con los requerimientos de las normas, se han
desarrollado varias soluciones económicas y técnicamente viables (Voellger, 2000).
En años recientes se han llevado a cabo varios estudios para investigar los tipos
efectivos de tratamiento de aguas residuales de destilerías. Como se mencionó
anteriormente los procesos de producción de vino y cerveza y especialmente de
~6~
Capítulo 1: Introducción
cualquier destilado de alcohol, son muy similares al proceso de fabricación del Tequila.
Consecuentemente, estas aguas residuales (vinazas) son muy similares en su
composición química. Por lo tanto no solamente son importantes los estudios acerca
del tratamiento de vinazas del Tequila sino también acerca de aguas residuales de
otras destilerías, lagares y cervecerías. En 1980 Sheehan y Greenfield presentaron una
revisión de los métodos de utilización, tratamiento y disposición de aguas residuales de
los procesos de destilación. Aunque las aguas residuales son similares en sus
características básicas, de acuerdo a Sheehan y Greenfield (1980), las aguas
residuales de destilados son sujetas a variaciones que corresponden a las diferentes
materias primas, prácticas agrícolas y técnicas de operación del proceso de destilación.
Por consiguiente se han propuesto y evaluado varios esquemas de tratamiento,
además de que se han examinado diferentes métodos de tratamiento. Sheehan y
Greenfield (1980) establecen que para evaluar cualquier proceso de tratamiento, es
necesaria información suficiente acerca de las características del agua residual. A
continuación se presentan los dos principales métodos biológicos para el tratamiento
de las vinazas del Tequila.
Existen básicamente dos tipos de tratamiento de las vinazas del tequila: los métodos
fisicoquímicos, que incluyen reciclamiento, riego, evaporación y sedimentación, y los
métodos biológicos. Estos últimos han demostrado ser más efectivos y eficientes que
los primeros y se describen a continuación (Sheehan y Greenfield, 1980).
El tratamiento aerobio convencional tal como los procesos de lodos activados sigue
después de la dilución de las vinazas y alcanza remoción de DBO5 de 65 a 82%. Una
unidad en dos etapas puede alcanzar remociones de DBO5 de 96% (Fricke, 2008). Sin
embargo el tratamiento aerobio convencional es rara vez rentable (Sheehan y
Greenfield, 1980). Las vinazas también pueden tratarse junto con las aguas residuales
municipales. No obstante, debido a que este proceso requiere de gran proporción de
flujo de aguas residuales municipales a vinazas no es factible en zonas de baja
densidad de población. Sin embargo, de esta manera se consigue una remoción
promedio de DBO5 de 80% (Sheehan y Greenfield, 1980). Beltrán et al. (2001)
evaluaron el desempeño de proceso integrado de digestión aerobia y ozonificación
como un tratamiento para aguas residuales de alta concentración de una destilería de
cerezas. El sustrato para los pruebas por lotes de laboratorio fue inoculado con lodos
activados de una planta de tratamiento de aguas residuales municipales. Durante la
digestión aerobia se pudieron remover cerca del 95% de la DBO y 82% de la DQO.
Aunque el agua residual de destilerías tiene un pH de alrededor de 4.0, los
microorganismos fueron aclimatados exitosamente. Consecuentemente las poblaciones
fueron entonces muy eficientes en el tratamiento de aguas residuales de destilerías no
neutralizadas. Sin embargo, no se pudieron remover biológicamente restos de
polifenoles y sustancias absorbentes, por consiguiente se empleo una segunda etapa,
la ozonificación. Para remover polifenoles y otros componentes absorbentes de rayos
~7~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
~8~
Capítulo 1: Introducción
La Tabla 1.5 muestra una compilación en orden cronológico de varios estudios acerca
de la digestión anaerobia mesofílica de aguas residuales de alta resistencia que han
sido realizados por varios autores y resumidos por Sheehan y Greenfield (1980).
Carga
Características DBO inicial % Remoción
orgánica (kg TRH (d)
del residuo (mg/L) de DBO5
DBO5 m3/d)
Residuos de
700 0.7 1.0 93.0
destilería
Residuos de
5000-9000 - 3.4-4.0 -
alcohol/levadura
Residuos de
destilación de - - 12.0 70.0
melaza de caña
Residuos de
destilado de 25,000 4.02 6.0 95.0
whiskey de malta
Residuos de
- 2.41 - 96.0
destilería/levadura
Vinazas de
- 3.02 10 80.0
melazas al 100%
Residuos de
- 3.20 6.9 97.3
destilerías de vino
Residuos de
25,000 4.02 6.2 95.6
destilería de malta
Residuos de
destilado de ron - - - 30-50
(planta piloto)
Residuos de
destilado de ron 33,000-55,00 1.19-0.09 35.1-221 60-80
(reciclaje de lodo)
Residuos de
destilado de 15,000 1.84-2.35 - 95-80
melazas
Vinazas de cereal
22,620* 1.50 15.0 55.0* max
de cervecería
Residuos de
destilado de ron 55,000* 3.94 13.86 80.0*
(reciclaje de lodos)
Residuos de
destilado de ron
más extracto de 55,000* 9.86 5.64 80.0*
levadura (reciclaje
de lodos)
Vinazas de vino
(recirculación de 12,320 1.23 10.0 98.8
lodos)
Residuos de 20,000-
6.11 4.0-6.0 80.0-90.0
destilerías 50,000
Tabla 1.5 Resumen de varios estudios acerca de la digestión anaerobia mesofílica por Sheehan y
Greenfield (1980).
Como puede observarse en la Tabla 1.5, el primer estudio fue realizado en 1949. Se
han tratado aguas residuales de diferentes tipos de producción, tales como destilerías
~9~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
de ron, elaboración de vinos, fábricas de cerveza, etc. Los estudios se llevaron a cabo
con diferentes condiciones de operación, considerando el contenido de DBO ó DQO
inicial, carga orgánica y tiempo de retención hidráulico (TRH). La remoción de DBO5
varía ampliamente de sólo 30 a 99.25%, no obstante la mayor parte de las velocidades
de remoción (cerca de dos terceras partes) pueden encontrarse por encima del 80% y
cerca de una tercera parte de los valores son incluso superiores al 90% de remoción.
Carga
Características DBO5 inicial % Remoción
orgánica (kg TRH (d)
del residuo (mg/L) de DBO5
DBO m3/d)
Residuos de 2.8 6.0 72% SV
17,000
destilado 8.5 2.0 58% SV
Residuos de
destilería y de filtro 15,500 max 2.4 - 99.0
por goteo
Residuos de
destilado de - 8.76 SV - -
melazas (lotes)
Licor de vinaza de
- 11.71 SV - -
olla de vino (lotes)
Residuos de
destilado de - - 10.0 60.0
melazas
Residuos de
- 4.25 - 70.0
destilería al 16.7%
Residuos de
- 15.30 - 70.0
destilería al 33.3 %
Residuos de
destilería de
melazas de - 4.0-1.0 7-25.0 84.2-92.3
remolacha
(continuo)
Residuos de
destilería de
melazas de - 2.0-3.5 10.0 97.2-87.5
remolacha (alta
velocidad)
Residuos de 20,000-
2.75 8-12.0 95.0
destilería 50,000
Tabla 1.6 Resumen de varios estudios acerca de la digestión anaerobia mesofílica por Sheehan y
Greenfield (1980).
~ 10 ~
Capítulo 1: Introducción
La Tabla 1.7 muestra una compilación de los parámetros que caracterizan a las vinazas
tomados de diferentes referencias. A manera de compilación también se dan los
valores de aguas residuales municipales en la columna de la derecha. Excepto por los
valores de pH y temperatura los valores dados varían de manera muy significativa entre
las diferentes referencias. Mientras que García y Dulce (1991) dan valores de DBO de
20,000 a 30,000 mg/L, CIATEJ (2004) establece que el nivel de DBO está por encima
de 45,000 mg/L. Cedeño et al. (1999) establecen un intervalo muy amplio de 25,000 a
60,000 mg/L. Considerando los valores de DQO todas las referencias están dentro del
intervalo y de acuerdo a García y Dulce (1991) estos valores van de 40,000 a 80,000
mg/L, aunque de acuerdo a CIATEJ (2004) estos ascienden a más de 60,000 mg/L.
Iñiguez et al. (2005) establecen valores de alrededor de 53,000 mg/L. Los sólidos
totales van de 44,000 a 106,000 mg/L (García y Dulce, 1991). Las cantidades de
nutrientes y micronutrientes varían mucho de una referencia a otra. Por ejemplo, los
valores del fósforo van de 19 mg P2O5/L (CIATEJ, 2004) a 1,400 a 3,200 mg P2O5/L
(García y Dulce, 1991) lo cual equivale aproximadamente de 612 a 1,400 mg P/L.
Variaciones similares pueden encontrarse para el nitrógeno, calcio, potasio y magnesio.
Estas enormes diferencias pueden deberse probablemente a los diversos métodos de
fertilización durante el crecimiento del agave. Además algunas fábricas de tequila
agregan nutrientes a su mosto antes de la fermentación. Para zinc, hierro y azufre
solamente en una referencia se pudo encontrar una estimación de ellos, por
consecuencia no se determinó variación alguna. Al comparar vinazas con aguas
residuales municipales, resulta obvio el alcance importante de la contaminación por
vinazas. El contenido de DBO y DQO son más de 100 veces mayor lo cual hace a las
vinazas 100 veces más contaminantes que las aguas residuales urbanas.
~ 11 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Aguas
García y Cedeño Iñiguez García y residuales
CIATEJ
Referencia Unidad Dulce et al. et al. Juan municipales
(2004)
(1991) (1999) (2005) (2007) (Grady et
al., 1999)
Parámetro
20,000- 25,000-
DBO mg/L > 45,000 200-500
30,000 60,000
40,000-
DQO mg/L > 60,000 53,268 400-1000
80,000
Sólidos
mg/L 77,109 580
totales
Sólidos
mg/L 333 3-9
sedimentables
Sólidos
suspendidos mg/L 3,400
totales
pH - 3-4 < 3.9 3.3-3.6 3.35 3.38
Temperatura °C 90-95 90 80 8-22
600-
Nitrógeno mg/L 25,528 30-70
10,000
1,400-
Fósforo mg/L 3,200 153 (P) 8-15
(P2O5)
500-800
Calcio mg/L 862 (Ca)
(CaO)
6,400-
Potasio mg/L 191 (K)
7,000
2,000- 211
Magnesio mg/L
4,000 (MgO)
Hierro mg/L 15.8
Conductividad µohms/cm 1,955
Color - Marrón
Tabla 1.7 Parámetros de vinazas de diferentes referencias.
orgánica del agua residual de una fábrica de tequila genera alrededor de 100,000 L de
vinaza por día, lo que equivale a aproximadamente 6’000,000 kg DQO por día. Cuando
se somete esta agua residual a un proceso de digestión anaerobia con una remoción
de DQO de 65%, cerca de 1’092,000 m3 de metano pueden producirse por día. Ya que
el valor calorífico del metano asciende a casi 9,124 kcal/m3, puede encontrarse que el
equivalente energético de las vinazas tequileras es de 1’075,000 L de diesel industrial,
con un valor calorífico de 9,272 kcal/L (Jiménez-Cisneros, 2001).
~ 12 ~
Capítulo 1: Introducción
Contenido
SST SSV N P Biogas CH4
CH4
Sustrato
(m3/ton (m3/ton
(%SST) (%SSV) (%SST) (%SST) (% vol.)
SST) SSV)
Estiércol de
ganado 8-11 75-82 2.6-6.7 0.5-3.3 20-30 200-500 60
líquido
Estiércol de
cerdo 75-86 6-18 2-10 20-35 300-700 60-70
líquido
Estiércol de
68-76 1.1-3.4 1-1.5 40-50 210-300 60
vaca
Estiércol de
20-25 75-80 2.6-5.2 2.3-2.8 55-65 270-450 60
cerdo
Estiércol de
ave de 63-80 5.4 70-90 250-450 60
corral
Ensilaje de
20-35 85-95 1.1-2 0.2-0.3 170-200 450-700 50-55
maíz
Bagazo de
granos 20-25 70-80 4-5 1.5 105-130 580-750 59-60
(cervcería)
Decantado
6-8 83-88 6-10 3.6-6 30-50 430-700 58-65
de granos
Decantado
6-7 85-95 5-13 0.9 36-42 400-700 58-65
de papas
Decantado
2-3 0.73 10-20 300-650 58-65
de frutas
Pulpa 25-45 90-45 1-1.2 0.5-0.6 250-280 590-660 65-70
Vinazas
(García y 0.56- 0.57-
4.4-10.6 - x x x
Dulce, 22.7 3.18
1991)
Vinazas
(Fricke, 5.02 92.08 - - x x x
2008)
Tabla 1.8 Comparación de varios sustratos (Schattauer y Weiland, 2005).
~ 13 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Ambos métodos son relativamente fáciles de llevar a cabo y dan una buena primera
impresión de la concentración del residuo.
C 6 H 12 O 6 + 6 O 2 → 6 CO 2 + 6 H 2 O (1.1)
DQO 6 * 32 gDQO
= = 1.067 (1.2)
SSV 180 gSSV
⎛ a b⎞
⎜ n + − ⎟ * 32
DQO ⎝ 4 2⎠ (1.4)
=
SSV 12 n + a + 16 b
La DQO se usa como una medida del equivalente de oxígeno del contenido de materia
orgánica de una muestra que es susceptible de oxidarse mediante un oxidante químico
fuerte. Durante la oxidación del 90 al 95% de la materia orgánica es oxidada,
dependiendo del método utilizado.
~ 14 ~
Capítulo 1: Introducción
C n H a O b N c S d + x O 2 → y CO 2 + z H 2 O + v NH 3 + s H 2 SO 4 (1.5)
Alternativamente HNO3 puede producirse en lugar del NH3. Por lo tanto, se debe de
estar seguro de la composición de la materia orgánica durante estos cálculos.
⎛ a b⎞ ⎛n a b⎞ ⎛n a b⎞
C n H a O b + ⎜ n − − ⎟ H 2 O → ⎜ + − ⎟ CH 4 + ⎜ − + ⎟ CO 2 (1.6)
⎝ 4 2⎠ ⎝ 2 8 4⎠ ⎝ 2 8 4⎠
El rendimiento específico de metano ( B0, teórico ), usualmente expresado como (litros PTE
CH4)/g SSV, puede calcularse con la fórmula de Buswell:
⎛n a b⎞
⎜ + − ⎟ * 22.4
2 8 4⎠ litros CH 4 PTE
B 0, teórico =⎝ ,
12 n + a + 16 b g SSV (1.7)
~ 15 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
⎛n a b⎞
⎜ + − ⎟ * 22.4
2 8 4⎠ litros CH 4 PTE
B 0, teórico =⎝ , (1.8)
⎛ a b⎞ g DQO
⎜ n + − ⎟ * 32.0
⎝ 4 2⎠
En la Tabla 1.9 se enlistan las características de varias sustancias orgánicas típicas
convenientes para la degradación anaeróbica.
Rendimiento Rendimiento
Tipo de DQO/SSV
Composición de CH4 (L CH4 de CH4 (L CH4 % CH4
sustrato (gDQO/gSSV)
PTE/g SSV) PTE/g DQO)
Carbohidrato (C6H10O5)n 1.19 0.415 0.35 50
Proteína C5H7NO2 1.42 0.496 0.35 50
Lípidos C57H104O6 2.90 1.014 0.35 70
Etanol C2H6O 2.09 0.730 0.35 75
Acetato C2H4O2 1.07 0.373 0.35 50
Propionato C3H6O2 1.51 0.530 0.35 58
Tabla 1.9 Características de varias sustancias orgánicas típicas convenientes para la degradación
*El nitrógeno se convierte a NH3 (Irini, 2005).
A pesar de que el potencial teórico de biogas da una idea aproximada de la calidad del
residuo y de la producción potencial de biogas, el rendimiento obtenido en la práctica
en un biorreactor siempre será menor. Sin embargo, bajo condiciones favorables,
principalmente con materia orgánica soluble, pueden alcanzarse grados de conversión
hasta de 85 a 95%. Si la materia orgánica es sumamente particular o estructural es
normal una conversión de 30 a 60%. A fin de predecir el rendimiento de biogas que
puede esperarse bajo condiciones reales, es mejor encontrar los rendimientos de
biogas determinados experimentalmente en la literatura o llevar a cabo fermentaciones
por lotes de escala pequeña.
~ 16 ~
Capítulo 1: Introducción
Rendimiento
Contenido
Tipo SST (%) SSV (%) de biogas Notas
orgánico
(m3/ton)
65-70% Se requiere
Lodos de
proteínas, 30- - 13-18 90-130 adaptación del
flotación
35% lípidos proceso
Se requiere
Aceite de
30-50% lípidos - 80-85 350-600 adaptación del
pescado
proceso
75-80%
Suero de leche lactosa, 20- 8-12 7-10 40-55
25% proteína
75-80%
Suero de leche
lactosa, 20- 20-25 18-22 100-130
concentrado
25% proteína
90% azúcar y
Mermelada ácidos - 50 300
orgánicos
Se requiere
Aceite de 90% aceite
- 90 800-1000 adaptación del
soya/margarina vegetal
proceso
Bebidas 40% alcohol - 40 240
Se requiere
Carbohidratos, saneamiento,
Lodos
lípidos, - 3-4 17-22 posiblemente
municipales
proteínas metales
pesados
Se requiere
Lodos Carbohidratos, saneamiento,
municipales lípidos, - 15-20 85-110 posiblemente
concentrados proteínas metales
pesados
Tabla 1.10 Rendimientos de biogas de diferentes tipos de residuos orgánicos industriales (Irini, 2005).
~ 17 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Como se mencionó anteriormente, los procesos anaerobios por lo general se usan para
hidrolizar y fermentar una porción de la materia orgánica biodegradable en los sólidos
de las aguas residuales, produciendo AGVs (WEF, 1994). Los AGVs son entonces
removidos de los sólidos por elutriación y usados para mejorar los procesos de RBN.
Después, la materia sólida es concentrada antes de un tratamiento posterior.
Como puede verse en la Figura 1.2, el acetato es la fuente más importante de metano
en el ambiente anaerobio, produciendo aproximadamente el 70% de CH4, mientras que
el 30% restante es formado a partir del hidrógeno y dióxido de carbono (Irini, 2005). La
mayor parte del acetato e hidrógeno se produce directamente de la etapa fermentativa
del proceso de degradación anaerobia, mientras que aproximadamente 30% se obtiene
vía intermediarios.
~ 18 ~
Capítulo 1: Introducción
Figura 1.2 Modelo general para la degradación anaerobia de materia orgánica (Irini, 2005).
Hidrólisis y acidogénesis
Acetogénesis y metanogénesis
CH 3 (CH 2 )2 COO − + 2 H 2 O →
←
2 CH 3COO − + 2 H 2 + H + ΔG°' = + 71.7 kJ R2
CH 3CH 2 COO − + 2 H 2 O →
←
CH 3COO − + CO 2 + 3 H 2 ΔG°' = + 48.3 kJ R3
→
CH 3COO − + H + ←
CH 4 + CO 2 ΔG°' = − 35.8 kJ
R4
→
CO 2 + 4 H 2 ←
CH 4 + 2H 2 O ΔG°' = − 130.7 kJ R5
Tabla 1.11 Reacciones más importantes en la degradación anaerobia de suero de leche. La reacción 1
está dada en una base molar de C (un átomo de carbono por molécula); v i es un coeficiente
estequiométrico, donde ΔG ' es para T = 25°C ,
0
pH = 7 , p = 1 bar , x H 2 O = 1 , c = 1 mol kg −1
(Heinzle et al., 1993).
~ 19 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
El dominio Bacteria puede ser clasificado de diferentes maneras; sin embargo la más
importante es de acuerdo a su carácter funcional.
Como todos los organismos, los miembros del dominio Bacteria obtienen energía y
poder reductor mediante reacciones de oxidación, las cuales implican la sustracción de
electrones de las diferentes sustancias que transforman. Por consiguiente, la
naturaleza del donador de electrones es un importante criterio de clasificación. Las dos
fuentes de electrones de mayor relevancia bioquímica son los compuestos orgánicos e
inorgánicos que están presentes en las aguas residuales o son liberados durante el
tratamiento. Las bacterias que usan compuestos orgánicos tanto como su donador de
electrones y como su fuente de carbono para la síntesis celular son llamadas bacterias
heterotróficas, o simplemente heterótrofos. Ya que la remoción y la estabilización de la
MO son los usos más importantes de los procesos anaerobios, se entiende que las
bacterias heterotróficas predominen en tales sistemas. Las bacterias que utilizan los
compuestos inorgánicos como su donador de electrones y al dióxido de carbono como
su fuente de carbono son conocidas como bacterias quimiototróficas, sin embargo
también son ampliamente nombradas como bacterias autotróficas o autótrofas.
No todas las bacterias son benéficas en los procesos anaerobios. Los organismos
perjudiciales más comunes son las bacterias reductoras de sulfato, las cuales compiten
por un donador de electrones, produciendo sulfuro como producto si el agua residual
contiene concentraciones elevadas de sulfato. Esto no solo disminuye la cantidad de
~ 20 ~
Capítulo 1: Introducción
Los metanógenos oxidantes de H2 son clasificados en tres tipos dentro del dominio de
las Arqueas: (1) Metanobacterianos, (2) Metanococos, y (3) Metanomicrobianos
(Boone et al., 1993). Una gran variedad de estos microorganismos han sido obtenidos
en digestores anaerobios, incluyendo los géneros Metanobrevibacter y
Metanobacterium del primer tipo, y de los géneros Metanospirilum y Metanogenium del
tercero (Zinder, 1993). Todos son estrictamente anaerobos obligados los cuales
obtienen su energía básicamente de la oxidación del H2 y como fuente de carbono
emplean el dióxido de carbono. Debido a su carácter autotrófico la cantidad de material
celular sintetizado por unidad de H2 utilizado es baja. Durante su metabolismo también
usan al dióxido de carbono como su aceptor final de electrones (Hamilton, 1988),
formando metano en el proceso:
4H 2 + CO 2 → CH 4 + 2H 2 O (1.9)
~ 21 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Ya que los componentes más importantes en las aguas residuales son biopolímeros
tales como carbohidratos, proteínas y grasas, entonces antes de que esta materia
orgánica insoluble pueda ser degradada debe solubilizarse. Además, las moléculas
orgánicas grandes deben ser reducidas en tamaño para facilitar el transporte a través
de la membrana de la célula. Las reacciones responsables de la solubilización y de la
reducción de tamaño son usualmente hidrolíticas (ver Tabla 1.11, Reacción 1) y están
catalizadas por enzimas extracelulares producidas por las bacterias. Por ejemplo, la
bacterias proteolíticas producen proteasas que catalizan la hidrólisis de proteínas en
amino ácidos, la bacterias celulíticas y xilanolíticas produce celulosa y xilanasas que
degradan celulosa y xilano (ambos carbohidratos) a glucosa y xilosa, respectivamente,
y finalmente las bacterias lipolíticas produce lipasas que transforman los lípidos (grasas
y aceites) a glicerol y ácidos grasos de cadena larga. Como se mencionó anteriormente
estas reacciones están agrupadas en la etapa de hidrólisis.
Fermentación y acidogénesis
Las sustancias hidrolizadas son absorbidas por las bacterias fermentativas. Esta etapa
conocida como fermentación o acidogénesis es realizada por los miembros del dominio
de las bacterias. Amino ácidos y azúcares son degradados por las reacciones
fermentativas (ver Tabla 1.11, Reacción 1) en la cual los compuestos orgánicos sirven
tanto como donadores y aceptores de electrones. Están implicadas muchas enzimas en
esta etapa, tal como celulasas, amilasas o proteasas. Los principales productos de esta
reacción son compuestos intermediarios degradables como los ácidos propiónico y
butírico, y los precursores directos del metano, es decir, el ácido acético y H2.
La oxidación del sustrato por la bacteria fermentativa aporta una considerable cantidad
de energía. Esta llega a ser máxima si los protones son usados como el aceptor de
electrones con producción continua de H2. Sin embargo, concentraciones elevadas de
hidrógeno son inhibitorias para la formación del H2 mismo. Debido a tal inhibición, los
microorganismos fermentativos pueden cambiar su metabolismo para formar otros
productos finales orgánicos más reducidos; un metabolismo mediante el cual siguen
obteniendo algo de energía. Ya que los microorganismos pueden cambiar su
~ 22 ~
Capítulo 1: Introducción
Acetogénesis
~ 23 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
de H2 para formar ácido acético (Zinder, 1984), pero debido a que el ácido acético
puede servir como sustrato para los metanógenos, el impacto de esta reacción es
considerado como mínimo.
Bajo condiciones en las cuales la presión parcial de H2 es 10-4 atm o menos, las
reacciones son favorables y pueden proceder, llegando hasta los productos finales
(ácido acético e H2) que pueden ser convertidos a metano. Esto quiere decir que la
bacteria que produce H2 está necesariamente ligada al metanógeno que realiza esta
conversión final. Solo cuando los metanógenos continuamente retiran H2 mediante la
formación de metano, se mantendrá lo suficientemente baja la presión parcial de H2
para permitir la producción de ácido acético e H2 como los productos finales de la
acidogénesis.
Metanogénesis
El precursor más importante del metano es el acetato, con una aportación de 70%,
mientras que el 30% restante, es producido de H2/CO2 o formato. Estos compuestos se
usan por los metanógenos (los cuales son parte del dominio de las Arqueas) para
producir metano gas. Están implicados dos grupos: (1) metanógenos acetoclásticos, los
cuales dividen el ácido acético en metano y dióxido de carbono (ver Tabla 1.11,
Reacción 4), y (2) metanógenos oxidantes de H2, los cuales reducen el dióxido de
carbono (ver Tabla 1.11, Reacción 5). De hecho, se acepta generalmente que
alrededor de dos terceras partes de la producción de metano en la DA del lodo primario
son derivadas del ácido acético, con el resto proveniente del H2 y dióxido de carbono
(Gujer y Zehnder, 1983; Zinder, 1984). Con excepción de los electrones que son
incorporados en el material celular formado, casi toda la energía removida del líquido
en tratamiento es recuperada en el metano. La DQO, una medida común del grado de
contaminación, es a su vez un indicador del número de electrones disponibles en un
compuesto orgánico, expresado en términos de la cantidad de oxígeno requerido para
aceptar dichos electrones cuando el compuesto es oxidado completamente hasta
dióxido de carbono y agua. Un mol de metano requiere dos moles de oxígeno para
oxidarlo hasta dióxido de carbono y agua. Por consiguiente, cada 16 gramos de metano
producidos y liberados a la atmósfera corresponden a la remoción de 64 gramos de
DQO desde el líquido. A temperatura y presión estándar, esto corresponde a 0.34 m3
de metano por cada kilogramo de DQO estabilizado (McCArty, 1964).
~ 24 ~
Capítulo 1: Introducción
Cuando se reduce la materia orgánica hasta su forma más esencial, los procesos
anaerobios son sistemas en los cuales los microorganismos son incitados a crecer
mediante el uso de contaminantes como su fuente de carbono y/o energía, removiendo
estos contaminantes del agua residual y convirtiéndolos a biomasa nueva, metano y
dióxido de carbono u otras formas inocuas. Debido al papel de las enzimas en el
metabolismo microbiano, la fuente de carbono y/o energía para su desarrollo se conoce
frecuentemente como sustrato, de tal manera que a la remoción de contaminantes
durante el crecimiento celular comúnmente se le llama utilización de sustrato. Si el
crecimiento está en equilibrio, el desarrollo de biomasa nueva y la utilización del
sustrato están acopladas, con la consecuencia de que la extracción de una unidad de
sustrato resultará en la producción de Y unidades de biomasa, donde Y es el
rendimiento verdadero de crecimiento de biomasa o simplemente rendimiento. A causa
de la relación entre biomasa y utilización de sustrato, las velocidades de los dos
procesos son proporcionales, con Y como el factor de proporcionalidad.
Consecuentemente, la selección de uno como el evento primario (o causa) y el otro
como el evento secundario (o efecto) es arbitrario.
~ 25 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
La ecuación de Monod
La Figura 1.3 ilustra la relación que se obtiene cuando μ es estimada como una función
de la concentración de un solo sustrato limitante. Pueden realizarse varios
experimentos diferentes para desarrollar tal relación. Es importante notar que al inicio μ
crece rápidamente tal como la concentración de sustrato se incrementa, pero por otra
parte se aproxima asintóticamente a un máximo, el cual es llamado velocidad
específica máxima de crecimiento, μˆ .
Figura 1.3 Gráfica típica de la relación entre el coeficiente de velocidad específica de crecimiento y la
concentración de un sustrato no inhibitorio. Los valores de los parámetros dados fueron usados para
construir la curva con la ecuación de Monod (Ecuación 1.10) (Grady et al., 1999).
~ 26 ~
Capítulo 1: Introducción
La ecuación con una procedencia histórica y la que tiene una mayor aceptación es la
que propuso Monod (Grady et al., 1999). A pesar de que su trabajo original fue hecho
en reactores por lotes, fue extendido y refinado después por otros investigadores
usando cultivos continuos de especies simples de bacterias creciendo en un medio
definido, concluyendo que la curva puede ser adecuadamente aproximada por la
ecuación de una hipérbola rectangular (Fencl, 1966). Consecuentemente, Monod
propuso la ecuación:
SS
μ = μ̂ (1.10)
K S + SS
Se ha encontrado que la ecuación de Monod ajusta los datos de muchos cultivos puros
que desarrollan en sustratos simples, tanto orgánicos como inorgánicos, y ha sido
extensamente empleada en el desarrollo de modelos que describen el cultivo continuo
de microorganismos. No obstante, no se ha aceptado a ciegas esta expresión y otros
investigadores han sugerido ecuaciones alternativas que ajusten sus datos de mejor
forma (Schulze y Lipe, 1964; Fencl, 1966; Powell, 1967). Sin embargo, aun sigue
siendo la expresión más ampliamente usada.
~ 27 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
sostenido que la selección del modelo debe ser fundado en familiaridad y facilidad de
uso, conduciendo a la recomendación de que debe usarse una expresión que esté
basada en el modelo enzimático de Haldane (Grady et al., 1999). Su forma es:
SS
μ = μˆ 2
SS (1.11)
K S + SS +
KI
Figura 1.4 Gráfica típica de la relación entre el coeficiente de velocidad específica de crecimiento y la
concentración de un sustrato inhibitorio. Los valores de los parámetros dados fueron usados para
construir la curva con la ecuación de Haldane (Ecuación 1.11). Nótese que los valores de μ̂ y K S son
los mismos que los de las Figura 1.3 (Grady et al., 1999).
~ 28 ~
Capítulo 1: Introducción
μ̂
μ *=
⎛K ⎞ (1.12)
2 ⎜⎜ S ⎟⎟ 0.5 + 1
⎝ KI ⎠
y
S S * = (K S K I ) 0.5 (1.13)
~ 29 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
mientras que Bryers y Mason (1987) han obtenido cantidades de 0.0033 hr -1 y 800
mg/L como DQO. No obstante de que los dos conjuntos de valores difieren un poco en
magnitud, ambos sugieren que el crecimiento en ácido propiónico es mucho más lento
que el que se da en otros ácidos grasos. La metanogénesis acetoclástica (Reacción 4
en la Tabla 1.11) es una reacción muy importante en los procesos anaerobios debido a
que produce el 70% del metano. Los dos principales tipos de bacterias metanogénicas
acetoclásticas pueden estar presentes en los sistemas anaerobios y dependiendo de
las condiciones del biorreactor, uno de ellas predominará debido a que la cinética de su
crecimiento es muy diferente. Methanosarcina puede crecer rápidamente, pero no tiene
una gran afinidad por el ácido acético. Los valores representativos de los parámetros
para esta bacteria son 0.014 hr -1 para μ̂ y 300 mg/L como DQO de ácido acético para
K S (Sahm, 1984). Por otro lado, Methanosaeta (antes Metanothrix), crece más
lentamente, no obstante tiene una gran afinidad por el ácido acético, como se muestra
por un valor de μ̂ de 0.003 hr -1 y de K S de 30 a 40 mg/L como DQO de ácido acético
(Sahm, 1984). Finalmente, los metanógenos oxidantes de H2 producen metano del H2,
manteniendo de esta manera la concentración de H2 baja y permitiendo que proceda la
reacción formadora de H2 como se discutió anteriormente. Los parámetros cinéticos
para su crecimiento han sido reportados para μ̂ y K S como 0.06 hr -1 y 0.6 mg/L como
DQO de H2 disuelto (Gujer y Zehnder, 1983), mientras que otros han encontrado que
K S está en el intervalo de 0.03 a 0.21mg/L como DQO de H2 disuelto (Zinder, 1993).
~ 30 ~
Capítulo 1: Introducción
~ 31 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Owen, 1986). Esto corresponde a una eliminación del alrededor del 60% de los SV
contenidos en los sólidos primarios y del 30 al 50% de los SV contenidos en residuos
de lodos activados (EPA, 1979; Gossett y Belser, 1982; Malina, 1992; Parkin y Owen,
1986).
Los procesos anaerobios de baja velocidad son biorreactores de operación lenta que
utilizan un balance entre sedimentación y acumulación de sólidos para incrementar el
TRS relacionado con el TRH. Frecuentemente usan bases de tierra no obstante de que
también se han utilizado recipientes rectangulares de concreto (Hall, 1992). La
agitación por lo general se proporciona simplemente por la adición del flujo de
alimentación del agua residual y por la producción de biogas. Por consiguiente,
generalmente no se tienen buenas condiciones de mezclado y los sólidos suspendidos
se sedimentan y acumulan en el reactor. Algunos sistemas han incorporado la
recirculación de sólidos sedimentados mediante un flujo de la zona de sedimentación a
la zona de reacción. Frecuentemente se permite que las sustancias espesas del agua
residual floten en la superficie y formen una capa de nata que aporta un poco de
aislamiento y control de olores, sin embargo el gas fluye a través de ella y escapa a la
atmósfera. Recientemente, se han empleado membranas y otros materiales similares
para atrapar el biogas y recolectarlo para su uso en otros procesos. Comúnmente no se
suministra calentamiento. Por consecuencia, para permitir que el tratamiento ocurra a
temperatura ambiente, el sistema es empleado para tratar aguas residuales que ya
están calientes o se mantiene un TRS suficientemente largo.
~ 32 ~
Capítulo 1: Introducción
Hall (1992) resumió el desempeño típico de los procesos anaerobios de alta velocidad,
que se muestra en la Tabla 1.11.
Parámetro Valor
Remoción de DBO5, porcentaje 80 a 90%
Remoción de DQO, masa 1.5 DBO5 removida
Producción de biogas 0.5 m3/kg DQO removida
Producción de metano 0.35 m3/kg DQO removida
Producción de biomasa 0.05-0.10 g SSV/g DQO removida
Tabla 1.14 Desempeño típico de los procesos anaeróbicos de alta velocidad. Adaptado de Hall (1992).
~ 33 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
dispositivo que facilita el retiro de dióxido de carbono y metano del efluente del reactor
para permitir la sedimentación de los biosólidos en el separador líquido-sólido. Si el gas
no es removido, las burbujas adheridas a los sólidos impiden su precipitación y
recirculación subsecuente al biorreactor. Se obtienen condiciones de mezclado
completo mediante sistemas de agitación mecánica. Usualmente se utilizan
clarificadores convencionales o sedimentadores de platos como sistemas de
separación líquido-sólido.
~ 34 ~
Capítulo 1: Introducción
Las dimensiones del biorreactor son influenciadas por las cargas del proceso,
limitaciones en las velocidades de flujo ascendente máximo, tipo de agua residual y las
características de sedimentación de los sólidos desarrollados en el proceso (Hall, 1992;
Lettinga y Hulshoff, 1991; Lettinga y Hulshoff, 1992). Los TRH típicos del biorreactor
están entre 0.2 y 2 días, junto con una CVA de 2 a 25 Kg DQO/m3 d, dependiendo de
las características del agua residual y si se desarrollan sólidos granulares o floculentos.
Filtro anaerobio
Los sistemas de filtro anaerobio o lecho fijo usan biorreactores de flujo ascendente que
contienen en su interior un medio o soporte plástico. El área específica típica es de 100
m2/m3 con un volumen vacío de 90 a 95%. La presencia del empaque permite el
crecimiento de biomasa adherida, sin embargo el papel principal del medio es retener a
los microorganismos de crecimiento suspendido (Song y Young, 1986; Young y Sang,
1989; Hall, 1992). El sistema de relleno desordenado con flujo ascendente es llamado
comúnmente filtro anaerobio, siendo precisamente una de las ventajas principales de
este tipo de reactor, la capacidad de filtración física que representa. El medio debe
considerarse como un conjunto de tubos de sedimentación, los cuales mejoran la
separación líquido-sólido y la retención de biomasa dentro del reactor. También la
separación gas-líquido es favorecida dentro de la zona del empaque.
La Figura 1.8 muestra un esquema del proceso general del FA. A través de la sección
transversal reactor el agua residual afluente y efluente recirculado se distribuyen y
fluyen de manera ascendente en el medio. El tratamiento se lleva a cabo como
resultado de la biomasa suspendida y de la biomasa fija retenida por el empaque. El
efluente sale por la parte superior de la sección del medio y es recolectado para
descargarse. El gas se almacena bajo la cubierta del biorreactor y se transporta para
uso posterior. Usualmente el efluente es recirculado para mantener una carga
hidráulica razonablemente uniforme en el reactor a pesar de variaciones en la
velocidad del flujo de alimentación, manteniendo de esta manera condiciones
hidrodinámicas constantes. Si bien el desempeño se determina por el TRS mantenido,
mediciones precisas de los sólidos suspendidos presentes en el biorreactor por lo
general no son posibles. Consecuentemente, el diseño del reactor se basa en los TRH
~ 35 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Los sistemas híbridos UASB/FA combinan las características de los procesos UASB
con las de los sistemas de FA (Hall, 1992). En estos sistemas el agua residual afluente
y efluente recirculado se distribuyen a través de la zona transversal del biorreactor y
fluyen ascendentemente en los mantos de lodos granular y floculento donde se lleva a
cabo el tratamiento anaerobio. Después el efluente de la zona de mantos de lodos
entra a una región con un medio idéntico a los usados en los sistemas de FA donde se
lleva a cabo la separación gas-líquido-sólido. Entonces la corriente tratada abandona la
sección del medio y es almacenada para su descarga del biorreactor. El gas es
recolectado bajo la cubierta del reactor y transportado para almacenamiento o uso. El
proceso híbrido UASB/FA usa principalmente biomasa suspendida, y las cargas del
proceso son similares a aquellas usadas con los sistemas UASB. El dispositivo de
retiro de sólidos es parecido al empleado en el proceso UASB.
Los reactores de película fija estacionaria de flujo descendente utilizan un medio justo
como un sistema de FA, no obstante el flujo es descendente en lugar de la dirección
ascendente (Kennedy y Droste, 1991; Hall, 1992). Como una consecuencia, la biomasa
tiende a ser transportada a través del medio en vez de ser retenida por él y de esta
manera el proceso depende en gran parte de la biomasa adherida en lugar de la
suspendida. El agua residual afluente y efluente recirculado se distribuyen
~ 36 ~
Capítulo 1: Introducción
La turbulencia creada por el flujo ascendente y la producción de gas permite que las
partículas transportadoras pequeñas sean usadas sin el taponamiento del biorreactor.
El uso de partículas transportadoras pequeñas resulta en un área superficial específica
considerable y en una alta concentración de biomasa activa. La alta concentración de
~ 37 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
biomasa permite una operación a TRH relativamente cortos y elevadas CVA mientras
se mantiene un TRS adecuado para tratamiento eficiente. Se emplean TRH en el
intervalo de 0.2 a 2 días, dependiendo de la concentración del agua residual. Además
son comunes las CVA alrededor de 20 kg DQO/m3 d en los sistemas LE/LF.
Por otro lado, una concentración elevada de cationes causada por las sustancias
neutralizantes agregadas para restaurar el pH, pueden inhibir la actividad
metanogénica (McCarty y McKinney, 1961a, b; Kugelman y Chin, 1971). Sin embargo,
estos últimos efectos pueden ser considerados como el resultado del desequilibrio y no
como la causa. Entonces, al explorar las verdaderas causas que propician el
desequilibrio entre acidogénesis y metanogénesis, es necesario mantener un pH
favorable para la actividad metanogénica así como concentraciones de AGVs bajas o
moderadas de tal manera que no se impongan efectos secundarios en el sistema.
~ 38 ~
Capítulo 1: Introducción
A fin de superar estos problemas varios autores han propuesto la separación de las
poblaciones acidogénicas y metanogénicas en dos reactores en serie para reducir los
problemas asociados con la estabilidad y control con respecto al proceso en una sola
etapa (Pohland y Ghosh; 1971; Borchardt, 1971; Ghosh et al., 1975; Cohen et al., 1982;
Callander y Barford, 1983; Breure et al., 1985). En cada uno de estos reactores se
mantienen condiciones ambientales óptimas para cada grupo de microorganismo, lo
cual resulta en velocidades elevadas de conversión y mejoramiento de la estabilidad
del proceso general. De hecho, Pohland y Ghosh (1971) desde hace algún tiempo han
abogado por las ventajas de la digestión anaerobia en dos etapas (DADE). Ellos
investigaron la acidogénesis de lodos de aguas residuales a fin de obtener una mejora
significativa en la eficiencia de su tratamiento. Desde esta primera investigación en
DADE, se ha realizado considerable investigación en el tratamiento de varios tipos de
aguas residuales con el objetivo de evaluar las ventajas de este proceso sobre los
sistemas convencionales de una etapa.
~ 39 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
AGVs (Ghosh, 1990; Fox y Pohland, 1994). Las condiciones que favorecen la actividad
metanogénica retardan a su vez el crecimiento de los acidógenos fermentativos.
Por consiguiente un sistema anaerobio en dos etapas se basa en la premisa de que las
condiciones ambientales que prevalecen en la mayoría de los procesos de tratamiento
Figura 1.10 Organización del proceso de tratamiento anaerobio de aguas residuales en dos
etapas.
~ 40 ~
Capítulo 1: Introducción
También Blonskaja et al. (2003) concluyeron que la configuración en dos etapas resulta
conveniente para la digestión anaerobia de residuos de destilerías, permitiendo
mejores condiciones de operación para la fase metanogénica. El control de la
acidogénesis en la primera etapa asegura mayor estabilidad de la metanogénesis de la
segunda etapa. Recomiendan el uso de un reactor UASB en la segunda etapa ya que
este garantiza disminución del lavado de lodos y, por lo tanto, mayor estabilidad en su
operación. Las condiciones óptimas para una operación estable del proceso son: para
la etapa acidogénica una carga orgánica de 2 a 4 kg DQO/(m3 d) a un pH de 6.0, y para
la etapa metanogénica una carga orgánica de 1 a 2 kg DQO/(m3 d) a un pH de 7.6. Sus
experimentos confirmaron que la velocidad de crecimiento de las poblaciones
~ 41 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
~ 42 ~
Capítulo 1: Introducción
% Rendimiento
Configuración CVA (kg
Residuo TRH (d) remoción de CH4
de reactores DQO/m3 d)
de DQO (m3/kg DQO)
Agua
residual de UASB- UASBg - 16.5-44.0 80 16.5a
destilería
Vinazas de
DADEh
alcohol de
(Termofílico- 5.6-32.7 4.65-20.0 85 0.168
melazas de
Termofílico)
caña
Residuos
- - - 70 0.3b
de café
Residuos
de suero de Reactores
- 0.97-2.82 91-97 0.287-0.359
queso y híbridos
lácteos
Residuos
RTCAi-FAFAj 2.0 5 90 -
lácteos
Suero de
RTCA-FAFA 4-7 - - 0.55
queso
Rastros - 4-12 1.4-7.0 - 0.3
Residuos
Reactores de
de almidón - 20 99 0.33
membrana
de trigo
Pulpa y
UASB- UASB - 12 84 0.3
papel
Residuos
de molino - - 2.3-2.4 - 0.36
de aceite
Lixiviados DADE
de (mesofílico- 4.75-16 2.41-7.98 >90 -
vertederos termofílico)
Residuos
de RALE- RALEk 3-5 0.25-1.0 90c -
colorante
Residuos
- 20 7.9d 70e 0.056f
de alimento
Lodos
- 1 4.7d 70e 0.29f
activados
Residuos
UASB - UASB 3-3.7 19 - -
municipales
Lodos
primarios y DADE
mezcla de (mesofílica- 10 - 43e 0.11f
primarios- mesofílica)
activados
Tabla 1.15 Datos del desempeño de la degradación anaerobia en dos etapas.
a
L/Ld; b m3/kg residuo; c remoción de color; d kg SSV/m3 d; e remoción de SSV; f m3/kg SSV; g UASB
(upflow anaerobic sludge blanket, reactor anaerobio de manto de lodos); h DADE (digestor anaerobio de
~ 43 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
dos etapas); i RTCA (reactor tanque continuo agitado); j FAFA (filtro anaerobio de flujo ascendente); k
El proceso en dos etapas puede ser recomendado para todas las aguas residuales con
proporciones desequilibradas de C:N:P, como los efluentes agroindustriales que
poseen niveles excepcionalmente altos de proteína o residuos que se acidifican
rápidamente. Los efluentes bien balanceados que tienen una proporción de 100:5:1,
pueden ser tratados con un proceso más barato de una etapa, el cual será preferido en
la mayoría de las situaciones. La DADE es ampliamente aplicada en la degradación de
la fracción orgánica de aguas residuales municipales, que representan el 10% de la
capacidad de tratamiento anaerobio en Europa (De Baere, 2000; Pavan et al., 2000).
Las principales ventajas del proceso en dos etapas sobre el de una sola etapa cuando
tratan la misma agua residual se listan a continuación (Yu et al., 2002; van Lier et al.,
2001; Lissens et al., 2001; Ghosh et al., 2000; Dinsdale et al., 2000; Ince e Ince 2000;
Wilson, 2000; Solera et al., 2002; Elias et al., 1999; El-Gohary et al., 1999; Ince, 1998;
Dinsdale et al., 1997; Anderson et al., 1994; Fox y Pohland, 1994):
• El proceso en dos etapas puede tratar hasta tres veces la carga orgánica de un
sistema en una etapa y, consecuentemente, posee TRH menores para aguas
residuales fáciles de degradar. La capacidad volumétrica del sistema de dos
etapas es teóricamente mayor que el de una sola etapa.
~ 44 ~
Capítulo 1: Introducción
~ 45 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Por otra parte, alrededor del 90% de las plantas tratadoras de aguas residuales por
digestión anaerobia actualmente en Europa son sistemas de una etapa. Los
industriales prefieren este tipo de procesos debido a que los diseños pocas veces
~ 46 ~
Capítulo 1: Introducción
sufren fallas técnicas y además tienen un costo por inversiones menor. Las
aplicaciones industriales frecuentemente muestran que una preacidificación completa
tiene efectos adversos en la estabilidad de los sistemas de lodos anaerobios (Lettinga,
1995; Ahn et al., 2001; van Lier et al., 2001). El grado adecuado de preacidificación
depende de las características del agua residual, de su concentración de DQO y de la
capacidad amortiguadora. Además, puede ser difícil para los ingenieros implementar y
operar, especialmente si no se tiene experiencia en este tipo de procesos (Lettinga,
1995; Elias et al., 1999; De Baere, 2000).
1.3 Justificación
~ 47 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
~ 48 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
Capítulo 2
Métodos y materiales
De los datos reportados en las Tablas 2.1 y 2.2, se aprecia como los filtros anaerobios,
o reactores de lecho fijo son de los tipos de biorreactores más utilizados en cada una
de las etapas del proceso de DADE.
~ 49 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Residuos de la
industria de
alimentos:
~ 50 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
Tabla 2.1 Resumen de aguas residuales tratadas, tipos y configuraciones de reactores, y condiciones
de operación. TRH: Tiempo de retención hidráulico; TRS: Tiempo de retención de sólidos.
este estudio se reporta que en la etapa acidogénica con un TRH de 2 días se obtiene
una producción de biogas mínima, alrededor de 0.154 L/d, durante todo el experimento.
Lo anterior indica que bajo estas condiciones se garantiza el desarrollo de una
población acidogénica activa.
Por otra parte, a nivel laboratorio las bombas de alimentación presentan una relación
lineal entre el voltaje aplicado y el flujo de salida en el intervalo de 30.0 a 250.0 mL/h.
Entonces con un flujo de alimentación promedio de 110.0 mL/h (valor dentro de la zona
~ 51 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
VACID = Q ⋅ TRH
mL ⎛ 24 h ⎞ ⎛ 1 L ⎞
VACID = 110.0 ⎜ ⎟⎜ ⎟ (2 d ) = 5.28 L
h ⎝ d ⎠ ⎝ 1000 mL ⎠
donde Q es el flujo de alimentación al reactor. Entonces, considerando una relación del
volumen del reactor metanogénico ( V METANO ) entre el volumen del reactor acidogénico
de 2, se tiene que VMETANO es 10.56 L.
Sin embargo, por circunstancias comerciales y técnicas los volúmenes de los reactores
fueron finalmente
VACID = 4.82 L
VMETANO = 9.85 L
A ACID = Numero de tubos de soporte (Área externa + Área interna + Área de cruz )
+ Numero de tubos de fijación (Área externa + Área interna )
A ACID = 5 (0.60 πDL + 0.80 πDL + 2 πDL) + (0.60 πDL + 0.90 πDL)
A ACID = 0.773 m 2 + 0.0454 m 2 = 0.818 m 2
~ 52 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
mismo razonamiento que el caso del reactor acidoogénico, el área total de contacto en
el reactor metanogénico ( A METANO ) para la formación de la biopelícula es:
A METANO = Numero de tubos de soporte (Área externa + Área interna + Área de cruz )
+ Numero de tubos de fijación (Área externa + Área interna )
A METANO = 10 (0.60 πDL + 0.80 πDL + 2 πDL) + 3 (0.60 πDL + 0.90 πDL)
A METANO = 1.872 m 2 + 0.124 m 2 = 1.996 m 2
VOPERACIÓN METANO
es el volumen de operación del reactor metanogénico. La relación
entre los volúmenes anteriores resulta en 1.95.
Tipo de reactor:
Tipo de reactor: Tipo de reactor:
Tanque
Lecho fijo Lecho fijo
Tabla 2.3 Descripción de las condiciones de operación y tipos de reactores utilizados en el proceso
de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 53 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 2.1 Esquema general del reactor utilizado en cada una de las etapas.
Biogas Biogas
4 4
Vinaza tequilera 3 3 3
NaOH NaOH NaOH
Efluente
1
Tanque de 1
alimentación
T=25°C
2
Tanque
intermedio
V=4.5 L
T=25°C
pH 6-7 2
Reactor
acidogénico
V=4.44 L
T=35°C
pH 5-6 Reactor
metanogénico
V=8.67 L
T=36°C
pH 7.5-8.0
~ 54 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
Por tal razón se instrumentó y automatizó el proceso de tal manera que las variables de
operación tales como flujo de alimentación, producción de biogas, pH, temperatura y
presión puedan ser monitoreadas en línea. Para este fin todos los sensores, bombas y
válvulas se conectaron a un dispositivo de adquisición, almacenamiento y
procesamiento de datos modelo cRIO9014© de la marca National Instruments. A su
vez este dispositivo está enlazado a una computadora de escritorio, donde se
visualizan los datos en tiempo real y se almacenan para crear un historial del
comportamiento de las variables de interés. Tanto el dispositivo como la computadora
de escritorio están programados mediante el software LabVIEW 8.2© también de la
marca National Instruments.
Demanda química de oxígeno. Esta variable se determinó a partir del método 5220D
del Internacional Standards Methods (Standard Methods Comittee, 1997) con ayuda de
los equipos HACH DBR 200 y DR 2800.
Alcalinidad total y parcial. Se utilizará el método de titulación sugerido por Ripley (1986)
y avalado por el método 2320B del Internacional Standards Methods (Standard
Methods Comittee, 1997).
~ 55 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
En el Apéndice A.2 se describen con más detalles los métodos utilizados para evaluar
estas mediciones fuera de línea.
2.2 Inóculo
Cada reactor por lotes con capacidad total de 50 L contiene 6.27 L de lodos y 33.73 L
de vinaza diluida, con un volumen de operación de 40 L. El alimento tiene un tiempo de
residencia de 14.88 días y por cada tiempo de residencia cumplido se determina la
DQO y pH de la vinaza diluida vieja, además se obtienen los SST y SSV de los lodos
de cada reactor. Finalmente, se retira la vinaza vieja y se prepara vinaza diluida nueva.
~ 56 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
VOPERACIÓN (2.2)
TRH =
Q
~ 57 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
entonces la CVA se puede escribir en función del TRH del reactor:
Por otra parte, de acuerdo a Cresson (2006) existen tres métodos diferentes mediante
los cuales se pueden establecer los valores de los incrementos de la CVA, que
garantizan el desarrollo de biomasa adherida al soporte (biopelícula) en el arranque de
los reactores de lecho fijo: (A) estrategia de la degradación máxima, (B) estrategia de la
carga máxima, y (C) aumento exponencial de la CVA.
~ 58 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
de donde
CVA F
α= n
(2.7)
CVA O
~ 59 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
sigue una progresión geométrica del TRH inicial, de manera similar a lo que se hizo con
el aumento de la CVA.
Una vez establecido el protocolo de arranque para cada reactor, estos se arrancaron
de manera independiente, es decir, sin conectarlos en serie. Esto con la finalidad de
favorecer el desarrollo de la biopelícula adherida al soporte en cada biorreactor.
Por cada conjunto de condiciones de operación aplicadas en las diferentes etapas del
protocolo de arranque, se esperó hasta que los reactores presentaran un desempeño
estable para pasar a la siguiente etapa, que se verificó por los valores que se obtenían
en las mediciones del porcentaje de degradación de DQO y por la producción de
biogas. Es decir, el protocolo de arranque consistió en una combinación de los tres
métodos propuestos por Cresson (2006) para la puesta en marcha de biorreactores de
lecho fijo. Además, durante el desarrollo de cada una de las etapas, tanto del reactor
acidogénico como del metanogénico, se monitorearon otras variables de interés del
proceso, tales como alcalinidades parcial y total, concentración de AGVs y composición
del biogas producido.
Los microorganismos anaerobios son muy dependientes del valor del pH al cual se
desarrollen. El rango de pH óptimo para el crecimiento de los microorganismos
~ 60 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
Figura 2.3 Protocolo de arranque y selección de la puesta en marcha del reactor acidogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
Figura 2.4 Protocolo de arranque y selección de la puesta en marcha del reactor metanogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
acidogénicos es de 5.0 a 6.0, mientras que para las bacterias metanogénicas es de 6.8
a 7.2 (Mudrak y Kunst, 1986). Sin embargo, debido a que las poblaciones acidogénicas
representan más del 90% del lodo en un reactor anaerobio convencional de una etapa
(Mudrak y Kunst, 1986), el pH en un biorreactor anaerobio de una sola etapa se
mantiene típicamente alrededor de valores favorables para la metanogénesis, esto con
~ 61 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Debido a las características de operación de los reactores de lecho fijo, se decidió que
lo más conveniente era asegurar el desarrollo de la biopelícula en los reactores y a
partir de ese momento aplicar los cambios graduales de pH para permitir la selección
de los microorganismos.
~ 62 ~
Capítulo 2: Métodos y materiales
Además, como lo establece Parawira (2004) el reactor acidogénico debido a que opera
a un pH bajo y a una elevada concentración de AGVs se mantiene en una alcalinidad
baja, produciendo un alto contenido de CO2 y una cantidad menor de CH4 en el gas
obtenido. Los organismos acidificantes dominan en el primer reactor y las principales
reacciones bioquímicas son la hidrólisis enzimática y la fermentación. En la etapa
metanogénica el biorreactor es mantenido en un pH alrededor de 7 y en una alcalinidad
elevada lo que resulta en una alta actividad específica metanogénica con un consumo
significativo de AGVs. Las condiciones que favorecen la actividad metanogénica
retardan a su vez el crecimiento de los acidógenos fermentativos.
~ 63 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
pH <7 7
TRH 1-2 -
Tabla 2.5 Resumen de las condiciones de operación en estado estable del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas (Blonskaja et al., 2003; Parawira, 2004).
~ 64 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Capítulo 3
Resultados y discusión
Temperatura
Figura 3.1 Temperatura de operación del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 65 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Presión
Figura 3.2 Presión de operación del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
pH y AGVs
Con respecto al pH de operación del reactor acidogénico, en las Figuras 3.3, 3.4 y 3.5
se muestran los resultados obtenidos. En la Figura 3.3 se presenta el pH del reactor en
línea, fuera de línea y pH del efluente fuera de línea. Se aprecia como en las primeras
seis etapas del arranque (día 1 a 32) el pH del reactor se mantiene en valores cercanos
a 7.0. De acuerdo al protocolo de arranque y selección para este biorreactor, a partir de
la séptima etapa (día 33) comienzan las modificaciones en el pH del reactor con la
finalidad de llevar a cabo la separación de fases; en esta etapa el pH fue modificado de
7.0 a 6.8 en un periodo de dos días. Al inicio de las etapas 8, 9, 10, 11, 12 y 13 (días
35, 38, 42, 48, 55 y 65, respectivamente), el pH del reactor fue modificado a 6.6, 6.4,
6.2, 6.0, 5.8 y 5.6, respectivamente. Durante el desarrollo de la etapa 13 (día 89), se
realizó la modificación final en el valor pH del reactor a 5.5, según lo establecido en el
protocolo de arranque y selección.
~ 66 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Figura 3.3 pH de operación del reactor acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
Figura 3.4 Ácido acético, propiónico y AGVs totales del reactor acidogénico del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas.
Sin embargo, como se muestra en las Figuras 3.4 y 3.5, este valor final de pH de 5.5 no
fue suficiente para obtener las concentraciones necesarias de AGVs en el reactor
acidogénico que permitieran realizar la conexión en serie entre los reactores. Por
ejemplo, hasta el día 118 las concentraciones de ácido acético, propiónico y totales
eran de 0.211, 0.116 y 0.327 g/L respectivamente, muy por debajo de los 5.0 g/L de
~ 67 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.5 AGVs totales y TRH del reactor acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.
AGVs totales que recomiendan Blonskaja et al. (2003). Por tal razón a partir del día 119
se varía el TRH del reactor acidogénico a 2.0 días (Blonskaja et al., 2003), buscando
de esta manera inhibir a las poblaciones metanogénicas que aun están desarrollándose
a esta bajo valor de pH y favorecer de esta manera la acumulación de AGVs. Después
de esta modificación, hasta el día 132 las concentraciones de ácido acético, propiónico
y AGVs totales eran de 0.97, 3.50 y 4.47 g/L, respectivamente, aun por debajo de lo
requerido. En el día 133 se disminuye el TRH a 1.5 y para el día 138 las
concentraciones de ácido acético, propiónico y AGVs totales eran de 4.13, 3.60 y 7.73
g/L. A pesar de este resultado, con la finalidad de incrementar las cantidades
individuales de los ácidos acético y propiónico, en el día 139 se modificó el valor del pH
a 5.30, manteniendo el TRH de 1.5 días. Hasta el día 141 la concentración del ácido
acético y propiónico eran de 4.29 y 3.85 g/L, por lo que en el día 142, se modificó el pH
a 5.10. Bajo estas condiciones, la concentración de AGVs disminuyó y en el día 144 la
cantidad de ácido acético y propiónico fue de 2.93 y 2.60 g/L. Consecuentemente, en el
día 145 se cambia simultáneamente el valor del pH y TRH a 5.0 y 1.0 día,
respectivamente. Sin embargo para el día 156, las concentraciones del ácido acético y
propiónico fueron de 3.79 y 1.95 g/L, respectivamente, por lo que en el día 157 se
disminuyó el pH a 4.7. Debido a las modificaciones anteriores en el valor del pH de
operación del reactor, para el día 161, las concentraciones de ácido acético y
propiónico sufrieron un descenso importante, por lo que fue necesario regresar el pH
del reactor a 5.0 en el día 162. A partir de este momento se aprecia como las
cantidades de ácido acético y propiónico comienzan a aumentar y para el día 167 eran
de 3.06 y 1.51 g/L, respectivamente. De las diferentes condiciones de operación
evaluadas en el reactor acidogénico se concluye que con un pH en el reactor de 5.0 y
un TRH de 1.0 días se aseguran las concentraciones suficientes de AGVs para permitir
~ 68 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
la conexión en serie de los reactores. Para el día 191 las concentraciones de ácido
acético y propiónico eran de 4.46 y 2.29 g/L. Sin embargo, en el día 192 se modifica el
TRH del reactor acidogénico a 1.5 días, con la finalidad de establecer las condiciones
de operación en el proceso que permitan la operación en serie de los reactores. Estas
condiciones de operación se refieren a la relación adecuada entre los TRH de ambos
reactores que permitan tener el mismo flujo de alimentación y, en este caso, debido a
trabajos previos con este tipo de reactores (Jaureguí-Jaureguí et al., 2010), el TRH más
pequeño que se puede tener en un reactor anaerobio de lecho fijo para el tratamiento
de las vinazas del tequila es de 4.0 días. Consecuentemente, se decide operar el
reactor metanogénico con un TRH de 3.0 y como la relación entre los TRH del reactor
metanogénico con respecto al reactor acidogénico es de 2 a 1, el TRH se estableció en
1.5 días. A pesar de este cambio la cantidad de AGVs se mantiene en los valores
deseados y de hecho se observa como la cantidad de ácido acético se va
incrementando, de tal manera que en el día 246 se tiene una concentración de 5.60
g/L. En este mismo día la concentración de ácido propiónico se mantiene en 1.96 g/L.
Porcentaje de acidificación
Figura 3.6 Porcentaje de acidificación, DQO de entrada y DQO por AGVs del reactor acidogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
En esta figura se aprecia como desde el inicio del arranque hasta el día 118, la DQO de
los AGVs contenidos en el reactor y el porcentaje de acidificación estaban presentando
valores relativamente bajos, a pesar de que la DQO de entrada continuaba
~ 69 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
incrementándose. Sin embargo, en el día 119 se modifica el TRH a 2 días, por lo que a
partir de este momento se nota como los valores de estas variables comienzan a
aumentar, de tal manera que en el día 126 el porcentaje de acidificación tiene un valor
de 21.2%, lo suficiente para permitir la conexión en serie de los reactores. Al ir
evaluando diferentes condiciones de operación en el reactor, el porcentaje de
acidificación estuvo oscilando entre 20 y 40%, sin embargo, la DQO de los AGVs
comenzó a estabilizarse en valores próximos a 10.0 g/L. En el día 246, los valores del
porcentaje de acidificación, la DQO de entrada y la DQO salida de los AGVs fueron de
28.8%, 31.057 y 8.53 g/L.
Figura 3.7 DQO de entrada, DQO de salida y eficiencia de remoción de DQO del reactor acidogénico
del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 70 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Figura 3.8 Alcalinidad parcial, total, intermedia y pH del reactor acidogénico del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas.
~ 71 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Producción de biogas
Figura 3.9 Producción de biogas total, metano, dióxido de carbono e hidrógeno del reactor acidogénico
del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 72 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
L/d, respectivamente. En el día 145 se disminuyó el TRH a 1.0 día y la CVA aumentó a
30.0 gDQO/L d. Sin embargo, en el día 171 se presentó una falla en el funcionamiento
de la válvula de una vía que se había instalado anteriormente y, de hecho, tuvo que
retirarse del sistema. Consecuentemente, a partir de esta fecha no se registró la
producción de biogas por la ausencia de esta válvula en el reactor. A pesar de este
inconveniente, se siguió midiendo el contenido de metano, dióxido de carbono e
hidrógeno en el biogas producido. En el día 197 se modificó el TRH a 1.5 días y la CVA
disminuyó a 20.0 gDQO/L d. Para el día 195 se instaló una nueva válvula de tres vías
en el reactor acidogénico, lo que permitió continuar con el monitoreo de la producción
de biogas. En el día 197, bajo las condiciones de TRH y CVA de 1.5 días y 20.0
gDQO/L d, la producción de biogas, metano e hidrógeno fueron de 7.3, 2.5 y 4.8 L/d,
respectivamente. Es importante observar que en estas circunstancias del proceso, la
producción de dióxido de carbono es mayor que la de metano, y esta tendencia se
mantiene durante el resto del tiempo de operación del proceso. Parawira (2004) reporta
resultados similares en la etapa acidogénica.
En la Figura 3.10 se muestran las composiciones del biogas del reactor acidogénico y
la CVA durante el periodo de arranque y operación. Es importante mencionar que se
tuvieron mediciones confiables de la composición del biogas del reactor acidogénico
hasta el día 62 de operación, dos días antes de que comenzará la última etapa del
protocolo de arranque y selección; en este día la composición de metano, dióxido de
carbono e hidrógeno en el biogas producido fueron de 60.8, 39.2 y 0.0%,
respectivamente. En el día 65 se modifica la CVA a 6.31 gDQO/L d con un TRH de 5.8
d, y en el día 72 el contenido de metano aumentó a 70.9% y la de dióxido de carbono
disminuyó a 29.1%. Para el día 85, la composición de metano se incrementó a 85.5% y
la de dióxido se redujo a 14.5%, a pesar de que no hubo aumento de la CVA. Sin
embargo, como parte del protocolo de arranque y selección, a partir del día 55 el pH del
reactor fue disminuyendo a valores menores de 6.0, por lo que para el día 88 se tenía
un pH de 5.60 y la composición en el biogas producido fue de 63.5, 36.5 y 0.0% de
metano, dióxido de carbono e hidrógeno, respectivamente. Este comportamiento se
mantiene durante varios días. Sin embargo en el día 119 se modifica la CVA a 15.0
gDQO/L d y el TRH a 2.0 días y, para el día 130, el contenido de metano aumentó a
62.9% y el de dióxido de carbono disminuyó a 37.1%. Es notable este incremento en la
cantidad de metano en el biogas producido debido al aumento en la CVA de 6.31 a
15.0 gDQO/L d, a pesar de tener un TRH relativamente corto de 2.0 días. En el día 133
se varía la CVA a 20.0 gDQO/L d y el TRH a 1.5 días. Como consecuencia de este
cambio, en el día 141 el contenido de metano disminuyó a 44.7% y el de dióxido de
carbono aumentó a 55.3%; este resultado es muy importante porque muestra el
principio de la separación de fases en el reactor acidogénico. En el día 145 se modifica
la CVA a 30.0 gDQO/L d y el TRH a 1.0 día; debido a este cambio el contenido de
metano disminuye y el de dióxido de carbono aumenta a 20.0 y 79.9%,
respectivamente. Bajo estas condiciones de operación se puede concluir que se ha
llevado a cabo la separación de fases en el reactor acidogénico y, consecuentemente,
ha concluido la etapa de arranque y selección. Sin embrago, con el objetivo de realizar
~ 73 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.10 Contenido de metano, dióxido de carbono e hidrógeno en el biogas producido en el reactor
acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
la conexión en serie entre los reactores, en el día 192 se reduce la CVA a 20.0 gDQO/L
d y el TRH se incrementa a 1.5 días. De la Figura 3.10 se aprecia como a partir de este
día el contenido de metano tiende a aumentar y el de dióxido de carbono a disminuir,
sin embargo estos valores comienzan a mostrar un comportamiento estable alrededor a
partir del día 212, donde el contenido de metano y dióxido de carbono es de 30.3 y
69.7%, respectivamente. En el día 251 la composición de metano y dióxido de carbono
en el biogas producido fue de 24.3 y 75.0%, respectivamente. Estos resultados también
los reportan Parawira (2004), Blonskaja et al. (2003) y Shimada et al. (2010), donde el
contenido de dióxido de carbono se mantuvo entre 70 y 75%. De hecho, Shimada et al.
(2010) afirman que aun bajo condiciones ácidas, la producción de metano en el primer
reactor se debe al papel de los metanógenos utilizadores de hidrógeno. Es importante
mencionar que desde el día 186 (después de haber modificado la CVA a 30.0 gDQO/Ld
y el TRH a 1.0 día), se comenzó a presentar hidrógeno en el biogas producido; sin
embargo, las cantidades encontradas estuvieron entre 0.0191 y 0.6891%.
Biogas producido por DQO removida y metano producido por DQO removida
~ 74 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Figura 3.11 Biogas producido por DQO removida y metano producido por DQO removida en el reactor
acidogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
partir del día 103 se retiró la válvula de tres vías del reactor y se puso una válvula de
una vía, lo que trajo consigo mediciones imprecisas del biogas producido.
Consecuentemente, las mediciones de biogas producido/DQO removida y metano
producido/DQO removida no son confiables a partir de este día. De hecho, desde el día
171 hay una falla permanente en la válvula instalada de una vía que impide el
monitoreo de la producción de biogas. En el día 195 se instala una nueva válvula de
tres vías, lo que permite la medición del biogas producido y, por consiguiente, del
biogas producido/DQO removida y metano producido/DQO removida y, para el día 197
fueron de 0.92 L biogas producido/g DQO removida y 0.32 L CH4 producido/g DQO
removida, respectivamente. A partir de este día el valor del biogas producido/DQO
removida y metano producido/DQO removida permanecen alrededor de los valores
antes dados, sin embargo, en los días 227, 228, 237, 239, 240, 241, 242, 243 y 251, los
valores encontrados para el biogas producido/DQO removida presentan un aumento
significativo debido a que la DQO removida en esos días fue relativamente baja.
~ 75 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.12 Sólidos suspendidos totales y sólidos suspendidos volátiles del reactor acidogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 76 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Temperatura
Figura 3.13 Temperatura de operación del reactor metanogénico del proceso de digestión anaerobia en
dos etapas.
Presión
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Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.14 Presión de operación del reactor metanogénico del proceso de digestión anaerobia en
dos etapas.
~ 78 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Figura 3.15 pH de operación del reactor metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos
etapas.
Figura 3.16 pH del reactor, CVA y producción de biogas en el reactor metanogénico del proceso de
digestión anaerobia en dos etapas.
~ 79 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
~ 80 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
En las Figuras 3.17 y 3.18 se muestran las alcalinidades parcial, total, intermedia y
CVA encontradas en el reactor metanogénico durante la etapa de arranque y selección.
Como se mencionó anteriormente en la puesta en marcha de este biorreactor, en un
primer intento se aplicaron las primeras seis etapas del protocolo de arranque,
particularmente en los días 1, 5, 7, 9, 11 y 13 se aplicaron la primera, segunda, tercera,
cuarta, quinta y sexta, respectivamente. En estos días los valores de las alcalinidades
parcial y total estuvieron alrededor de los 30.0 y 40.0 mEq/L, respectivamente. Además
la relación AI/AT permaneció por debajo de 0.20. Sin embargo, en el día 14 debido a
problemas con la producción de biogas se establecieron en el reactor metanogénico las
condiciones de operación de la primera etapa del protocolo de arranque y selección. A
partir de este día los valores de las alcalinidades parcial y total comenzaron
paulatinamente a disminuir a valores de aproximadamente 25.0 y 30.0 mEq/L,
respectivamente. Sin embargo, en los días 23, 25, 27, 29 y 31 se aplican nuevamente
las etapas segunda, tercera, cuarta, quinta y sexta respectivamente. En el día 33 se
aplica la séptima etapa del protocolo de arranque y selección que consiste de una CVA
de 2.51 gDQO/L d, un TRH de 4.2 días y un pH de 7.6. Bajo estas condiciones para el
día 34 las alcalinidades parcial y total aumentaron a 42.2 y 54.9 mEq/L, y la relación
AI/AT estuvo alrededor de 0.22. En los días 35, 37, 48 y 63 se aplicaron la octava,
novena, décima y onceava etapas del protocolo de arranque de selección. Para el día
~ 81 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.17 Alcalinidad parcial, total y CVA del reactor metanogénico del proceso de digestión
anaerobia en dos etapas.
Figura 3.18 Alcalinidad intermedia y pH del reactor metanogénico del proceso de digestión anaerobia en
dos etapas.
77 los valores de las alcalinidades parcial y total fueron de 123.7 y 173.3 mEq/L, y el
valor de AI/AT fue aproximadamente de 0.29. Sin embargo, en el día 78 el reactor
metanogénico se regresó a las condiciones de la décima etapa debido a que se
empezaron a presentar problemas con respecto a la producción de biogas. En el día 98
~ 82 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
bajo estas condiciones las alcalinidades parcial y total disminuyeron a 117.0 y 148.3
mEq/L, y el valor de AI/AT se redujo a 0.21. A pesar de estos buenos resultados en los
días 102, 110 y 113 se presentó una falla en el sistema de monitoreo y control del pH
del reactor, que finalmente afectó el desempeño del reactor, reduciendo el valor de la
alcalinidad parcial a 72.7 mEq/L y aumentando los valores de la alcalinidad total y de la
relación AI/AT a 159.8 mEq/L y 0.54, respectivamente, en el día 118 de operación.
Razón por la cual en el día 119, se regresa el regresa el reactor metanogénico a las
condiciones de la novena etapa del protocolo de arranque y selección. Se observa
cómo a partir de este día comienza paulatinamente a aumentar la alcalinidad parcial y a
reducirse la alcalinidad total y el cociente AI/AT. Por ejemplo, para el día 143 los
valores fueron de 78.5 y 119.2 mEq/L, para la alcalinidad parcial y total,
respectivamente, y el cociente AI/AT fue de 0.34.
Por otra parte, como se aprecia en la Figuras 3.17 y 3.18, en el día 168 se inicia la
alimentación del efluente del reactor acidogénico al tanque de alimentación del reactor
metanogénico de manera intermitente, modificando la CVA y el TRH en el biorreactor a
4.59 gDQO/L d y 5.31 días, respectivamente. A partir de este momento se observa
como los valores de las alcalinidades parcial y total comienzan a incrementarse, de tal
manera que en el día 176 eran de 91.6 y 128.9 mEq/L, respectivamente. El valor del
coeficiente AI/AT fue de 0.29, lo que indica que el reactor se encuentra en condiciones
estables (Ripley et al., 1982). En el día 177 se aumenta la CVA a 6.50 gDQO/L d y se
reduce el TRH a 3.75 días. Bajo estas condiciones, los valores de las alcalinidades
aumentaron ligeramente y en el día 181 fueron de 100.4 y 137.6 mEq/L para las
alcalinidades parcial y total, respectivamente. El valor de la relación AI/AT fue de 0.27.
En el día 182 se modifica la CVA a 8.00 gDQO/L y el TRH a 3.05 días. Después de
este cambio, en el día 196, la alcalinidad parcial tuvo una ligera disminución a 87.5
mEq/L, y en el caso de la alcalinidad total y la relación AI/AT se presentó el aumento en
sus valores a 129.6 mEq/L y 0.33, respectivamente. En el día 197 se establece la
alimentación del efluente del reactor acidogénico al tanque de alimentación del reactor
metanogénico de manera continua. Después de este día se nota como las
alcalinidades parcial y total presentan un aumento, siendo más importante este
incremento en la alcalinidad parcial. De hecho, los valores de las alcalinidades
muestran una tendencia a estabilizarse alrededor de 130.0 y 170.0 mEq/L para la
alcalinidad parcial y total, respectivamente. También después de realizar la conexión en
serie entre los reactores, el valor de la relación AI/AT tiende a estabilizarse
aproximadamente en 0.20.
AGVs y CVA
~ 83 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.19 Ácidos acético y propiónico, AGVs totales y CVA del reactor metanogénico del proceso de
digestión anaerobia en dos etapas.
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Capítulo 3: Resultados y discusiones
Figura 3.20 DQO de entrada y salida, y eficiencia de remoción de DQO del reactor metanogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
Por otra parte, como parte de la estrategia para adaptar al reactor metanogénico a las
condiciones necesarias para operar a ambos reactores en serie, la primera etapa de
esta estrategia consistió en la incorporación del efluente del reactor acidogénico al
tanque de alimentación del reactor metanogénico, de manera intermitente,
manteniendo en este el mismo TRH y flujo de alimentación que se tenían en la etapa
anterior del arranque y en el aumento gradual de la CVA, mediante el establecimiento
de la DQO en el tanque de alimentación en 24.4 gDQO/L. Las etapas subsecuentes de
esta estrategia de adaptación se establecieron también en el incremento de la CVA del
reactor metanogénico, sin embargo estos cambios se llevaron a cabo mediante el
aumento del flujo de alimentación de este biorreactor.
~ 85 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Por tal razón, a partir del día 168 se inicia esta estrategia de adaptación alimentando el
efluente del reactor acidogénico al tanque de alimentación del reactor metanogénico,
modificando la CVA a 4.59 gDQO/L d y el TRH a 5.31 días. De la Figura 3.20 se
observa como después de estos cambios hasta el día 176, la DQO en el reactor en el
reactor aumenta ligeramente a 2.07 gDQO/L, sin embargo la eficiencia se mantiene en
91.9%. Debido a este buen desempeño del reactor, en el día 177 se modifica la CVA a
6.50 gDQO/L d y el TRH a 3.75 días. En este caso, para el día 180 la DQO en el
reactor aumenta a 3.24 gDQO/L y la eficiencia disminuye a 87.1%. Sin embargo, como
los demás parámetros de estabilidad como alcalinidades parcial y total, producción de
biogas y concentraciones de AGVs se mantienen dentro de valores aceptables, se
decide en el día 182 modificar la CVA a 8.00 gDQO/L d y el TRH a 3.05 días. Se
observa como después de este cambio en las condiciones de operación del reactor, la
DQO del reactor aumenta y la eficiencia disminuye. A pesar de esto, paulatinamente el
biorreactor comienza a mostrar los valores deseados en esta mediciones y para el día
193 se tiene una DQO en el reactor de 4.10 gDQO/L y una eficiencia de remoción de
DQO de 84.4%.
Es importante mencionar que desde este momento, se tienen los mismos flujos de
alimentación en ambos reactores, sin embargo la preparación del alimento del reactor
metanogénico sigue siendo de manera intermitente. Sin embargo, como los demás
parámetros de estabilidad del biorreactor se encontraban dentro de valores aceptables,
en el día 197 se decide incorporar de manera directa el efluente del reactor acidogénico
al tanque de alimentación del reactor metanogénico, es decir, a partir de este momento
la DQO de la alimentación del reactor metanogénico es la DQO del efluente del reactor
acidogénico. De la Figura 3.18, se observa como después de este cambio la DQO del
reactor disminuye y la eficiencia de remoción de DQO aumenta y en el día 225 sus
valores fueron de 2.14 gDQO/L y 91.7, respectivamente.
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Capítulo 3: Resultados y discusiones
Producción de biogas
Figura 3.21 Producción de biogas total, metano, dióxido de carbono e hidrógeno del reactor
metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
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Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Sin embargo, como se ha mencionado anteriormente, en los días 102, 110 y 113 se
presentó una falla en el sistema de monitoreo y control del pH del reactor que afectó el
desempeño del proceso, por lo que después de esta falla disminuye de manera
importante la producción de biogas. En los días 102, 111 y 113 el biogas total
producido fue de 2.7, 2.2 y 3.3 L/d, respectivamente. Debido a estos problemas en el
día 119 se decide llevar al reactor metanogénico a las condiciones de operación de la
novena etapa, por lo que se aprecia que después de este cambio, se recupera la
cantidad de biogas producido que se tenía antes de la perturbación. Como parte de la
estrategia para adaptar al reactor metanogénico a las condiciones de operación del
proceso, en el día 168 se aumenta la CVA a 4.59 gDQO/L d y el TRH se disminuye a
5.31 días. Además, en este día, comienza la alimentación del efluente del reactor
acidogénico al tanque de alimentación del reactor metanogénico, de manera
intermitente. De la Figura 3.19, se aprecia que bajo estas condiciones las producción
de biogas se reduce un poco y en el día 169 se registra un valor de 11.1 L/d. Es
importante notar que el flujo de metano y dióxido de carbono se mantienen
aproximadamente en los mismos valores desde el día 119 en 11.5 y 2.7 L/d,
respectivamente. Sin embargo, en el día 170 se presenta un problema en el
funcionamiento de la válvula del control del biogas de tres vías, por lo que fue
necesario retirarla y poner una válvula de una vía. Esta válvula de una vía tiene el
inconveniente de que permite el escape de una cantidad significativa de biogas en el
momento de su apertura y cierre, por lo que los cálculos sobre la cantidad de biogas
producido son imprecisos a partir de este día. Por tal razón, desde el día 171 se
observa una caída en el valor del biogas producido. A pesar de esto, se continua con la
estrategia de adaptación del reactor acidogénico a las condiciones del proceso, por lo
que en el día 177 se modifican la CVA a 6.50 gDQO/L d y el TRH a 3.75 días y, en el
día 182, la CVA cambia a 8.00 gDQO/L d y el TRH a 3.05 días. En el día 195 se instaló
una nueva válvula de tres vías, por lo que se recupera el monitoreo con respecto a la
producción de biogas y en el día 196 la producción de biogas total fue de 31.6 L/d. Por
otra parte, en el día 197, inicia la alimentación del efluente del reactor acidogénico al
tanque de alimentación del reactor metanogénico de manera continua. Bajo estas
condiciones de operación, la CVA aumenta de manera gradual, debido a que la DQO
del alimento es la DQO del efluente del reactor acidogénico. Se observa cómo en el día
210 la producción de biogas fue de 34.0 L/d. Los flujos de metano y dióxido de carbono
fueron de 36.4 y 7.6 L/d, respectivamente. Se aprecia como después de este día, la
CVA continúa incrementándose y, por consiguiente, la producción de biogas también
aumenta. Es importante mencionar que después del día 197 el flujo de metano se
incrementa paulatinamente llegando a valores de 30.0 L/d. El flujo de dióxido de
carbono se mantiene alrededor de 10.0 L/d.
~ 88 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
Figura 3.22 Contenido de metano, dióxido de carbono e hidrógeno en el biogas producido en el reactor
metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 89 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Biogas producido por DQO removida y metano producido por DQO removida
Figura 3.23 Biogas producido por DQO removida y metano producido por DQO removida en el reactor
metanogénico del proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 90 ~
Capítulo 3: Resultados y discusiones
~ 91 ~
Evaluación del desempeño de un digestor en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo diferentes
condiciones de operación
Figura 3.24 Sólidos suspendidos totales y sólidos suspendidos volátiles del reactor metanogénico del
proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
Se nota como después de estas perturbaciones el valor de los SST y SSV aumenta y,
en el día 112 fueron de 17.0 y 3.92 g/L. Por los problemas presentados con respecto al
monitoreo de las señal de pH, en el día 119 se decide llevar al reactor metanogénico a
las condiciones de operación de la novena etapa del protocolo de arranque y selección.
Se observa como después de estas modificaciones, los valores de los SST y SSV
disminuyeron a alrededor de 8.0 y 1.63 g/L, respectivamente. Como parte de la
estrategia para adaptar al reactor metanogénico a las condiciones de operación del
proceso, en el día 168 se decide a alimentar al tanque del reactor metanogénico con el
efluente del reactor acidogénico, hecho esto de manera intermitente. Además, como
parte de esta estrategia se modifica la CVA y el TRH a valores que permitan la
adaptación de este biorreactor, de tal manera que en el día 168 se aumenta la CVA a
4.59 gDQO/L d y el TRH se mantiene constante. Además, en el día 168 se destapó el
reactor metanogénico para tomar muestras para biología molecular. Por consiguiente,
como resultado de estos cambios los valores de los SST y SSV aumentaron en el día
173 a 8.80 y 1.80 g/L, respectivamente. En el día 177 se modifican la CVA a 6.50
mgDQO/L d y el TRH a 3.75 días y, en el día 182 se varía la CVA a 8.00 gDQO/L d y el
TRH a 3.05 días. A pesar de estos cambios, los valores de los SST y SSV se
mantuvieron alrededor de 12.0 y 3.50 g/L, respectivamente. En el día 197, como parte
de la estrategia de adaptación del reactor metanogénico a las condiciones de operación
del proceso se comienza la alimentación de manera continua del efluente del reactor
acidogénico al tanque de alimentación del reactor metanogénico. A pesar de esto, se
observa como los SST y SSV se mantienen dentro de los valores que estaban
presentándose antes del cambio.
~ 92 ~
Capítulo 4: Conclusiones generales y perspectivas
Capítulo 4
~ 93 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Por otra parte como lo establece Parawira (2004), en la etapa acidogénica se obtienen
valores bajos de las alcalinidades, que en el caso de la alcalinidad total e intermedia se
encuentran alrededor de los 70.0 mEq/L. Con respecto a la alcalinidad parcial, debido a
las condiciones de operación establecidas en el protocolo de arranque y selección, su
valor fue disminuyendo gradualmente hasta cero. Consecuentemente, el criterio de
estabilidad propuesto por Ripley et al. (1986) para digestores anaerobios no es válido
para la fase acidogénica de un proceso anaerobio en dos etapas. Además como
también lo establecen Blonskaja et al. (2003), debido a la alta concentración de AGVs,
la producción de biogas disminuye en el reactor acidogénico; en la fase acidogénica de
este trabajo se obtuvo una producción de biogas de 6.0 L/d. Las composiciones de
metano y dióxido de carbono en el biogas producido fueron de 25 y 75%,
respectivamente, valores que también reporta Parawira (2004) como resultado de la
separación de fases en el reactor acidogénico. Estas variaciones en la cantidad y
composición del biogas producido se deben básicamente a que los microorganismos
individuales diferirán en sus estados fisiológicos debido a que estarán en diferentes
momentos en su ciclo de vida, por lo que tendrán diferentes necesidades de nutrientes
y sustratos. Este hecho afectará directamente los valores observados en las
velocidades específicas de crecimiento celular y en el rendimiento de producción de
biogas. Consecuentemente, variando la cantidad y composición del biogas producido
(Grady et al., 1999). Por otra parte, Los valores de los SST y SSV presentan un
aumento gradual en la medida en que se incrementa la CVA aplicada al reactor, por lo
~ 94 ~
Capítulo 4: Conclusiones generales y perspectivas
que al mantener constante la CVA, los valores reportados para los SST y SSV
estuvieron alrededor de 30.0 y 20.0 g/L.
Comparando los datos obtenidos del proceso de digestión anaerobia en dos etapas con
un proceso de digestión anaerobia en una etapa (Jáuregui-Jáuregui et al., 2010),
ambos para el tratamiento de vinazas tequileras, se encontró un mejor desempeño del
proceso dos etapas en cuanto a la CVA y TRH aplicada al proceso y también en cuanto
a la eficiencia de remoción de DQO y producción de biogas como puede observarse en
la Tabla 4.1.
~ 95 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Por otra parte, es importante mencionar que el proceso de digestión anaerobia en dos
etapas para el tratamiento de vinazas tequileras desarrollado en este trabajo, tiene
varias ventajas con respecto a los procesos de digestión anaerobia en dos etapas para
el tratamiento de otros tipos de aguas residuales que se reportan en la literatura como
se muestra en la Tabla 4.2.
~ 96 ~
Capítulo 4: Conclusiones generales y perspectivas
~ 97 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Además, como todos los sistemas de tratamiento biológico de aguas residuales, los
procesos de digestión anaerobia en dos etapas pueden estar expuestos a variaciones
importantes con respecto a las condiciones bajo las cuales se presentan las vinazas
tequileras. Estas variaciones pueden ser tanto en su carga orgánica, pH o temperatura,
y pueden provocar perturbaciones importantes en el proceso que, consecuentemente,
afecten su desempeño y estabilidad. Por consiguiente, resulta imprescindible diseñar
estrategias de control que permitan mantener a tales procesos dentro de un régimen de
operación estable, a pesar de las perturbaciones que pueda experimentar.
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~ 111 ~
Apéndice
Apéndice
~ 109 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Figura A.2 Interface gráfica de operación para el proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 110 ~
Apéndice
Figura A.3 Disposición de sensores y actuadores en el proceso de digestión anaerobia en dos etapas.
~ 111 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Figura A.4 Foto del proceso de digestión anaerobia en dos etapas para el tratamiento de vinazas
tequileras.
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Apéndice
Sensor de pH
~ 113 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Entrada/Salida al
Sensor / Actuador Marca
DAAPD*
Electrodo de pH Thermo
Sensor de pH Scientific Orion 8256BN con Entrada analógica
conector BNC
LM35 con acondicionador de
Sensor de temperatura Entrada analógica
señal
~ 114 ~
Apéndice
Figura A.5 Electrodo de pH marca Thermo Scientific Orion 8256BN con conector BNC
con una bomba dosificadora de solución alcalina (NaOH 2N) regulen el pH del
contenido de este tanque de alimentación. El electrodo se encuentra puesto en
la tapa del tanque de alimentación mediante tubería de PVC, de tal manera que
el bulbo del sensor se encuentre cerca de del fondo del tanque de alimentación.
Dado que el tanque de alimentación se mantiene con agitación constante, se
considera que la medición obtenida de pH en ese punto es semejante en todo el
tanque de alimentación.
~ 115 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Sensor de temperatura
Sensor de presión
~ 116 ~
Apéndice
de vibraciones elevadas (ver Figura A.7). Con carcasa de acero inoxidable, estos
sensores ofrecen una salida de 4 a 20 mA con precisión de 0.25%.
Sensor de nivel
Bomba de alimentación
Las bombas de alimentación utilizadas en ambos reactores son del tipo peristálticas o
de desplazamiento positivo marca Cole-Parmer modelo 77521-50 con salida analógica
~ 117 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
de 4-20 mA y flujo de 0.06-580 mL/min (ver Figura A.9). Estas bombas tienen la función
de alimentar un flujo específico ya sea en modo manual o remoto. De manera remota
estas bombas son controladas con un voltaje en el intervalo de 0 a 10 V de tal forma
que antes de su puesta en marcha se configuran para ser operadas con voltajes
analógicos.
~ 118 ~
Apéndice
Bomba de recirculación
1. Reactor acidogénico. En este reactor se usa una bomba marca IWAKI modelo
RD-05CV24-05 de 4 L/min y DC 24V y se encuentra instalada en la línea de
recirculación de dicho reactor (ver Figura A.10a).
2. Reactor metanogénico. En este reactor se usa una bomba marca IWAKI modelo
RD-20CV24-05 de 15 L/min y DC 24V y se encuentra instalada en la línea de
recirculación de dicho reactor (ver Figura A.10b).
(a) (b)
Figura A.10 Bombas centrífugas de recirculación marca IWAKI modelos: a) RD-05CV24-05 de 4 L/min
y DC 24V, y b) RD-20CV24-05 de 15 L/min y DC 24V.
Las bombas empleadas para ajustar el pH en diferentes partes del proceso son marca
Daigger modelo TX20714B de 4-85 mL/min y consisten de un motor eléctrico de 12 V
CD, con un reductor y un adaptador para bombeo peristáltico (ver Figura A.11). La
bomba se controla mediante señales digitales de encendido y apagado. Básicamente
funcionan mediante la medición del pH en las partes del proceso de interés. En el
sistema de monitoreo y control se fijan los valores deseados del pH en lo que se
encienden y apagan las bombas. La solución añadida puede ser ácida (HCl 2N) ó
alcalina (NaOH 2N), según se requiera.
~ 119 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
1. Reactor acidogénico. En este reactor se usa este tipo de bomba con la finalidad
de ajustar el pH de acuerdo a los requerimientos de las poblaciones
acidogénicas y se adiciona tanto NaOH 2N como HCl 2N.
Figura A.11 Bomba para ajuste del pH en el proceso marca Daigger modelo TX20714B de 4-85
mL/min.
Las válvulas que se emplean para liberar el biogas acumulado en el sistema de conteo
de gas son marca Sirai modelo D318S03C-Z610A 3.4 de 24 VDC (ver Figura A.12). Se
trata de válvulas selenoide del tipo servoeléctricas normalmente cerradas de tres vías
que permiten que el biogas que se está produciendo en el interior del reactor sea
contabilizado de manera precisa. Estas válvulas operan son señales de 0 y 24 V para
los casos cerrado y abierto, respectivamente.
Sensor de nivel para conteo de biogas producido
~ 120 ~
Apéndice
~ 121 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
~ 122 ~
Apéndice
Figura A.15 Esquema del sistema de conteo de biogas producido: a) Primer medio ciclo inicial del
sensor de nivel para el conteo de biogas producido. b) Segundo medio ciclo del sensor de nivel para el
conteo de biogas producido.
~ 123 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
Esta variable se determinó a partir del método 5220D del Internacional Standards
Methods (Standard Methods Comittee, 1997) con ayuda de los equipos HACH DBR
200 y DR 2800.
Procedimiento:
~ 124 ~
Apéndice
Se utilizó el método de titulación sugerido por Ripley (1986) y avalado por el método
2320B del Internacional Standards Methods (Standard Methods Comittee, 1997).
Soluciones requeridas:
1. Solución HCl 0.1 N
Procedimiento:
1. Tomar una muestra de 20 mL ( V )
~ 125 ~
Evaluación del desempeño de un digestor anaerobio en dos etapas para el tratamiento de vinazas tequileras bajo
diferentes condiciones de operación
2. Añadir a la muestra una solución de HCl (0.1 N) con una bureta de precisión y
monitorear el pH hasta un valor 5.75
3. Medir el volumen suministrado de solución HCl 0.1 N ( V1 )
4. Continuar suministrando la solución de HCl 0.1 N y seguir monitoreando el pH
hasta un valor de 4.3
5. Medir el volumen total de solución de HCl 0.1 N utilizado en la titulación
6. Determinar los valores de alcalinidad con las siguientes expresiones:
V1 * N * 1000
AP =
V
V2 * N * 1000
AT =
V
1. Vaso de precipitado de 30 mL
2. Crisoles o cápsulas de cerámica de 30 mL
3. Micropipeta graduada de 2 a 10 mL
4. Punta de plástico para micropipeta de 10 mL por muestra
5. Estufa
6. Desecador
7. Mufla
8. Balanza digital
9. Par de guantes aislantes
10. Pinzas para crisoles
Soluciones requeridas:
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Apéndice
Procedimiento:
SST =
∑ (M 1 − Mc ) / 3
(g/L)
Vmuestra
SSV =
∑ (M 1 − M2 ) / 3
(g/L)
Vmuestra
donde M C es el peso del crisol seco en g, M 1 es el peso del crisol con muestra
después de 24 horas en la estufa (105ºC) en g, y M 2 es el peso del crisol con muestra
después de 1 hora en la mufla (550ºC) en g.
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