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(Esp)
Vol. 105, Nº. 2, pp 293-305, 2012
XIV Programa de Promoción de la Cultura Científica y Tecnológica
* Real Academia de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales. Valverde 22, 28004 Madrid.
del combustible que utiliza el vehículo, los óxidos de distintas fases que lo constituyen; además, como ya se
nitrógeno proceden de la reacción entre el nitrógeno y ha mencionado, pueden tener lugar reacciones quí-
el oxígeno del aire en la cámara de combustión en la micas que lo transforman en otras sustancias dife-
que se alcanzan valores de temperatura suficiente- rentes. El ciclo de un contaminante engloba los
mente elevados para que la velocidad de este proceso aspectos relacionados con su origen, comportamiento
de oxidación sea apreciable. y destino. Para describir el proceso de contaminación
se debe conocer la fuente de emisión, el flujo de
Se instalaron convertidores catalíticos entre el emisión, las características del medio receptor y
escape del motor, una vez que la energía interna del también, los parámetros fisicoquímicos del contami-
combustible se ha transformado en energía mecánica, nante y del medio necesarios para establecer la natu-
y el silenciador para disminuir la emisión de hidrocar- raleza del transporte y la velocidad de
buros y monóxido de carbono. Los primeros converti- desplazamiento, la distribución entre fases y la
dores, 1975-1979, permiten poner en contacto los velocidad de las reac- ciones químicas que ocurren en
gases de escape con la superficie de un catalizador la fase considerada. Finalmente, también hay que
sólido para favorecer las reacciones de oxidación de conocer las posibles interacciones de los
hidrocarburos y de monóxido de carbono. Al actuar contaminantes con el medio receptor y analizar los
sobre dos contaminantes, hidrocarburos y monóxido consiguientes impactos ambien- tales ocasionados.
de carbono, se denominan convertidores de actividad
binaria o de dos vías y también, por la naturaleza de la Por el acto continuo de respirar, los seres
reacción, convertidores de oxidación. Con los humanos, y otros muchos seres vivos, están expuestos
cataliza- dores de estos convertidores se lograban tanto a los contaminantes primarios, procedentes
conversiones de los contaminantes del 90% gracias a directamente de las fuentes de emisión, como a los
la elevada acti- vidad catalítica de los metales nobles, contaminantes secundarios que se originan por
como platino o paladio, utilizados como fase activa. interacción química entre los contaminantes primarios
y los componentes normales de la atmósfera.
El ozono de la troposfera puede producir Diferentes estudios epide- miológicos han sugerido
problemas respiratorios si su concentración sobrepasa que la exposición a las casi 200 sustancias que se han
determi- nados valores. Al descubrirse el efecto tan identificado en el aire y se consideran peligrosas para
importante que tienen los óxidos de nitrógeno en los la salud humana, está rela- cionada con la morbilidad
mecanismos que conducen a la formación de este y mortalidad de la población. Como las ciudades son
contaminante secundario, se pone de manifiesto la los espacios de mayor concentración humana y en
necesidad de sus- tituir los convertidores de dos vías los que se encuentran las principales fuentes
por otros converti- dores catalíticos que sean capaces, permanentes de emisión de contaminantes a la
antes de que los gases emitidos por el tubo de escape atmósfera, los indica- dores de salud ambiental
alcancen la atmósfera, de transformarlos. Estos proporcionan datos sobre la calidad ambiental y su
nuevos converti- dores se denominan de tres vías o de impacto en la salud pública.
actividad ternaria porque deben transformar en
productos inocuos, además de los hidrocarburos y Los motores de combustión interna utilizados
del monóxido de carbono, los óxidos de nitrógeno. actualmente se dividen en dos grupos: Otto y Diesel.
La combustión en estos equipos no es completa y da
lugar a la formación de subproductos indeseados tales
2. CALIDAD DEL AIRE Y EMISIONES como hidrocarburos sin quemar y monóxido de
DE LOS VEHÍCULOS carbono. Además, las impurezas del combustible dan
lugar a emisiones de otros contaminantes como SOx,
La cantidad de contaminante que alcanza el medio y la reacción del nitrógeno con el oxígeno del aire de
receptor es sólo una fracción de la que es emitida, combustión da lugar a la formación de NOx.
debido a los procesos que tienen lugar durante su
transporte. Una vez introducido el contaminante en el Una de las diferencias fundamentales entre los
medio, se dispersa y se asocia, según su afinidad, a las mores Otto y Diesel es el método de introducir el aire
y el combustible en el cilindro. Como consecuencia,
dos
importantes parámetros de la ingeniería
Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fís.Nat. (Esp), 2012; 105 295
combustión es mayor están en fase gas (T del aire y establece los muy pequeño en la de
en los motores Otto). 775K) o conden- sadas niveles de los NOx debido a que este
Sin embargo, las y adsorbidas en el contaminantes que son último se forma
emisiones de partí- núcleo de las más relevantes por sus principalmente por un
culas son mucho más partículas de hollín (T efectos en la salud proceso radicalario que
altas en los motores 775K). Las emisiones humana (Ref. 1). involucra el nitrógeno
Diesel (20- 200 de SOx (SO2 y SO3) Incorpora como nuevo del aire. Un motor Otto
3
mg/m ) que en los dependen del parámetro las partículas que opere a valores
Otto (1-20 mg/m3). contenido de azufre en PM 2,5 (partículas de elevados de landa, por
Las partí- culas Diesel el combustible. Por diámetro inferior a 2,5 ejemplo 1,3, puede
se definen (US ejemplo, la EU micrómetros) que por reducir sus emisiones de
Environmental establece para este su tamaño pueden ser CO y NOx hasta un
Protection Agency) elemento un límite de más perjudiciales según 50% y el consumo de
como los compuestos 0,015 % peso para la Organización combustible un 15%,
que se retienen al gasolina y de 0,035 Mundial de la Salud. aunque la ignición,
hacer pasar los gases a para diesel. Entre los debido a la dilución del
través de un filtro a compuestos peligrosos com- bustible, es el
una temperatura no regulados destacan 3. CONTROL factor que limita el
máxima de 325K. aldehídos, benceno, DE LAS aumento de este
Estas partículas están tolueno, amoniaco, etc. EMISIONE parámetro. Para poder
formadas por un operar a mayores
S
núcleo de hollín relaciones
Las grandes aire/combustible es
(carbono y material Como la legislación
ciudades disponen de preciso aumentar la
inorgánico), establece los valores
redes de vigi- lancia y relación de compresión.
hidrocarburos máximos que pueden
control de la
adsorbidos (SOF, alcanzar determinadas
contaminación del aire Las medidas
fracción orgánica desde los años sesenta. sustancias contami-
soluble), SO3, ácido secundarias están
El Sistema Integral de nantes procedentes de
sulfúrico y algo de destinadas a tratar las
Vigilancia, Predicción los automóviles, es
agua. El SOF contiene corrientes que contienen
e Información se ha necesario tomar
hidrocarburos sin los contaminantes que
ido adaptando a los medidas para disminuir
quemar (35%), se han formado para
cambios legislativos su concentración antes
compuestos limitar su emisión a la
que fijan los valores de que los gases de
oxigenados e atmósfera. Casi todas
límite y, en algunos combustión salgan a la
hidrocarburos las medidas de este tipo
casos, de alerta para atmósfera.
aromáticos se basan en pro- cesos
los contaminantes. En catalíticos destinados a
policíclicos (20%). el Las medidas
transformar los contami-
Dependiendo de la R.D. 1073/2002 se primarias son las
temperatura de los regulan varios destinadas a prevenir la
gases, estas especies contaminantes, formación de estos
dióxido de azufre arsénico, cadmio, contaminantes.
(SO2), partículas en mercurio, níquel e Limitando la velocidad
suspensión (PM10), hidrocarburos se reduce la formación
óxidos y dióxido de aromáticos de NO porque dis-
nitrógeno (NOx, NO2), policíclicos. La minuye el exceso de
monóxido de carbono Directiva 2008/50/CE oxígeno y la
(CO), benceno (C6H6) relativa a la calidad del temperatura de com-
y plomo (Pb). El R.D. aire ambiente y a una bustión. El
1796/2003 fija valores atmósfera más limpia hidrotratamiento de los
objetivo, umbrales de combustibles fósiles
en Europa es la norma
información y de alerta tiene un efecto
para el ozono y el que regula la
evaluación de la calidad favorable en la emisión
R.D. 812/2007 incluye de óxidos de azufre y
Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fís.Nat. (Esp), 2012; 105 297
Figura 4. Monolito de tres vías. Configuraciones. Canal con la pared del soporte y la capa (washcoat). Especies catalíticas
sobre el washcoat
buros, pero son menos activos para la reducción de en la reducción de NOx.
NOx. El rodio actúa principalmente como catalizador
Actualmente, los catalizadores de tres vías con- minimiza por la presencia de la solución sólida de
tienen tres metales nobles en los que se ha sustituido CeO2-ZrO2. Una función de este sistema es aportar
la mayor parte del Pt por Pd. Estos catalizadores oxígeno de su propia red cristalina, cuando la com-
tienen una mayor carga de metales nobles, bustión es rica, exceso de combustible, y la corriente
habitualmente entre 2 y 5,5 g/litro de volumen de de gases de escape se queda en defecto de oxígeno. Al
catalizador, y una relación másica de Pt:Pd:Rh de cambiar las condiciones y pasar a una combustión
alrededor de 0-1:8- 16:1. El Pd, que es el menos pobre, exceso de oxígeno, se produce la reoxidación
activo de los tres metales nobles, se introduce a del sistema. Este efecto permite aumentar la ventana
mediados de los 90 debido a la colocación del
de relaciones aire/combustible en que el catalizador es
convertidor catalítico más cerca del lugar donde se
eficaz siempre que los procesos de reducción/reoxi-
produce la emisión de gases del motor para que la
dación tengan lugar con suficiente rapidez para que la
temperatura de operación sea mayor y se logre un
composición del sólido se ajuste a la presión parcial
calentamiento más rápido. De esta forma se logra
de oxígeno en la atmósfera La consecuencia es que la
aumentar la velocidad de reacción y compensar la
amplitud de las oscilaciones disminuye, y por tanto, el
menor actividad del catalizador.
efecto producido es el de una amortiguación en las
oscilaciones de la presión de O2 en el flujo circulante.
También se han desarrollado catalizadores que sólo
usan Pd pero contienen mayores cargas de metal
El óxido de cerio es uno de los principales aditivos
noble, en el intervalo de 1,8-10,6 g/litro de volumen
en la formulación de catalizadores de tres vías.
de catalizador. Estos catalizadores se utilizan
Además de su actividad para amortiguar las varia-
principal- mente cuando el convertidor se coloca
ciones que se producen en la composición de oxígeno
cerca de la salida de los gases del motor. El
de la mezcla de gases de escape, el óxido de cerio
catalizador más habitual está basado en Pt y Pd;
tiene otros efectos como prevenir la sinterización de
cuando se coloca cerca de la salida de los gases de
la alúmina soporte o inhibir la reacción del rodio con
combustión pueden lograrse resultados similares con
la alúmina evitando la pérdida de actividad de este
una menor carga de metal noble.
metal noble. Para mejorar el comportamiento del
óxido de cerio se están desarrollando óxidos mixtos
Con la incorporación de elementos tales como Ni, basados en el cerio que incluyen cationes de lantano,
Ce, La, Ba, Zr, Fe y Si a la alúmina que sirve de bario, cir- conio y silicio, cuya función principal es
soporte a los metales nobles se pretende aumentar la mejorar la estabilidad de la alúmina que se emplea
actividad del catalizador, la estabilidad del soporte, la como soporte.
inhibición de la sinterización de los metales nobles y
en general, resolver la gran variedad de problemas
que se observan en la operación de los convertidores. Tratando de maximizar el comportamiento de estos
Las principales reacciones involucradas en este sistemas catalíticos, los modernos catalizadores de
proceso son la oxidación de CO y de hidrocarburos y automóviles disponen los metales activos en
la reducción de NOx. Teniendo en cuenta que estas diferentes capas sobre el material cerámico que
reac- ciones de oxidación y de reducción se realizan constituye el monolito. Esta forma de configurar el
de forma simultánea, para obtener altas conversiones catalizador permite separar espacialmente las
de los contaminantes es necesario mantener la reacciones de oxi- dación y de reducción. Una capa
relación entre combustibles y oxígeno que establece la más externa es la encargada de la reducción de NOx y
este- quiométrica mediante los sensores de oxígeno está compuesta de Pd/Rh o solamente Pd asociado a
que controlan el contenido de este gas en las zonas promotores sopor- tados en alúmina, mientras que una
pró- ximas al catalizador. Necesariamente se produce capa más interna es la responsable de la oxidación de
una oscilación, inherente al procedimiento sobre el los hidrocarburos y del monóxido de carbono y está
valor teórico del oxígeno en la mezcla de reacción, compuesta de Pd o Pd/Pt soportado en una solución
que se sólida CeO2/ZrO2.
4. CONCLUSIÓN
BIBLIOGRAFÍA
Desde la aparición del motor en el transporte han
ido surgiendo una serie de problemas y exigencias que 1. Directiva 2008/50/CE del Parlamento Europeo y del
ha sido necesario superar. Los dos condicionantes más Consejo de 21 de mayo de 2008 relativa a la calidad
importantes en las últimas décadas son la contami- del aire ambiente y a una atmósfera más limpia en
nación y el consumo. A medida que las emisiones Europa. Diario Oficial de la Unión Europea
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tro- pezaron con una dificultad insalvable, el
ring, 2012, 1, 303-311
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