Alcoholes & Éteres

Dr. Oscar Humberto Pérez Díaz

Ciudad de México, 2020

 Alcoholes: Clasificación
Los alcoholes son compuestos orgánicos que tienen
en su cadena hidrocarbonada (sp3) un grupo
hidróxilo. Se clasifican de acuerdo con el tipo de
átomo de carbono enlazado al grupo –OH.

Primario 1° Secundario 2° Terciario 3°

 Alcoholes nomenclatura
1) Seleccionar la cadena más larga que contenga al grupo
hidroxilo; remplazando la terminación ano de la cadena de
alcanos, por la terminación ol.

2) Numerar la cadena, comenzando con el carbono que sostiene

el grupo hidroxilo o el extremo más cercano al hidroxilo.

3) Identificar y numerar los sustituyentes que tenga la cadena, y

darles el menor número posible, ordenar los sustituyentes en
orden alfabético.

4) Para alcoholes cíclicos, se comienzan 1

a numerar con el carbono que sostiene
el grupo hidroxilo. 2

2–propil-1-hexanol
 Alcoholes nomenclatura
Correcto Incorrecto

5,5,6-trimetil-7-en-2-heptanol 2,3,3-trimetil-1-en-6-heptanol

(1R)-3,3-dimetil-1-
3-pentanol (2R)-2-cloro-1-propanol ciclopentanol
 Alcoholes: Propiedades Físicas
El grupo Hidroxilo brinda propiedades físicas particulares a estos
compuestos, afectando su estructura molecular permitiendo que
formen enlaces puente de hidrógeno, lo cual se ve reflejado en
puntos de ebullición elevados y favorecen su solubilidad en agua
 Alcoholes
Puentes de Hidrógeno

Puentes de H

Alcoholes
Forman 4 puentes
de H = Tetrámeros

Hexamero
Agua

Tetramero
MeOH
Puntos Fusión/Ebullición Alcoholes

Alcohol Pto. Fusión (°C) Pto. Ebullición (°C)

Metanol -97 64
Etanol -114 78
1-Propanol -126 97
2-Propanol -89 82
2-metil-1-propanol -108 108
2-metil-2-propanol 25 83
1-butanol -90 118
2-butanol -114 100
1-pentanol -79 138
2-pentanol -50 119
1-hexanol -47 158
2-hexanol 140
1-octanol -16 194
Alcoholes Solubilidad en Agua

Alcohol Solubilidad en H2O

Metanol 100 %
Etanol 100 %
n-Propanol 100 %
i-Propanol 100 %
n-Butanol 8%
i-Butanol 29 %
n-Pentanol 2.7 %
n-Hexanol 0.6 %
1,6-Hexanodiol 98 %
Fenol 9%
 Acidez de Alcoholes
Los alcoholes son moléculas ligeramente ácidas, debido al
enlace O-H presentes en éstos, los valores aproximádos de
los alcoholes de pKa = 16.

Por ello requieren de bases muy fuertes para poder ser

desprotonados, estas bases empleadas normalmente son los
hidruros metálicos de Na y K (NaH, y KH), al desprotonar
a los alcoholes se forma un tipo de compuestos llamados
Alcóxidos (ejm: Etanol – Etóxido), los cuales son bases
orgánicas fuertes.

Alcohol Alcóxido
 Acidez de Alcoholes

Valores de pKa de ciertos alcoholes

Compuesto pKa Compuesto pKa
 Síntesis de Alcoholes
Hidratación de alquenos
La hidratación de alquenos en presencia dé ácido sulfúrico diluido, procede
como una adición tipo Markonikov, formándose el carbocatión más estable,
sobre el cual ataca el agua, para formar el alcohol correspondiente.
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

Oximercurización Desmercurización

Hg(OAc)2 NaBH4 / H+

Acetato Mercúrico Catión Mercúrico

Adición
Markovnikov
Carbocatión
Carbocatión
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

Catión Mercúrinio
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

H
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

No
Rearreglo de
Carbocatión
Oximercurización alquenos
 Síntesis de Alcoholes
Hidroboración de alquenos

Menos sustituido Adición anti-Markovnikov

anti-Markovnikov
Menos respulsión
estérica

Markovnikov
Mucha respulsión estérica
 Síntesis de Alcoholes
Hidroboración de alquenos

R R R
R R R
Hidroperóxido

3 R-OH
Hidroboración de alquenos
Hidroboración de alquenos
 Reducción de Aldehidos
y Cetonas
La reducción del grupo carbonilo puede efectuarse empleado
diversos agentes reductores, los cuales van desde el sencillo H2
Pd/C, o Hidruros metalicos tales como el NaBH4 o el AlLiH4.

Reducción
Reducción de Aldehidos
y Cetonas

Ataque Transferencia
Nucleofílico de Protón

El NaBH4, libera un H- al El alcóxido resultante es

Gpo Carbonilo protonado H+ para formar un
alcohol
 Reducción de Aldehidos
y Cetonas

Borohidruro de Na NaBH4 Hidruro de Litio y Aluminio LiAlH4

Ataque Transferencia
Nucleofílico de Protón

El LiAlH4, libera un H- al El alcóxido resultante es

Gpo Carbonilo protonado H+ para formar un
alcohol
Reducción de Aldehidos
y Cetonas

LAH = LiAlH4
 Reducción de Ácidos
Carboxílicos y Ésteres LiAlH4
La reducción de ácidos carboxílicos como sus derivados tales como los ésteres,
requieren del agente reductor más poderoso (LiAlH4) de forma obligatoria,
los otros agentes reductores no tienen NINGUN efecto sobre este tipo de
compuestos.

1) Exceso de LiAlH4
LAH
2) H O+
3

Ácido
Carboxílico
1) Exceso de LiAlH4
LAH
2) H O+
3

Éster
Reducción de Compuestos
Carbonílicos
 Éteres

• Moléculas orgánicas, similares al agua (H2O)

en las que han sido remplazados los H por
grupos R, donde el grupo R puede ser alquilo,
arilo o vinilo.

Si las R son iguales, éteres simétricos.

R son diferentes, éteres asimétricos.
 Éteres
• Nomenclatura.
Se pueden nombrar identificando y nombrando en
orden alfabético los grupos alquilo y al final nombrar la
palabra éter.

Dietil éter
Etil metil éter tButil metil éter Éter etílico

Se puede escoger la cadena más larga y a la cadena

más corta se le nombra como un sustituyente alcoxi.
Etoxi pentano
 Estructura y Propiedades
Éteres

• Ángulos similares a la molécula de agua, hibridación sp3.

Pueden funcionar como aceptores de puentes de

Hidrógeno, pero NO como donadores de puentes de
Hidrógeno.
 Estructura y Propiedades
Éteres

Etanol Dimetil Éter Eter metílico Eter etílico Eter propílico

Como no puede formar puentes de Hidrógeno, sus puntos de ebullición son

menores que el de los alcoholes del mismo número de carbonos.

Esta suma de momentos dipolares

producen un momento dipolar neto

Disolventes polares
apróticos para
reacciones, debido a su Eter etílico Tetrahidrofurano 1,4-Dioxano
baja reactividad. THF
 Síntesis de Éteres
Transferencia H+ Ataque SN2 Transferencia H+

HSO4-

Etanol Éter Etílico

Síntesis de Williamson

El Hidruro actúa como base y El alcóxido resultante actúa como

abstrae el H+ ácido del alcohol, Un y ataca vía SN2 al haluro de
formando un alcóxido alquilo.

La reacción procede bien para haluros de alquilo metílicos y 1arios, los 2arios y 3arios favorecen
la E2 sobre la SN2.
 Síntesis de Éteres
Síntesis de Williamson

Muestra las materias primas y condiciones de reacción para obtener los siguientes
compuestos:
 Alcoximercurización
Hidro -oximercurización de alquenos

Adición Markovnikov
Síntesis de éteres
 Utilidad de Éteres Corona

Reactivo
de
Grignard
Charles J. Pendersen / Du Pont
Premio Nobel de Química 1987
Química de Huésped-Hospedero

12-Corona-4 15-Corona-5 18-Corona-6

Utilidad de Éteres Corona

Benceno

KF, Benceno
18-Corona-6

12-Corona-4 15-Corona-5 18-Corona-6

Solvata Li+ Solvata Na+ Solvata K+
Utilidad de Éteres Corona

KF NaF
Benceno Benceno

LiF
Benceno

Bioisosterismo
 Síntesis de Epóxidos

A partir de halohidrinas de alquenos / SN2 intramolecular

Enantiómero
 Apertura de Epóxidos
Apertura por SN2 Apertura por SN1
Nu- fuerte Catalizado H+

El Nu- ataca al carbono menos sustituido (menos

impedido estéricamente)
El medio ácido favorece la formación del
carbocatión más estable, el Nu- ataca después
al carbocatión recién formado.
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