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X Y X Y
REMA 4
SÍMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS
Be : 1s2 2s2 H - Be - H
B : 1s2 2s2 2p1
N = O O=N O
REMA 6
- OCTETO EXPANDIDO
P: [Ne] 3 s2 3p3
S: [Ne] 3 s2 3p4
REMA 7
PARÁMETROS DE ENLACE
- ENERGÍA DE ENLACE.- Es la energía absorbida
para disociar un enlace o la energía que se libera
para formar un enlace.
Ejm.
H2(g) H(g) + H(g)
E. D. = 104 Kcal/mol
REMA 8
*ENTALPÍA DE REACCIÓN
Se pueden utilizar las energías de enlace para
estimar las entalpías de reacciones en las que se
rompen enlaces y se forman enlaces nuevos
(reacciones entre gases).
REMA 9
Los valores de las energías de enlace se pueden
utilizar para estimar el valor de la energía de una
reacción química. El siguiente ejemplo así lo demuestra,
Ejm. H2O
O
= 104,5º
104,5º
H H
REMA 12
TIPOS DE ENLACES QUÍMICOS
- ENLACES INTERATÓMICOS
-IÓNICO
-COVALENTE
-METÁLICO
- ENLACES INTERMOLECULARES
-DIPOLO – DIPOLO
-PUENTE DE HIDRÓGENO
-FUERZA DE VAN DER WAALS
REMA 13
ENLACE IÓNICO Y EL CICLO DE BORN-HABER
ENLACE IÓNICO
ENLACE IÓNICO O ELECTROVALENTE
Atracción entre iones con carga opuesta.
Implica transferencia de electrones de un átomo a
otro.
Ejm. 11 Na : 1s2 2s2 2p63s1
17 Cl : 1s2 2s2 2p63s2 3p5
Átomo
Baja Electronegatividad
Catión
Pérdida e-
Transferencia
de e-
Ganancia e-
Compuesto Iónico
Átomo
Electronegatividad elevada Anión
REMA 15
11 Na 17 Cl
REMA 16
REMA 17
PROPIEDADES
• Conducen la corriente eléctrica en solución
acuosa o en estado fundido.
• Puntos de ebullición y fusión relativamente
altos.
• Se disuelven con facilidad en disolventes
polares.
• Al estado sólido presentan estructura
cristalina.
• Forman compuestos duros y quebradizos.
REMA 18
Solubilidad de
iones en
disolventes
polares
Fragilidad
REMA 19
ALGUNOS TIPOS DE REDES CRISTALINAS IÓNICAS
REMA 20
ENERGÍA DE RED
ENERGÍA DE RED.- Energía requerida para
separar completamente un mol de un
compuesto sólido iónico en sus iones en
estado gaseoso
ENERGÍA RETICULAR.- Cambio de energía,
en el que se forma una red cristalina a partir
de los iones gaseosos.
REMA 21
Considere la reacción entre el litio y flúor gaseoso.
1º SUBLIMACIÓN
Li (s) Li (g) H°1 = 155,2 kJ
REMA 22
3º ENERGÍA DE IONIZACIÓN
Li ( g) Li +(g) + 1e - H°3 = 520,0 kJ
4º AFINIDAD ELECTRÓNICA
F(g) + 1e - F-(g) H°4 = -328,0 KJ
5º ENERGÍA RETICULAR
Li+(g ) + F-(g) Li F(s) H°5 = ?
REMA 24
1. Li (s) Li (g) H°1 = 155,2 kJ
REMA 25
De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir
REMA 28
CICLO DE BORN-HABER
Formación de un cristal iónico:
METAL + NO METAL
(CRISTAL METÁLICO s) (MOLÉCULAS g)
(+) Hs (+) 1 E.D. (s,l,g H)
2
ÁTOMO METÁLICO g ÁTOMO NO METÁLICO g
(+) E.I. (-) A.E.
(+) E RED
(-) E RET
CRISTAL IÓNICO Hf
SÓLIDO
REMA 29
ENLACE COVALENTE
REMA 30
PROPIEDADES
• Malos conductores de la corriente eléctrica
pero las soluciones acuosas de
sustancias polares si conducen la
corriente eléctrica.
• Tienen puntos de fusión y ebullición
relativamente más bajos que las sustancias
iónicas.
• Forman compuestos suaves.
• Son solubles de acuerdo a la polaridad de
las sustancias.
REMA 31
ENLACE COVALENTE NORMAL (PURO).-El
par de electrones del enlace es aportado por
ambos átomos.
Ejm.
H2: HxH H-H
REMA 32
CLASES:
-APOLAR O NO POLAR.- Compartición
equitativa de electrones entre ambos átomos.
Ejm. F2
F-F
REMA 33
-POLAR.- Concentración aparente de cargas
debido a una diferencia de electronegatividad.
Formación de polos ( δ )
Ejm.
H X F
REMA 34
REMA 35
ENLACE COVALENTE COORDINADO O
DATIVO. Uno de los átomos brinda el par de
electrones al enlace.
Ejm.
REMA 36
ENLACE MÚLTIPLE DE PARES DE
ELECTRONES
- ENLACE SIMPLE:
X Y , X Y
- ENLACE DOBLE:
X Y , X Y
- ENLACE TRIPLE:
X Y , X Y
REMA 37
REMA 38
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Tipo y
número Electrones
de Número total Estructura
de valencia Arreglo de
Molécula átomos de electrones del
de cada
que los puntos
de valencia esqueleto
forman la átomo
molécula
CHCl3 C=1 C=4 C=1x4=4
H=1 H=1 H=1x1=1
Cl=3 Cl=7 Cl=3x7=21
TOTAL=26
REMA 39
Tipo y Electrones
número de de Número total Estructura
Arreglo de
Molécula átomos valencia de electrones del
los puntos
que forman de cada de valencia esqueleto
la molécula átomo
REMA 40
CARGA FORMAL (C.F.).- Diferencia entre los
electrones de valencia de un átomo aislado y
el número de electrones asignados a ese
átomo en la estructura de Lewis.
REMA 41
C.F.= (Nº de grupo) - (Nº de enlaces) - (Nº de electrones sin compartir)
6–2-4=0
4–4-0=0
6–1-6=-1
REMA 42
En ocasiones es posible escribir más de una
estructura de Lewis para una misma molécula:
H
H C O H H C O H
H H H
I II
I
H
- Para C: CF= 4-4-0= 0
- Para O: CF= 6-2-4= 0
Correcta!
H C O H
H
II -1 +1
H C O H - Para C: CF= 4-3-2= -1
- Para O: CF= 6-3-2= +1
H H
REMA 44
RESONANCIA
Significa el uso de dos o más estructuras de
Lewis para representar una molécula en
particular.
Ejm. O3
+ +
O O
O O - - O O
FORMAS RESONANTES
REMA 45
Ninguna de las dos estructuras representa
correctamente la geometría de dicha molécula.
Cada una considera un enlace simple y uno
doble, lo cual implica que hay una distancia de
enlace menor que la del otro.
Sin embargo experimentalmente ambas
distancias con idénticas (128 pm).
Este valor es intermedio entre un enlace oxígeno-
oxígeno simple (148 pm) y uno doble (121 pm).
Sólo difieren en la distribución de los
electrones, no de los átomos.
REMA 46
REMA 47
TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
(HIBRIDACIÓN)
La combinación del concepto de Lewis de enlaces
por pares de electrones y la idea de orbitales
atómicos dio origen a un modelo del enlace
químico, conocido como teoría del enlace de
valencia.
En esta teoría, los pares de electrones de enlace
se concentran en las regiones entre los átomos, y
los pares de electrones de no enlace se
encuentran en regiones orientadas del espacio.
REMA 48
En la teoría del enlace de valencia,
visualizamos que la acumulación de la
densidad electrónica entre dos núcleos
ocurre cuando un orbital atómico de valencia
de un átomo comparte su espacio, o se
traslapa, con un orbital atómico de valencia
de otro átomo formando un enlace covalente.
El traslape de orbitales permite que dos
electrones con espines opuestos compartan
el espacio entre los núcleos, formando un
enlace covalente.
REMA 49
Los enlaces covalentes en H2, HCl y Cl2 son
el resultado del traslape de orbitales
atómicos.
REMA 50
Para explicar las geometrías moleculares,
se supone que los orbitales atómicos de un
átomo se combinan para formar orbitales
híbridos.
El proceso de combinar orbitales atómicos
es una operación matemática llamada
hibridación.
De acuerdo con el modelo del enlace de
valencia, un arreglo lineal de dominios de
electrones implica una hibridación sp.
REMA 51
FORMACIÓN DE ORBITALES HÍBRIDOS sp
REMA 52
Siempre que combinamos cierto número de orbitales
atómicos, obtenemos el mismo número de orbitales
híbridos. Cada orbital híbrido es equivalente a los
otros, pero todos apuntan en direcciones distintas.
FORMACIÓN DE ORBITALES HÍBRIDOS sp2
REMA 53
FORMACIÓN DE ORBITALES HÍBRIDOS sp3
REMA 54
El concepto de hibridación se utiliza de forma
similar para describir los enlaces de moléculas
que contienen pares de electrones de no enlace.
REMA 56
Comparación de un enlace σ y un enlace
π. Observe que las dos regiones de traslape
en el enlace π, arriba y abajo del eje
internuclear, constituyen un solo enlace π.
REMA 57
En casi todos los casos, los enlaces sencillos
son enlaces σ. Un enlace doble consiste en un
enlace σ y un enlace π, y un enlace triple consta
de un enlace σ y dos enlaces π:
REMA 59
Cuando la energía del OM resultante es
menor que la energía de los dos orbitales
atómicos de los cuales se formó, se tiene
un orbital molecular de enlace.
La energía resultante del OM, referido como
el orbital molecular de antienlace, es
mayor que la energía del orbital atómico.
REMA 60
Los dos orbitales moleculares de H2, un OM de enlace
y otro de antienlace
REMA 61
Las energías relativas de dos orbitales atómicos 1s y
los orbitales moleculares formados a partir de ellos
están representados por un diagrama de niveles de
energía.
GEOMETRÍA MOLECULAR
REMA 65
MODELO DE LA REPULSIÓN DE LOS PARES
ELECTRÓNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA
(RPECV).- Explica la distribución geométrica
de los pares de electrones que rodean al
átomo central en términos de las repulsiones
entre dichos pares.
REMA 66
Nº de pares de Geometría Ángulo de TABLA 9.1
e- enlace
REMA 67
- MOLÉCULAS EN LAS CUALES EL ÁTOMO
CENTRAL TIENE UNO O MÁS PARES LIBRES.
par libre vs par libre > par libre vs par enlazante >
par enlazante vs par enlazante.
REMA 68
REMA 69
REMA 70
REMA 71
REMA 72
MOLÉCULAS CON MÁS DE UN ÁTOMO CENTRAL
REMA 73
trigonal
REMA 74
PREDICCIÓN DE LA GEOMETRÍA MOLECULAR
a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no
enlace alrededor del átomo central y se
colocan de forma que minimicen las repulsiones:
Geometría de los pares de e-. (Geometrías
ideales)
c) La geometría molecular final vendrá
determinada en función de la importancia de la
repulsión entre los pares de e- de enlace y de
no enlace.
PNE-PNE > PNE-PE > PE-PE
PNE= Par de no enlace; PE= Par de enlace
REMA 75
DETERMINACIÓN DE LA GEOMETRÍA MOLECULAR
DEL NH3
N
H H
H
(TETRAÉDRICA)
REMA 76
POLARIDAD MOLECULAR
= q.l
donde:
q = carga del electrón = 4,8 x 10 –10 ues
l = longitud del enlace
1 Debye (D) = 10 –18 ues x cm = 3,33 x 10 -30 C-m
REMA 77
CO2
BF3
REMA 78
REMA 79
El momento dipolar aumenta a medida que aumenta la
electronegatividad.
EC.HANNAY
% C.I. = 16 (XA - XB ) + 3,5 (XA - XB)2 Y SMITH
donde: XA , XB : electronegatividades de A y B.
XA : valor mayor de electronegatividad.
REMA 81
% C.I. = 100 [1 – e- 0,25 (XA - XB)2] EC.PAULING
% C.I. SUSTANCIA
REMA 83
*REGLA PRÁCTICA
La escala de electronegatividades más conocida
es la de Pauling, que es una escala relativa
basada en experimentos.
REMA 84
FUERZAS INTERMOLECULARES
- DIPOLO – DIPOLO
Son fuerzas que actúan entre moléculas polares,
esto es, entre moléculas que tienen momento
dipolar y son efectivas cuando las moléculas
polares están muy juntas.
Ejm. HF
REMA 85
- PUENTE DE HIDRÓGENO
Tipo especial de interacción dipolo – dipolo. Se
origina entre un átomo de hidrógeno y átomos de
alta electronegatividad con pequeño volumen
atómico (Flúor, oxígeno o nitrógeno).
Ejm. H2O
REMA 86
Este tipo de enlace molecular, produce el aumento
del punto de ebullición y fusión de las sustancias
que lo tienen.
Además este tipo de enlace posibilita la formación
de algunos polímeros, y explica también porque el
hielo tiene menor densidad que el H2O(l).
REMA 87
H 2O
REMA 88
- FUERZA DE VAN DER WAALS
Son fuerzas intermoleculares muy débiles que se
efectúan entre moléculas apolares.
Ejm.
REMA 89
- Debido a estas fuerzas débiles los gases se
pueden licuar, es decir pasar al estado líquido.
- La intensidad de estas fuerzas tiende a
aumentar al incrementarse el peso molecular.
REMA 90
INFLUENCIA DE LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES EN LAS
PROPIEDADES: PUNTO DE
EBULLICIÓN, PUNTO DE FUSIÓN,
DENSIDAD, SOLUBILIDAD.
Dentro de una molécula, los átomos están unidos
mediante fuerzas intramoleculares (enlaces
iónicos, metálicos o covalentes, principalmente).
Estas son las fuerzas que se deben vencer para
que se produzca un cambio químico. Son estas
fuerzas, por tanto, las que determinan las
propiedades químicas de las sustancias.
REMA 91
Sin embargo existen otras fuerzas
intermoleculares que actúan sobre distintas
moléculas o iones y que hacen que éstos se
atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las
que determinan las propiedades físicas de las
sustancias como, por ejemplo, el estado de
agregación, el punto de fusión y de ebullición, la
solubilidad, la tensión superficial, la densidad, etc.
REMA 93
El isómero (fórmula molecular C5H12) que tiene
más ramificaciones (neopentano) tiene el área
superficial más pequeña y el punto de ebullición
más bajo.
REMA 94
Los puntos de ebullición se incrementan para
moléculas polares de masa similar, cuando se
incrementa el momento dipolar.
REMA 95
PUNTO DE FUSIÓN
REMA 97
DENSIDAD
REMA 98
SOLUBILIDAD
REMA 99
Las moléculas de agua rodearán a los iones de
sodio y cloruro disolviéndolos de forma efectiva.
REMA 100
- SOLUTO POLAR EN DISOLVENTE NO POLAR
(NO SE DISUELVE)
REMA 101
El disolvente no puede interrumpir la interacción
intermolecular del soluto, por lo que el sólido no
se disolverá en el disolvente.
REMA 102
- SOLUTO NO POLAR EN DISOLVENTE NO
POLAR (SE DISUELVE)
Las atracciones intermoleculares débiles de una
sustancia no polar son vencidas por las
atracciones débiles ejercidas por un disolvente no
polar. La sustancia no polar se disuelve
REMA 103
El disolvente puede interaccionar con las moléculas
del soluto, separándolas y rodeándolas. Esto hace
que el soluto se disuelva en el solvente
REMA 104
- SOLUTO NO POLAR EN DISOLVENTE
POLAR (NO SE DISUELVE)
REMA 105
El enlace de hidrógeno es una interacción mucho
más fuerte que la interacción entre un soluto no
polar y el agua, por lo que es difícil que el soluto
destruya las moléculas de agua. Por tanto, un
soluto no polar no se disolverá en agua.
REMA 106
ENLACE METÁLICO
REMA 107
PROPIEDADES DE LOS METALES
Los metales tienen las siguientes propiedades:
-Brillo: reflejan el haz de luz.
-Maleabilidad: capacidad de formar láminas.
-Ductilidad: capacidad para ser esturados
formando hilos.
-Conductividad térmica: conducen el calor, por
eso son fríos al tacto.
-Conductividad eléctrica: movimiento ordenado
de electrones frente a un campo eléctrico.
-Puntos de fusión: altos.
Estas propiedades se explican mediante dos
teorías: la teoría del mar de electrones y la teoría
de bandas.
REMA 108
ALGUNOS TIPOS DE REDES CRISTALINAS METÁLICAS
REMA 109
Red cristalina de Hierro
EMPAQUETAMIENTO CUBICO CENTRADO EN EL CUERPO
(Atomium Bruselas -Bélgica)
REMA 110
TEORÍA DEL GAS ELECTRÓNICO
O MAR DE ELECTRONES
Los átomos de los metales pierden fácilmente los
electrones de valencia y se convierten en iones
positivos. Los iones positivos resultantes se ordenan
en el espacio formando la red metálica.
Los electrones desprendidos forman una nube o mar
de electrones que puede desplazarse a través de
toda la red. Así el conjunto de los iones positivos del
metal queda unido mediante la nube de electrones
con carga negativa que los envuelve.
Ejm.
Na : 1s22s22p63s1
Erróneo: Na x Na Na 2
Correcto: Na Na
REMA 111
REMA 112
TEORÍA DE BANDAS Y ORBITALES
MOLECULARES EN METALES
REMA 113
La interacción de todos los orbitales atómicos
de valencia de cada átomo metálico con los
orbitales de los átomos metálicos adyacentes da
origen a un número enorme de orbitales
moleculares que se extiende por toda la
estructura.
REMA 114
Las bandas se encuentran separadas entre sí
mediante espacios energéticos a los que no les
corresponde ningún orbital molecular.
REMA 115
En la figura se muestra la formación de una
banda de energía en el metal litio.
REMA 116
Mediante la teoría de bandas se pueden describir,
desde el punto de vista energético, algunas
propiedades de los metales como la conductividad
eléctrica y térmica.
Los electrones pueden pertenecer a dos posibles
bandas de energía:
La banda de valencia.- Banda ocupada por los
orbitales moleculares con los electrones de
valencia. Corresponde a las energías de los e-
ligados al átomo y que no pertenecen al gas
electrónico.
La banda de conducción.- Banda formada por los
orbitales moleculares vacíos. Corresponde a las
energías de los e- del gas electrónico.
REMA 117
Según el modelo de bandas se tiene:
• Conductores
La banda está semillena o las bandas de valencia
y conducción se solapan.
REMA 118
•Semiconductores
La zona prohibida (entre la banda de valencia y la de
conducción) es relativamente pequeña.
REMA 119
• Aislantes
La zona prohibida es una alta separación
energética.
REMA 120
Los materiales conductores ofrecen una baja resistencia al paso de la corriente
eléctrica. Los semiconductores se encuentran a medio camino entre los
conductores y los aislantes, pues en unos casos permiten la circulación de la
corriente eléctrica y en otros no. Finalmente los cuerpos aislantes ofrecen una
alta resistencia al paso de la corriente eléctrica. En la foto superior se muestran
algunos de esos materiales: A) Conductor de alambre de cobre. B) Diodos y C)
transistor (dispositivos semiconductores en ambos casos). D) Aislantes de
porcelana instalados en un transformador distribuidor de energía eléctrica de bajo
voltaje y E) Aislantes de vidrio soportando cables a la intemperie montados en un
poste para distribución de energía eléctrica de media tensión. Los aislantes, al
contrario de los conductores, constituyen materiales o cuerpos que ofrecen una
alta resistencia al paso de la corriente eléctrica.
REMA 121
SEMICONDUCTORES
Un semiconductor es una sustancia que se
comporta como conductor o como aislante,
dependiendo de la temperatura del ambiente en
que se encuentre.
Los semiconductores son usualmente materiales
cuyos intervalos de banda de energía son
menores de 2 eV.
Tienen resistividad variable, pueden variar entre
10-5 y 107 m.
Pueden ser cristalinos o amorfos.
Su composición:
-Elementales, intrínsecos o puros (silicio, germanio).
-Compuestos, extrínsecos, o impuros.
REMA 122
Ejemplos:
Semiconductores elementales: Germanio (Ge) y
Silicio (Si)
Compuestos IV: SiC y SiGe
Compuestos III-V:
Binarios: GaAs, GaP, GaSb, AlAs, AlP, AlSb, InAs, InP
y InSb
Ternarios: GaAsP, AlGaAs
Cuaternarios: InGaAsP
Compuestos II-VI: ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe y
CdTe
REMA 123
…
Para romper uno de los enlaces covalentes hay que aplicar una
energía de 0,7 eV (Si) ó 1,1 eV (Ge) > Energía de ionización.
COBRE: = 10-6-cm
MICA: = 1012-cm
SILICIO: = 50x103-cm
GERMANIO: = 50 -cm
Enlaces covalentes
REMA 125
Para que la conducción de la electricidad sea
posible, es necesario que haya electrones que no
estén ligados a un enlace determinado (banda de
valencia), sino que sean capaces de desplazarse
por el cristal (banda de conducción). La separación
entre la banda de valencia y la de conducción se
llama banda prohibida, porque en ella no puede
haber portadores de corriente (la diferencia de
energía entre ambas bandas es el gap de energía
semiconductor, Eg).
REMA 128
El Silicio: El Germanio:
Más utilizado. No muy usado.
Material gris quebradizo, con Material gris quebradizo, con
estructura cúbica de diamante. estructura cúbica de diamante.
Banda de energía es de 1,1 eV. Banda de energía es de 0,67 eV.
Ventaja: opera a mayores Opera a temperaturas no
temperaturas. mayores de 80ºC.
Estructura atómica: red cristalina. Estructura atómica: red cristalina
Enlaces entre átomos: Enlaces entre átomos:
covalentes. covalentes
Electrones de valencia: 4 Electrones de valencia: 4
Z=14 Z=32
REMA 129
ESTRUCTURA DE UN SEMICONDUCTOR
Los semiconductores
son elementos que
tienen en su último
orbital entre 2 y 6
electrones de valencia.
Los semiconductores
están formados por
arreglos ordenados
cristalinos de átomos en
los cuales los vecinos
más cercanos están
unidos por enlaces
covalentes.
REMA 130
BANDAS DE ENERGÍA
Banda de conducción
Banda prohibida
Banda de valencia
REMA 132
1 eV = 1,6 x 10-19 J
Eg = 1,1 eV (Si)
Eg = 0,67 eV (Ge)
Eg = 1,41 eV (GaAs)
Banda de valencia
Banda prohibida Electrones
de valencia
unidos a la
estructura
Banda de valencia
atómica
n : concentración electrones n = p = ni
p : concentración de huecos (concentración intrínseca)
REMA 135
Electrones libres y zona de
conducción (conductor)
En equilibrio (aislante)
Ge: ni = 2·1013 portadores/cm3
Si: ni = 1010 portadores/cm3
AsGa: ni = 2·106 portadores/cm3
(a temperatura ambiente)
REMA 136
SEMICONDUCTORES EXTRÍNSECOS
Se introducen en el material mediante un proceso
de “dopado” impurezas donadoras (tipo n, átomos
del grupo V) o aceptoras (tipo p, átomos del grupo
III).
REMA 137
Proceso conocido como dopaje del cristal de
silicio:
TIPO P: TIPO N:
Portadores mayoritarios Portadores mayoritarios
huecos (+) electrones (-)
REMA 138