Está en la página 1de 138

UNIDAD 3

ENLACE QUÍMICO Y PROPIEDADES


DE LAS SUSTANCIAS
CONCEPTO DE ENLACE QUÍMICO
Enlace químico es la fuerza que mantiene
unidos a los átomos, iones y moléculas para
lograr sistemas más estables que se
caracterizan por tener menor energía.
E1 E2 E1’ E2’

X Y X Y

E1 + E2 > E1’ + E2’


(-) ESTABLE (+) ESTABLE
REMA 2
TEORÍA DE LEWIS (OCTETO)
Gilbert Lewis (1923): “Dos átomos diferentes
cumplen con la Regla del Octeto, no solamente
con la transferencia de electrones del uno al otro
sino también mediante la acción de compartir una
o más parejas de electrones que se encuentran o
entran a formar parte de las capas más externas
de los dos átomos.

REGLA DEL OCTETO.- Al formarse un enlace


químico los átomos adquieren, pierden o
comparten electrones, de tal manera que la capa
más externa o de valencia de cada átomo
contenga ocho electrones.
REMA 3
FÓRMULAS DE LEWIS O DIAGRAMAS
ELECTRÓNICOS
Los electrones de valencia de cada átomo se
representan por medio de puntos, cruces o
círculos.
Ejm. HXOXH

REMA 4
SÍMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS

En el enlace iónico el octeto se obtiene por cesión a


captación completa. No se comparten.
REMA 5
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO
- OCTETO INCOMPLETO

Be : 1s2 2s2 H - Be - H
B : 1s2 2s2 2p1

- MOLÉCULAS CON NÚMERO IMPAR DE


ELECTRONES

N = O O=N O
REMA 6
- OCTETO EXPANDIDO
P: [Ne] 3 s2 3p3
S: [Ne] 3 s2 3p4

REMA 7
PARÁMETROS DE ENLACE
- ENERGÍA DE ENLACE.- Es la energía absorbida
para disociar un enlace o la energía que se libera
para formar un enlace.
Ejm.
H2(g) H(g) + H(g)
E. D. = 104 Kcal/mol

H(g) + H(g) H2(g)


E. E. = - 104 Kcal/mol

REMA 8
*ENTALPÍA DE REACCIÓN
Se pueden utilizar las energías de enlace para
estimar las entalpías de reacciones en las que se
rompen enlaces y se forman enlaces nuevos
(reacciones entre gases).

ΔHr = ∑(ENTALPÍAS ENLACES ROTOS) –


∑(ENTALPÍAS ENLACES FORMADOS)

H r  EE( REACTIVOS )  EE( PRODUCTOS )

REMA 9
Los valores de las energías de enlace se pueden
utilizar para estimar el valor de la energía de una
reacción química. El siguiente ejemplo así lo demuestra,

H2(g) + F2(g) 2HF(g)

Esta reacción requiere que se rompan enlaces H - H y


F - F para que se forme el enlace H - F. Así,

Δ Hr = 1 mol · 432 kJ/mol + 1 mol · 154 kJ/mol –


2 mol · 565 kJ/mol
= -544 kJ/mol

esto es, 544 kJ por mol se desprenden durante la


reacción.
REMA 10
- LONGITUD DE ENLACE.- (L.E.).- Es la
distancia promedio entre los núcleos de los dos
átomos enlazados.

ENLACE MOLÉCULA L.E.(Å)


O-O H2O2 1,48
O-O BaO2 1,49
O-O O2 1,21
- A menor longitud de enlace mayor unión
química.
- A mayor número de enlaces, menor longitud de
enlace pero mayor energía de enlace.
REMA 11
- ÁNGULO DE ENLACE.- ().- Es el ángulo
interno de la intersección entre las dos líneas
trazadas a través de un núcleo de un átomo central
desde los núcleos de los átomos enlazados a él.

Ejm. H2O
O
 = 104,5º

104,5º

H H

REMA 12
TIPOS DE ENLACES QUÍMICOS

- ENLACES INTERATÓMICOS
-IÓNICO
-COVALENTE
-METÁLICO

- ENLACES INTERMOLECULARES
-DIPOLO – DIPOLO
-PUENTE DE HIDRÓGENO
-FUERZA DE VAN DER WAALS

REMA 13
ENLACE IÓNICO Y EL CICLO DE BORN-HABER

ENLACE IÓNICO
ENLACE IÓNICO O ELECTROVALENTE
Atracción entre iones con carga opuesta.
Implica transferencia de electrones de un átomo a
otro.
Ejm. 11 Na : 1s2 2s2 2p63s1
17 Cl : 1s2 2s2 2p63s2 3p5

Sodio Cloro Sal de mesa


REMA 14
Compuestos
iónicos

Átomo
Baja Electronegatividad
Catión

Pérdida e-

Transferencia
de e-

Ganancia e-

Compuesto Iónico
Átomo
Electronegatividad elevada Anión

REMA 15
11 Na 17 Cl

REMA 16
REMA 17
PROPIEDADES
• Conducen la corriente eléctrica en solución
acuosa o en estado fundido.
• Puntos de ebullición y fusión relativamente
altos.
• Se disuelven con facilidad en disolventes
polares.
• Al estado sólido presentan estructura
cristalina.
• Forman compuestos duros y quebradizos.

REMA 18
Solubilidad de
iones en
disolventes
polares

Fragilidad

REMA 19
ALGUNOS TIPOS DE REDES CRISTALINAS IÓNICAS

REMA 20
ENERGÍA DE RED
ENERGÍA DE RED.- Energía requerida para
separar completamente un mol de un
compuesto sólido iónico en sus iones en
estado gaseoso
ENERGÍA RETICULAR.- Cambio de energía,
en el que se forma una red cristalina a partir
de los iones gaseosos.

REMA 21
Considere la reacción entre el litio y flúor gaseoso.

Li (s) + 1 F2 (g) Li F(s)  H°f = - 594,1 kJ


2

1º SUBLIMACIÓN
Li (s) Li (g)  H°1 = 155,2 kJ

2º DISOCIACIÓN (EDF2 = 150,6 kJ/mol)


1 F2 (g) F(g)  H°2 = 75,3 kJ
2

REMA 22
3º ENERGÍA DE IONIZACIÓN
Li ( g) Li +(g) + 1e -  H°3 = 520,0 kJ

4º AFINIDAD ELECTRÓNICA
F(g) + 1e - F-(g)  H°4 = -328,0 KJ

5º ENERGÍA RETICULAR
Li+(g ) + F-(g) Li F(s)  H°5 = ?

El inverso del paso 5 define la ENERGÍA DE RED


del Li F.
REMA 23
energía + Li F(s) Li +(g) + F-(g)

A pesar de que no es posible determinar H°5


directamente, si se puede calcular su valor
mediante el siguiente procedimiento:

REMA 24
1. Li (s)  Li (g)  H°1 = 155,2 kJ

2. 1 F2 (g)  F(g)  H°2 = 75,3 kJ


2
3. Li (g)  Li +(g) + e-  H°3 = 520,0 kJ

4. F(g) + e-  F-(g)  H°4 = -328,0 kJ

5. Li +(g) + F-(g)  Li F(s)  H°5 = ?

Li (s) + 1 F2 (g)  Li F(s)  H°TOTAL = -594,1 kJ


2

REMA 25
De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir

 H°TOTAL =  H°1 +  H°2 +  H°3 +  H°4 +  H°5

reemplazando los datos


- 594,1 kJ = 155,2 kJ + 75,3 kJ + 520,0 kJ –
328,0 kJ +  H°5
  H°5 = -1017,0 kJ
 H°5 = ENERGIA RETICULAR

y la ENERGIA DE RED del LiF es + 1017,0 kJ


REMA 26
H°TOTAL

H°TOTAL = H°1 + H°2 + H°3 + H°4 + H°5


REMA 27
Cl2(g)

REMA 28
CICLO DE BORN-HABER
Formación de un cristal iónico:
METAL + NO METAL
(CRISTAL METÁLICO s) (MOLÉCULAS g)
(+) Hs (+) 1 E.D. (s,l,g H)
2
ÁTOMO METÁLICO g ÁTOMO NO METÁLICO g
(+) E.I. (-) A.E.

IÓN + METÁLICO g IÓN - NO METÁLICO g

(+) E RED
(-) E RET
CRISTAL IÓNICO Hf
SÓLIDO
REMA 29
ENLACE COVALENTE

Los electrones son compartidos por los dos núcleos.


Ejm. HCl

REMA 30
PROPIEDADES
• Malos conductores de la corriente eléctrica
pero las soluciones acuosas de
sustancias polares si conducen la
corriente eléctrica.
• Tienen puntos de fusión y ebullición
relativamente más bajos que las sustancias
iónicas.
• Forman compuestos suaves.
• Son solubles de acuerdo a la polaridad de
las sustancias.

REMA 31
ENLACE COVALENTE NORMAL (PURO).-El
par de electrones del enlace es aportado por
ambos átomos.
Ejm.
H2: HxH  H-H

REMA 32
CLASES:
-APOLAR O NO POLAR.- Compartición
equitativa de electrones entre ambos átomos.
Ejm. F2

F-F
REMA 33
-POLAR.- Concentración aparente de cargas
debido a una diferencia de electronegatividad.
Formación de polos ( δ )
Ejm.
H X F

REMA 34
REMA 35
ENLACE COVALENTE COORDINADO O
DATIVO. Uno de los átomos brinda el par de
electrones al enlace.
Ejm.

REMA 36
ENLACE MÚLTIPLE DE PARES DE
ELECTRONES
- ENLACE SIMPLE: 
X Y , X Y

- ENLACE DOBLE: 
X Y , X Y

- ENLACE TRIPLE: 
X Y , X Y

REMA 37
REMA 38
ESTRUCTURAS DE LEWIS

Tipo y
número Electrones
de Número total Estructura
de valencia Arreglo de
Molécula átomos de electrones del
de cada
que los puntos
de valencia esqueleto
forman la átomo
molécula
CHCl3 C=1 C=4 C=1x4=4
H=1 H=1 H=1x1=1
Cl=3 Cl=7 Cl=3x7=21
TOTAL=26

REMA 39
Tipo y Electrones
número de de Número total Estructura
Arreglo de
Molécula átomos valencia de electrones del
los puntos
que forman de cada de valencia esqueleto
la molécula átomo

CO2 C=1 C=4 C=1 x 4=4 O-C-O


O=2 O=6 O=2 x 6=12
TOTAL=16

REMA 40
CARGA FORMAL (C.F.).- Diferencia entre los
electrones de valencia de un átomo aislado y
el número de electrones asignados a ese
átomo en la estructura de Lewis.

C.F.= (Nº de grupo) - (Nº de enlaces) - (Nº de electrones sin compartir)

REMA 41
C.F.= (Nº de grupo) - (Nº de enlaces) - (Nº de electrones sin compartir)

6–2-4=0

4–4-0=0

6–1-6=-1
REMA 42
En ocasiones es posible escribir más de una
estructura de Lewis para una misma molécula:
H

H C O H H C O H

H H H
I II

Utilizando el concepto de carga formal podemos


determinar cual es la estructura de Lewis más
probable:
- El valor de CF sea más próximo a 0.
- La CF negativa debe estar localizada sobre el
átomo más electronegativo.
REMA 43
C.F.= (Nº de grupo) - (Nº de enlaces) - (Nº de electrones sin compartir)

I
H
- Para C: CF= 4-4-0= 0
- Para O: CF= 6-2-4= 0
Correcta!
H C O H

H
II -1 +1
H C O H - Para C: CF= 4-3-2= -1
- Para O: CF= 6-3-2= +1

H H

REMA 44
RESONANCIA
Significa el uso de dos o más estructuras de
Lewis para representar una molécula en
particular.
Ejm. O3

+ +
O O

O O - - O O

FORMAS RESONANTES

REMA 45
Ninguna de las dos estructuras representa
correctamente la geometría de dicha molécula.
Cada una considera un enlace simple y uno
doble, lo cual implica que hay una distancia de
enlace menor que la del otro.
Sin embargo experimentalmente ambas
distancias con idénticas (128 pm).
Este valor es intermedio entre un enlace oxígeno-
oxígeno simple (148 pm) y uno doble (121 pm).
Sólo difieren en la distribución de los
electrones, no de los átomos.
REMA 46
REMA 47
TEORÍA DE ENLACE VALENCIA
(HIBRIDACIÓN)
La combinación del concepto de Lewis de enlaces
por pares de electrones y la idea de orbitales
atómicos dio origen a un modelo del enlace
químico, conocido como teoría del enlace de
valencia.
En esta teoría, los pares de electrones de enlace
se concentran en las regiones entre los átomos, y
los pares de electrones de no enlace se
encuentran en regiones orientadas del espacio.
REMA 48
En la teoría del enlace de valencia,
visualizamos que la acumulación de la
densidad electrónica entre dos núcleos
ocurre cuando un orbital atómico de valencia
de un átomo comparte su espacio, o se
traslapa, con un orbital atómico de valencia
de otro átomo formando un enlace covalente.
El traslape de orbitales permite que dos
electrones con espines opuestos compartan
el espacio entre los núcleos, formando un
enlace covalente.

REMA 49
Los enlaces covalentes en H2, HCl y Cl2 son
el resultado del traslape de orbitales
atómicos.

REMA 50
Para explicar las geometrías moleculares,
se supone que los orbitales atómicos de un
átomo se combinan para formar orbitales
híbridos.
El proceso de combinar orbitales atómicos
es una operación matemática llamada
hibridación.
De acuerdo con el modelo del enlace de
valencia, un arreglo lineal de dominios de
electrones implica una hibridación sp.

REMA 51
FORMACIÓN DE ORBITALES HÍBRIDOS sp

FORMACIÓN DE DOS ENLACES EQUIVALENTES


Be-F EN BeF2.

REMA 52
Siempre que combinamos cierto número de orbitales
atómicos, obtenemos el mismo número de orbitales
híbridos. Cada orbital híbrido es equivalente a los
otros, pero todos apuntan en direcciones distintas.
FORMACIÓN DE ORBITALES HÍBRIDOS sp2

REMA 53
FORMACIÓN DE ORBITALES HÍBRIDOS sp3

REMA 54
El concepto de hibridación se utiliza de forma
similar para describir los enlaces de moléculas
que contienen pares de electrones de no enlace.

DESCRIPCIÓN DEL ORBITAL HÍBRIDO DE H2O


REMA 55
En los enlaces sigma (σ), la línea que une a
los dos núcleos pasa a través del centro de
la región de traslape.
El traslape lateral de los orbitales p produce
un enlace pi (π), un enlace covalente en el
que las regiones de traslape se encuentran
arriba y abajo del eje internuclear.

REMA 56
Comparación de un enlace σ y un enlace
π. Observe que las dos regiones de traslape
en el enlace π, arriba y abajo del eje
internuclear, constituyen un solo enlace π.

REMA 57
En casi todos los casos, los enlaces sencillos
son enlaces σ. Un enlace doble consiste en un
enlace σ y un enlace π, y un enlace triple consta
de un enlace σ y dos enlaces π:

Geometría molecular trigonal plana del etileno. El


doble enlace está formado de un enlace C—C σ y un
enlace C—C π.
REMA 58
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

La teoría del orbital molecular describe


los electrones de las moléculas utilizando
funciones de onda específicas llamadas
orbitales moleculares (OM).
Siempre que se traslapan dos orbitales
atómicos, se forman dos orbitales
moleculares.

REMA 59
Cuando la energía del OM resultante es
menor que la energía de los dos orbitales
atómicos de los cuales se formó, se tiene
un orbital molecular de enlace.
La energía resultante del OM, referido como
el orbital molecular de antienlace, es
mayor que la energía del orbital atómico.

REMA 60
Los dos orbitales moleculares de H2, un OM de enlace
y otro de antienlace

REMA 61
Las energías relativas de dos orbitales atómicos 1s y
los orbitales moleculares formados a partir de ellos
están representados por un diagrama de niveles de
energía.

Diagramas de niveles de energía y configuraciones electrónicas para el


H2 y He2
REMA 62
En la teoría del orbital molecular, la estabilidad de un
enlace covalente se relaciona con su orden de
enlace, definido como la mitad de la diferencia entre
el número de electrones de enlace y el número de
electrones de antienlace.

Diagrama de niveles de energía para el ion He2+


REMA 63
Los átomos del periodo 2 tienen orbitales de valencia
2s y 2p, y debemos considerar cómo interactúan para
formar orbitales moleculares.
Los orbitales atómicos 1s y 2s de Li tienen, sustancial-
mente, diferentes niveles de energía.

Diagrama de niveles de energía para la molécula de Li2


REMA 64
GEOMETRÍA Y POLARIDAD MOLECULAR

GEOMETRÍA MOLECULAR

La geometría molecular se refiere a la


disposición tridimensional de los átomos de
una molécula. La geometría de una molécula
afecta sus propiedades físicas y químicas; por
ejemplo, el punto de fusión, el punto de
ebullición, la densidad y el tipo de reacciones
en que pueden participar.

REMA 65
MODELO DE LA REPULSIÓN DE LOS PARES
ELECTRÓNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA
(RPECV).- Explica la distribución geométrica
de los pares de electrones que rodean al
átomo central en términos de las repulsiones
entre dichos pares.

- MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO


CENTRAL NO TIENE PARES LIBRES.

REMA 66
Nº de pares de Geometría Ángulo de TABLA 9.1
e- enlace

2 (AX2) Linear 180o

3 (AX3) Trigonal Planar 120o

4 (AX4) Tetrahedral 109.5o

5 (AX5) Trigonal 90o / 120o


Bipyramidal

6 (AX6) Octahedral 90o

REMA 67
- MOLÉCULAS EN LAS CUALES EL ÁTOMO
CENTRAL TIENE UNO O MÁS PARES LIBRES.
par libre vs par libre > par libre vs par enlazante >
par enlazante vs par enlazante.

REMA 68
REMA 69
REMA 70
REMA 71
REMA 72
MOLÉCULAS CON MÁS DE UN ÁTOMO CENTRAL

Se asigna la geometría a cada átomo central


independientemente.

REMA 73
trigonal

REMA 74
PREDICCIÓN DE LA GEOMETRÍA MOLECULAR
a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no
enlace alrededor del átomo central y se
colocan de forma que minimicen las repulsiones:
Geometría de los pares de e-. (Geometrías
ideales)
c) La geometría molecular final vendrá
determinada en función de la importancia de la
repulsión entre los pares de e- de enlace y de
no enlace.
PNE-PNE > PNE-PE > PE-PE
PNE= Par de no enlace; PE= Par de enlace
REMA 75
DETERMINACIÓN DE LA GEOMETRÍA MOLECULAR
DEL NH3

N
H H
H

(TETRAÉDRICA)

REMA 76
POLARIDAD MOLECULAR

POLARIDAD DEL ENLACE


Se presenta cuando hay una separación de carga
alrededor del enlace, debido a que los dos átomos
comparten los electrones de una manera desigual.
MOMENTO DIPOLAR ( )

= q.l
donde:
q = carga del electrón = 4,8 x 10 –10 ues
l = longitud del enlace
1 Debye (D) = 10 –18 ues x cm = 3,33 x 10 -30 C-m
REMA 77
CO2

BF3

REMA 78
REMA 79
El momento dipolar aumenta a medida que aumenta la
electronegatividad.

Compuesto Momento diferencia de


dipolar electronegatividad
HF 1,82 1,9
HCl 1,08 0,9
HBr 0,82 0,7
HI 0,44 0,4
Moléculas diatómicas con enlace polar, es una
molécula polar.
En moléculas poliatómicas la polaridad de las
moléculas depende de las polaridades de los enlaces y
de la geometría de la molécula.
REMA 80
PORCENTAJE DE CARÁCTER IÓNICO
- RELACIÓN DE MOMENTOS DIPOLARES:

% C.I. =  OBSERVADO X 100


 TEÓRICO
siendo % C.C. = 100 % - % C.I.
- POR DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDADES

EC.HANNAY
% C.I. = 16 (XA - XB ) + 3,5 (XA - XB)2 Y SMITH

donde: XA , XB : electronegatividades de A y B.
XA : valor mayor de electronegatividad.
REMA 81
% C.I. = 100 [1 – e- 0,25 (XA - XB)2] EC.PAULING

% C.I. SUSTANCIA

≥ 50% COMPUESTO IONICO

[6 – 50> COMPUESTO COV.


% POLAR
COMPUESTO COV.
< 6%
NO POLAR
REMA 82
%CI
Carga parcial = δ =
100

REMA 83
*REGLA PRÁCTICA
La escala de electronegatividades más conocida
es la de Pauling, que es una escala relativa
basada en experimentos.

DIFERENCIA E.N. TIPO DE ENLACE


0 ≤ ΔE.N. < 0,4 COVALENTE NO POLAR
0,4 ≤ ΔE.N. < 1,7 COVALENTE POLAR
ΔE.N. ≥ 1,7 IÓNICO

REMA 84
FUERZAS INTERMOLECULARES
- DIPOLO – DIPOLO
Son fuerzas que actúan entre moléculas polares,
esto es, entre moléculas que tienen momento
dipolar y son efectivas cuando las moléculas
polares están muy juntas.
Ejm. HF

REMA 85
- PUENTE DE HIDRÓGENO
Tipo especial de interacción dipolo – dipolo. Se
origina entre un átomo de hidrógeno y átomos de
alta electronegatividad con pequeño volumen
atómico (Flúor, oxígeno o nitrógeno).
Ejm. H2O

REMA 86
Este tipo de enlace molecular, produce el aumento
del punto de ebullición y fusión de las sustancias
que lo tienen.
Además este tipo de enlace posibilita la formación
de algunos polímeros, y explica también porque el
hielo tiene menor densidad que el H2O(l).

REMA 87
H 2O

EN ESTADO LÍQUIDO EN ESTADO SÓLIDO

REMA 88
- FUERZA DE VAN DER WAALS
Son fuerzas intermoleculares muy débiles que se
efectúan entre moléculas apolares.
Ejm.

CH3 - CH2 - CH2 - CH3


FUERZAS DE
VAN DER WAALS
CH3 - CH2 - CH2 - CH3

REMA 89
- Debido a estas fuerzas débiles los gases se
pueden licuar, es decir pasar al estado líquido.
- La intensidad de estas fuerzas tiende a
aumentar al incrementarse el peso molecular.

REMA 90
INFLUENCIA DE LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES EN LAS
PROPIEDADES: PUNTO DE
EBULLICIÓN, PUNTO DE FUSIÓN,
DENSIDAD, SOLUBILIDAD.
Dentro de una molécula, los átomos están unidos
mediante fuerzas intramoleculares (enlaces
iónicos, metálicos o covalentes, principalmente).
Estas son las fuerzas que se deben vencer para
que se produzca un cambio químico. Son estas
fuerzas, por tanto, las que determinan las
propiedades químicas de las sustancias.
REMA 91
Sin embargo existen otras fuerzas
intermoleculares que actúan sobre distintas
moléculas o iones y que hacen que éstos se
atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las
que determinan las propiedades físicas de las
sustancias como, por ejemplo, el estado de
agregación, el punto de fusión y de ebullición, la
solubilidad, la tensión superficial, la densidad, etc.

La intensidad de las fuerzas intermoleculares


viene determinada por el tamaño de las
moléculas, forma de las moléculas, polaridad de
las moléculas.
Por lo general son fuerzas débiles pero, al ser
muy numerosas, su contribución es importante.
REMA 92
PUNTO DE EBULLICIÓN
La temperatura en la que la presión de vapor del
líquido iguala a la presión de vapor del medio en
el que se encuentra es el punto de ebullición.
El punto de ebullición es una propiedad física
relacionada directamente con la fuerza de
atracción entre los átomos y moléculas. Si son
altos es porque las fuerzas de atracción son
grandes.

REMA 93
El isómero (fórmula molecular C5H12) que tiene
más ramificaciones (neopentano) tiene el área
superficial más pequeña y el punto de ebullición
más bajo.

REMA 94
Los puntos de ebullición se incrementan para
moléculas polares de masa similar, cuando se
incrementa el momento dipolar.

REMA 95
PUNTO DE FUSIÓN

La transformación de un líquido en sólido se conoce


como congelación; el proceso inverso se denomina
fusión. El punto de fusión de un sólido o el punto de
congelación de un líquido es la temperatura a la cual
las fases sólida y líquida coexisten en el equilibrio.
El punto de fusión está afectado por la forma de las
moléculas más que el punto de ebullición. Las que son
esféricas se empaquetan mejor y las fuerzas
intermoleculares actúan con más eficacia, siendo
necesaria una mayor temperatura para conseguir el
paso de sólido a líquido. Si las moléculas son lineales
el empaquetamiento no es tan eficaz.
REMA 96
Punto de
Compuesto Formula Punto de fusión
ebullición

Pentano CH3(CH2)3CH3 36ºC –130ºC

Hexano CH3(CH2)4CH3 69ºC –95ºC

Heptano CH3(CH2)5CH3 98ºC –91ºC

Octano CH3(CH2)6CH3 126ºC –57ºC

Nonano CH3(CH2)7CH3 151ºC –54ºC

Decano CH3(CH2)8CH3 174ºC –30ºC

Tetrametilbutano (CH3)3C-C(CH3)3 106ºC +100ºC

El tetrametilbutano, isómero del octano, con molécula


esférica, tiene p.f. muy alto, sólo 6ºC por debajo del
p.e.

REMA 97
DENSIDAD

La densidad se define como la masa de un objeto


dividida entre su volumen.

Mientras más unidas se encuentren moléculas de


una sustancia habrá menos espacios entre ellas,
por tal motivo es de suponer que su densidad sea
mayor. Solo el agua es la excepción a esta regla ya
que en estado sólido es menos densa que el estado
líquido, producto del ordenamiento molecular
propiciado por los puentes de hidrógeno.

REMA 98
SOLUBILIDAD

La solubilidad se define como la máxima cantidad


de soluto que se disolverá en una cantidad dada
de solvente a una temperatura específica

- SOLUTO POLAR EN DISOLVENTE POLAR


(SEDISUELVE)
La hidratación de los iones sodio y cloruro por
moléculas de agua vence la energía reticular del
cloruro de sodio. La sal se disuelve.

REMA 99
Las moléculas de agua rodearán a los iones de
sodio y cloruro disolviéndolos de forma efectiva.

REMA 100
- SOLUTO POLAR EN DISOLVENTE NO POLAR
(NO SE DISUELVE)

Las atracciones "intermoleculares" de las


sustancias polares son más fuertes que las
atracciones ejercidas por moléculas de disolventes
no polares. Es decir, una sustancia polar no se
disuelve en un disolvente no polar

REMA 101
El disolvente no puede interrumpir la interacción
intermolecular del soluto, por lo que el sólido no
se disolverá en el disolvente.

REMA 102
- SOLUTO NO POLAR EN DISOLVENTE NO
POLAR (SE DISUELVE)
Las atracciones intermoleculares débiles de una
sustancia no polar son vencidas por las
atracciones débiles ejercidas por un disolvente no
polar. La sustancia no polar se disuelve

REMA 103
El disolvente puede interaccionar con las moléculas
del soluto, separándolas y rodeándolas. Esto hace
que el soluto se disuelva en el solvente

REMA 104
- SOLUTO NO POLAR EN DISOLVENTE
POLAR (NO SE DISUELVE)

Para que una molécula no polar se disolviera en


agua debería romper los enlaces de hidrógeno
entre las moléculas de agua, por lo tanto, las
sustancias no polares no se disuelven en agua

REMA 105
El enlace de hidrógeno es una interacción mucho
más fuerte que la interacción entre un soluto no
polar y el agua, por lo que es difícil que el soluto
destruya las moléculas de agua. Por tanto, un
soluto no polar no se disolverá en agua.
REMA 106
ENLACE METÁLICO

Enlace propio de los elementos metálicos que les


permite actuar como molécula monoatómica.
Los metales poseen propiedades que los han
hecho indispensables para el desarrollo del
hombre. En nuestros días, tenemos un contacto
diario con los metales, los cuales utilizamos en
diversas formas, debido a las propiedades que los
caracterizan.

REMA 107
PROPIEDADES DE LOS METALES
Los metales tienen las siguientes propiedades:
-Brillo: reflejan el haz de luz.
-Maleabilidad: capacidad de formar láminas.
-Ductilidad: capacidad para ser esturados
formando hilos.
-Conductividad térmica: conducen el calor, por
eso son fríos al tacto.
-Conductividad eléctrica: movimiento ordenado
de electrones frente a un campo eléctrico.
-Puntos de fusión: altos.
Estas propiedades se explican mediante dos
teorías: la teoría del mar de electrones y la teoría
de bandas.
REMA 108
ALGUNOS TIPOS DE REDES CRISTALINAS METÁLICAS

Cúbica centrada en las caras


Cúbica compacta

REMA 109
Red cristalina de Hierro
EMPAQUETAMIENTO CUBICO CENTRADO EN EL CUERPO
(Atomium Bruselas -Bélgica)
REMA 110
TEORÍA DEL GAS ELECTRÓNICO
O MAR DE ELECTRONES
Los átomos de los metales pierden fácilmente los
electrones de valencia y se convierten en iones
positivos. Los iones positivos resultantes se ordenan
en el espacio formando la red metálica.
Los electrones desprendidos forman una nube o mar
de electrones que puede desplazarse a través de
toda la red. Así el conjunto de los iones positivos del
metal queda unido mediante la nube de electrones
con carga negativa que los envuelve.
Ejm.
Na : 1s22s22p63s1
Erróneo: Na x Na Na 2
Correcto: Na Na
REMA 111
REMA 112
TEORÍA DE BANDAS Y ORBITALES
MOLECULARES EN METALES

La teoría de bandas está basada en la mecánica


cuántica y procede de la teoría de los orbitales
moleculares (TOM). En esta teoría, se considera
el enlace metálico como un caso extremo del
enlace covalente, en el que los electrones de
valencia son compartidos de forma conjunta y
simultánea por todos los cationes.

REMA 113
La interacción de todos los orbitales atómicos
de valencia de cada átomo metálico con los
orbitales de los átomos metálicos adyacentes da
origen a un número enorme de orbitales
moleculares que se extiende por toda la
estructura.

Las diferencias de energía entre estos orbitales


metálicos son tan pequeñas que forman una
banda continua de estados energéticos, la cual
se conoce como banda de energía.

REMA 114
Las bandas se encuentran separadas entre sí
mediante espacios energéticos a los que no les
corresponde ningún orbital molecular.

Fig. La estructura electrónica


de un sólido se caracteriza
por la existencia de bandas de
orbitales.

REMA 115
En la figura se muestra la formación de una
banda de energía en el metal litio.

REMA 116
Mediante la teoría de bandas se pueden describir,
desde el punto de vista energético, algunas
propiedades de los metales como la conductividad
eléctrica y térmica.
Los electrones pueden pertenecer a dos posibles
bandas de energía:
La banda de valencia.- Banda ocupada por los
orbitales moleculares con los electrones de
valencia. Corresponde a las energías de los e-
ligados al átomo y que no pertenecen al gas
electrónico.
La banda de conducción.- Banda formada por los
orbitales moleculares vacíos. Corresponde a las
energías de los e- del gas electrónico.
REMA 117
Según el modelo de bandas se tiene:

• Conductores
La banda está semillena o las bandas de valencia
y conducción se solapan.

REMA 118
•Semiconductores
La zona prohibida (entre la banda de valencia y la de
conducción) es relativamente pequeña.

REMA 119
• Aislantes
La zona prohibida es una alta separación
energética.

REMA 120
Los materiales conductores ofrecen una baja resistencia al paso de la corriente
eléctrica. Los semiconductores se encuentran a medio camino entre los
conductores y los aislantes, pues en unos casos permiten la circulación de la
corriente eléctrica y en otros no. Finalmente los cuerpos aislantes ofrecen una
alta resistencia al paso de la corriente eléctrica. En la foto superior se muestran
algunos de esos materiales: A) Conductor de alambre de cobre. B) Diodos y C)
transistor (dispositivos semiconductores en ambos casos). D) Aislantes de
porcelana instalados en un transformador distribuidor de energía eléctrica de bajo
voltaje y E) Aislantes de vidrio soportando cables a la intemperie montados en un
poste para distribución de energía eléctrica de media tensión. Los aislantes, al
contrario de los conductores, constituyen materiales o cuerpos que ofrecen una
alta resistencia al paso de la corriente eléctrica.
REMA 121
SEMICONDUCTORES
Un semiconductor es una sustancia que se
comporta como conductor o como aislante,
dependiendo de la temperatura del ambiente en
que se encuentre.
Los semiconductores son usualmente materiales
cuyos intervalos de banda de energía son
menores de 2 eV.
Tienen resistividad variable, pueden variar entre
10-5 y 107 m.
Pueden ser cristalinos o amorfos.
Su composición:
-Elementales, intrínsecos o puros (silicio, germanio).
-Compuestos, extrínsecos, o impuros.
REMA 122
Ejemplos:
Semiconductores elementales: Germanio (Ge) y
Silicio (Si)
Compuestos IV: SiC y SiGe
Compuestos III-V:
Binarios: GaAs, GaP, GaSb, AlAs, AlP, AlSb, InAs, InP
y InSb
Ternarios: GaAsP, AlGaAs
Cuaternarios: InGaAsP
Compuestos II-VI: ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe y
CdTe

REMA 123

Tabla periódica donde se indica los elementos semiconductores y los


elementos que forman compuestos semiconductores (columnas III/V
y II/VI)
REMA 124
Según las características principales de los materiales, una
clasificación puede ser:

Conductores Aislantes Semiconductores

 (.cm) 10-5 1010 101

n (cm-3) 1020 102 1010

Para romper uno de los enlaces covalentes hay que aplicar una
energía de 0,7 eV (Si) ó 1,1 eV (Ge) > Energía de ionización.

COBRE:  = 10-6-cm
MICA:  = 1012-cm
SILICIO:  = 50x103-cm
GERMANIO:  = 50 -cm

Enlaces covalentes
REMA 125
Para que la conducción de la electricidad sea
posible, es necesario que haya electrones que no
estén ligados a un enlace determinado (banda de
valencia), sino que sean capaces de desplazarse
por el cristal (banda de conducción). La separación
entre la banda de valencia y la de conducción se
llama banda prohibida, porque en ella no puede
haber portadores de corriente (la diferencia de
energía entre ambas bandas es el gap de energía
semiconductor, Eg).

El número de electrones libres de un semiconductor


depende de los siguientes factores: calor, luz,
campos eléctricos y magnéticos.
REMA 126
El más importante de los materiales
electrónicos es el silicio puro, al que se puede
modificar para cambiar sus características
eléctricas. Con estos materiales se han podido
crear, fabricar los circuitos integrados que han
revolucionado la industria electrónica y de
ordenadores.
De un tiempo a esta parte se ha comenzado a
emplear también el azufre. La característica
común de todos ellos es que son tetravalentes,
teniendo el silicio una configuración externa de
3s2 3p2.
REMA 127
SILICIO

Después del oxígeno, -Fabricación de componentes


el silicio es el elemento electrónicos.
más abundante en la - Construcción de ladrillos, vidrios
corteza terrestre en: y otros materiales.
arena, cuarzo, granito, -Silicona para implantes médicos.
arcilla, etc.

REMA 128
El Silicio: El Germanio:
 Más utilizado.  No muy usado.
 Material gris quebradizo, con  Material gris quebradizo, con
estructura cúbica de diamante. estructura cúbica de diamante.
 Banda de energía es de 1,1 eV.  Banda de energía es de 0,67 eV.
 Ventaja: opera a mayores  Opera a temperaturas no
temperaturas. mayores de 80ºC.
 Estructura atómica: red cristalina.  Estructura atómica: red cristalina
 Enlaces entre átomos:  Enlaces entre átomos:
covalentes. covalentes
 Electrones de valencia: 4  Electrones de valencia: 4

Z=14 Z=32
REMA 129
ESTRUCTURA DE UN SEMICONDUCTOR

Los semiconductores
son elementos que
tienen en su último
orbital entre 2 y 6
electrones de valencia.
Los semiconductores
están formados por
arreglos ordenados
cristalinos de átomos en
los cuales los vecinos
más cercanos están
unidos por enlaces
covalentes.
REMA 130
BANDAS DE ENERGÍA

Son los niveles de un átomo los cuales pueden


estar influenciados por energía externa o energía
interna, en el átomo con estructura cristalina
ordenada están: la banda de conducción, la banda
de valencia.
REMA 131
NIVELES ENERGÉTICOS
Mientras más distante se encuentre el electrón del
núcleo, mayor es el estado de energía, y cualquier
electrón que haya dejado a su átomo, tiene un
estado de energía mayor que cualquier electrón en
la estructura atómica.
Energía

Banda de conducción

Banda prohibida

Banda de valencia

REMA 132
1 eV = 1,6 x 10-19 J
Eg = 1,1 eV (Si)
Eg = 0,67 eV (Ge)
Eg = 1,41 eV (GaAs)

Energía Energía Energía


Electrones
libres para
Banda de conducción establecer la Banda de conducción Banda de conducción
conducción
Las bandas
se traslapan
0,5-5 eV
Eg Banda de valencia
Banda prohibida
Eg > 5 eV

Banda de valencia
Banda prohibida Electrones
de valencia
unidos a la
estructura
Banda de valencia
atómica

Aislante Semiconductor Conductor


REMA 133
TIPOS DE SEMICONDUCTORES
• INTRÍNSECOS
Con propiedades semiconductoras, por su “composición
natural”.
• EXTRÍNSECOS
Son semiconductores intrínsecos, a los que se añaden
impurezas (en un proceso llamado dopado), para mejorar
sus propiedades.
Tipo N
El propósito del dopaje tipo N es el de producir
abundancia de electrones portadores en el material (los
electrones son portadores de carga negativa).
Tipo P
El propósito del dopaje tipo P es el de crear abundancia
de huecos (los huecos son portadores de carga positiva).
REMA 134
SEMICONDUCTORES INTRÍNSECOS
Tienen estructura cristalina. Existen el mismo número de
portadores positivos (huecos que quedan en la banda de
valencia) que negativos (electrones que están en la banda
de conducción). Es un semiconductor puro (sin
impurezas, sin dopado). Su conductividad es debida a los
electrones y a los huecos.

n : concentración electrones n = p = ni
p : concentración de huecos (concentración intrínseca)

REMA 135
Electrones libres y zona de
conducción (conductor)

En equilibrio (aislante)
Ge: ni = 2·1013 portadores/cm3
Si: ni = 1010 portadores/cm3
AsGa: ni = 2·106 portadores/cm3
(a temperatura ambiente)
REMA 136
SEMICONDUCTORES EXTRÍNSECOS
Se introducen en el material mediante un proceso
de “dopado” impurezas donadoras (tipo n, átomos
del grupo V) o aceptoras (tipo p, átomos del grupo
III).

REMA 137
Proceso conocido como dopaje del cristal de
silicio:

TIPO P: TIPO N:
Portadores mayoritarios Portadores mayoritarios
huecos (+) electrones (-)

REMA 138

También podría gustarte