TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS

_______________________________________________

MÓDULO 5: TERMOQUÍMICA I

Temas:

 Reacciones químicas (ecuación termoquímica).

 Teoría de los choques eficaces.
 Teoría del complejo activado.
 Ejercicios de aplicación.

Capacidad terminal:

 Interpreta y analiza las diferentes teorías de una reacción química.

TERMOQUÍMICA

La termoquímica estudia el cambio de energía que acompaña a una reacción

química, y a este cambio de energía se le conoce como entalpía de reacción o
calor de reacción.

Recuerden que las reacciones químicas constituyen los sistemas.

Figura 1 Figura 2

Cuando la reacción química (sistema), libera calor al entorno entonces se dice

que se trata de una reacción exotérmica (figura 1).

Sin embargo, también conocemos otros tipos de reacciones que para que se
lleven a cabo es necesario que el entorno le suministre el calor necesario.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

Si el sistema (reacción química), requiere que el entorno o los alrededores le

entreguen calor, para que se lleve a cabo la reacción, se dice que se trata de
una reacción endotérmica (figura 2).

El calor de reacción, puede encontrarse de varias formas, ya sea de manera

experimental (la más exacta) o por conocimiento de los cambios de energía
interna o entalpía asociados a otras reacciones, como veremos a través del
desarrollo de esta unidad.

1. REACCIONES QUÍMICAS.

Son ecuaciones termoquímicas, que representan un proceso termodinámico

que puede ser un cambio físico o químico.

¿Qué debe contener la ecuación termoquímica?

 Las fórmulas de las sustancias involucradas.

 Los coeficientes estequiométricos.
 El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido, gaseoso, acuoso).
 La temperatura y la presión.
 El calor involucrado en el proceso.

La variación de energía interna o la variación de la entalpía, asociada a una

reacción termoquímica debe señalarse de la manera siguiente:

En la tabla que se da a continuación, se establecen las condiciones del estado

estándar para los diferentes estados de la materia.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

EJEMPLOS:

En el primer ejemplo se ha escrito la ecuación termoquímica, teniendo en

cuenta el estado de la materia, temperatura y presión de cada uno de los
reactivos y productos.

En este segundo ejemplo, es la misma ecuación termoquímica, pero más

simplificada, sólo se incluye el estado de la materia para reactivos y productos.
Esta es la notación más empleada.

NOTA:
Recuerden si no tienen los estados de agregación de reactantes y productos ni
el dato de la entalpia de reacción, entonces no estarán escribiendo una
ecuación termoquímica.

Una reacción química, es un sistema, en donde:

 La posición inicial estará dada por los REACTANTES, mientras que la

posición final estará definida por los PRODUCTOS.
 En una reacción EXOTÉRMICA, el nivel energético de los reactantes es
mayor que el nivel energético de los productos.
 En una reacción ENDOTÉRMICA, el nivel energético de los
reactantes es menor que el nivel energético de los productos.

1.1. TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS

a) Según la transformación o mecanismo por el que se da la reacción:

 Reacciones de combinación o síntesis: Partiendo de dos o más

sustancias, producen un solo producto:

 Reacciones de descomposición: Partiendo de un solo reactante,

da lugar a varios productos:
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

 Reacciones de desplazamiento o sustitución: Son aquellas en las

que algún átomo de una de las sustancias que reacciona es
desplazado o sustituido por otro de una sustancia simple:

 Reacciones de doble desplazamiento: Es muy parecida a la

anterior pero, esta vez, el átomo que entra en la molécula proviene
de un compuesto y el átomo desplazado entra en la molécula del otro
compuesto:

b) Según la partícula que pasa de un reactivo a otro:

 Reacciones de transferencia de protones o ácido-base:

Consideramos ácido a aquella sustancia capaz de ceder protones (H+
en disolución, llamado más correctamente ión oxonio y representado
por H3O+) y base a la que es capaz de ceder iones hidróxido (OH -
también llamado oxhidrilo).

 Reacciones de transferencia de electrones o de oxidación-

reducción: Son aquellas en las que se verifica la transferencia de
electrones entre los reactantes. Para saber si ha tenido lugar, hay
que observar el número de oxidación.

Las combustiones son procesos en los que una sustancia se oxida

(combustible) y otra se reduce (comburente) liberando gran cantidad
de energía y formando gases. Es preciso que conozcas las
combustiones de hidrocarburos, en las que el carbono pasa a dióxido
de carbono y el hidrógeno, a agua. En este caso el comburente es el
oxígeno.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

c) Según la velocidad con la que se desarrolla la reacción:

Dependiendo del tiempo que tardan en consumirse los reactivos

encontraremos reacciones rápidas y lentas.

d) Según la energía implicada en el proceso:

Si la reacción desprende energía, la denominamos exotérmica y cuando

la absorbe decimos que es endotérmica. Éstas las desarrollamos en el
apartado de energía.

e) Según el sentido de la reacción:

Si la reacción se da sólo de reactivos a productos, nos referimos a ella

como irreversible. Si se da también de productos a reactivos (en ambos
sentidos), hablamos de reversible.

2. TEORÍA DE LOS CHOQUES EFICACES.

Las reacciones químicas ocurren mediante la colisión efectiva de los reactivos

para formar productos. Analicemos el caso siguiente, de la reacción en la que A
y B reaccionan para dar el producto AB:

A + B → AB v = k[A][B]

De la ley de velocidad, podemos observar que la reacción es de segundo

orden: depende de las concentraciones de ambos reactivos. Consideremos un
caso en el que tenemos dos moles de A y un mol de B: cada mol de A tiene un
50% de posibilidades de chocar con B y formar el producto determinado.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

Sin embargo, si incrementamos la cantidad de B al doble (dos moles en lugar

de una), la probabilidad de choque entre A y B se duplica: por tanto, la
velocidad aumenta al doble.

La primera conclusión es que al incrementar la concentración de los

reactivos, la velocidad de la reacción aumenta.
Por otro lado, pensemos ahora cómo interviene la temperatura en las
moléculas: si aumentamos la temperatura, las moléculas poseerán mayor
energía cinética y, consecuentemente, se moverán más rápido. Así, la
posibilidad de chocar con otra molécula aumenta notablemente. Por lo que
podemos establecer que un aumento de la temperatura produce,
necesariamente, un aumento de la velocidad de la reacción.

3. TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO.

Según esta teoría, la reacción transcurre cuando los reactantes se aproximan y

se produce la formación de un estado intermedio (complejo molecular), en el
cual aún no se han roto totalmente los enlaces de las moléculas reaccionantes
ni se han formado completamente los enlaces de los compuestos resultantes.

A este estado se lo llama estado de transición y al complejo molecular,

complejo activado.

Este estado de transición es de corta duración e inestable debido a la alta

energía que contiene, proveniente de la energía cinética de las moléculas
reaccionantes (energía de activación). La energía que necesitan los reactantes
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

para alcanzar el complejo activado se llama energía de activación (Ea). Cuanto

mayor sea la energía de activación, en general, menor será la velocidad de la
reacción.

A continuación, ese complejo activado evolucionará a su posición más estable

energéticamente, desprendiéndose una determinada cantidad de energía.
Según sea esta energía respecto de la energía de activación, tendremos un
proceso exotérmico o endotérmico.

 Si la energía perdida es mayor que la energía de activación, el contenido

energético de los productos será menor que el contenido energético de
los reactivos. La reacción transcurre con desprendimiento de energía en
forma de calor. Es una reacción exotérmica.

 Si la energía perdida es menor que la energía de activación, el contenido

energético de los productos será mayor que el contenido energético de
los reactivos. La reacción transcurre con absorción de energía en forma
de calor. Es una reacción endotérmica.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

3.1 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

Hemos visto que para que una reacción ocurra, las moléculas de los reactivos
deben chocar entre sí. Esto requiere una energía mínima imprescindible, la
cual es necesaria para que se inicie la reacción. Esta mínima energía que se
necesita se denomina energía de activación (Ea).

Si el sistema (formado inicialmente por los reactivos) no tiene una energía

superior a la de la energía de activación, lo único que se tendrá es una mezcla
de los reactivos. La reacción ocurre sólo si se alcanza esta mínima energía.

Muchas reacciones ocurren a temperatura ambiente, es decir, la energía de

activación es baja y, por tanto, el calor ganado del entorno es suficiente para
que se inicie. Sin embargo, otras reacciones sólo ocurren al calentar los
reactivos: tienen una energía de activación mayor. La energía de activación
suele representarse en un perfil de energía, es decir, un diagrama de energía
vs el avance de la reacción.

Observaciones

 Recuerda que el signo de ΔH° no interviene en la magnitud de la energía

de activación: sólo afecta la posición relativa de los productos con
respecto a los reactivos en el perfil de energía.
 Ten en cuenta que los perfiles de energía son cualitativos: no es
necesario indicar valores, pero sí tener clara la posición relativa de los
reactivos y productos en el mismo.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

3.2 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

a) Concentración de los reactivos

Ley que relaciona la velocidad de la reacción con la concentración de los

reactivos, se conoce con el nombre de ley de acción de masas y expresa:
“A temperatura constante, la velocidad de una reacción química es
directamente proporcional a la concentración molar de cada una de las
especies reaccionantes”. La velocidad de una reacción aumentará al
aumentar la concentración de los reactivos, ya que habrá más probabilidad
de que las moléculas de los reactivos choquen unas con otras y, por lo
tanto, mayor probabilidad de choques efectivos. Si consideramos una
reacción química genérica, del tipo:

a A + b B c C + d D v = K [A] [B]

K es un factor constante que depende exclusivamente de la temperatura

b) Temperatura

Experimentalmente se sabe que al aumentar la temperatura, aumenta la

velocidad de una reacción. Esto es debido a que, al aumentar la
temperatura, aumenta la energía cinética de las moléculas reaccionantes
permitiendo que un mayor número de ellas alcancen la energía de
activación necesaria para producir choques eficaces. Generalmente puede
considerarse que un aumento de 10 grados en la temperatura, duplica
aproximadamente la velocidad de una reacción.

c) Catalizadores

Los catalizadores son sustancias que hacen variar la velocidad de una

reacción química sin que por ello sufran ningún cambio químico permanente
ni provocar una reacción que no se realice por sí sola.

 Si aumenta la velocidad de la reacción, se llama catalizador positivo.

 Si la retarda, catalizador negativo o inhibidor.

Los catalizadores actúan únicamente modificando la Energía de activación

de los procesos, disminuyéndola o aumentándola, respectivamente. Para el
caso de un catalizador positivo, las gráficas de energía de activación serían:
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

d) Estado de los reactivos

Cuando los reactivos están en el mismo estado, el choque entre las

moléculas es más fácil que si se encuentran en estados diferentes.
Además, al aumentar la superficie de contacto entre los reactivos,
aumenta el número de choques y por lo tanto, la velocidad.

Así por ejemplo, cuando un sólido reacciona con un gas, la trituración del
sólido origina una mayor superficie de contacto y por lo tanto, mayor
velocidad. Si tenemos dos líquidos inmiscibles, al agitar vigorosamente,
el área de contacto entre las moléculas de ambos líquidos es mucho
mayor que cuando están en reposo, y por lo tanto la reacción será más
rápida.
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

4. EJERCICIOS DE APLICACIÓN.

4.1. REACCIONES TERMOQUÍMICAS

En 1937, el dirigible Hinderburg explotó en pleno vuelo, pereciendo sus

ocupantes y finalizando prácticamente con el transporte aéreo en estas naves.

¿Qué ocurrió en el Hinderburg?

El dirigible estaba lleno de gas hidrógeno, por acción de un corto circuito, el

hidrógeno éste reaccionó violentamente con el gas oxígeno presente en el aire.

La reacción liberó 241,8 kJ por cada mol de gas hidrógeno presente en el

interior del dirigible.

1. Escriba la ecuación termodinámica de la reacción de gas hidrógeno con

gas oxígeno, el producto de la reacción es agua al estado gaseoso.
2. Haga un diagrama de energía, considere el eje Y, el de la energía.
Establezca en el gráfico la posición de los reactantes y la posición de los
productos, evidenciando la liberación de energía.

4.2. TEORÍA DE LOS CHOQUES EFICACES.

Analiza los siguientes perfiles de energía para las reacciones “a” y “b”:

 ¿Qué podrías decir sobre las reacciones “a” y “b”: son exotérmicas o
endotérmicas?
 ¿Qué reacción es más rápida: “a” o “b”?
TERMODINÁMICA APLICADA A PROCESOS MINEROS
_______________________________________________

Para saber si las reacciones son endotérmicas o exotérmicas debemos fijarnos

en la posición de los productos con respecto a los reactivos: en ambos casos,
el final de la curva indica la posición de los productos, y en ambos casos, éstos
están a menor energía que los reactivos. Por tanto, ambas reacciones son
exotérmicas.

Para saber cuál reacción es más rápida, debemos comparar la energía de

activación. En el caso de la reacción “a”, está dada por E 1. En el caso de la
reacción “b”, está dada por E3. Se puede apreciar que E1 es menor que E3, por
tanto, la reacción “a” tiene una energía de activación menor y,
consecuentemente, es más rápida.

BIBLIOGRAFÍA

 Fisicoquímica: Gastón Pons Musso.

 Fisicoquímica para metalúrgicos: J. Mackoviac.

 Fundamentos de los procesos metalúrgicos: Lucien Cordurier.

 Problemas termodinámicos y metalurgia cinética: Upadhyaya.