REGENERACIÓN DE CATALIZADORES POR

COMBUSTIÓN DE COQUE:
Estimación de parámetros cinéticos

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¿Qué provoca la desactivación?

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 La pérdida de actividad debida a la deposición de coque: “el
principal tipo de fouling: coking”

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¿QUÉ SE HACE CUANDO UN CATALIZADOR SE DESACTIVA?
• Considerar el descenso de la actividad en el diseño mismo del reactor, por
ejemplo, agregando más catalizador en el origen.
• Reemplazo periódico del catalizador.
• Regeneración del catalizador.

La pérdida de actividad debida a la deposición de coque de los catalizadores

puede recuperarse eliminando el coque mediante combustión con aire o con
oxígeno diluido.

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En procesos donde la desactivación es rápida o muy rápida,
es posible optar por esta estrategia de regeneración para
que el proceso sea rentable:

La regeneración se lleva a cabo en un lecho fluidizado

alimentando continuamente el catalizador regenerado
(Ejemplo: FCC).

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Ingeniería de las Reacciones Químicas 2 - Reactores Catalíticos Regeneración
Para el diseño y simulación del equipo de regeneración el
conocimiento de la cinética de combustión del coque es
imprescindible.

Además, como la combustión del coque es altamente exotérmica,

el conocimiento de la cinética es importante a la hora de predecir y
evitar la creación de zonas calientes en el reactor de regeneración,
en las que se supere la temperatura máxima permitida por el
catalizador, evitando así su sinterización.

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COMBUSTIÓN DEL COQUE

Es una reacción gas-sólido, no catalítica a la que se puede aplicar todos los

modelos cinéticos propuestos para este tipo de reacciones.

Modelos:
a. No estructurales: Ignoran las propiedades estructurales del sólido.
b. Estructurales: Consideran que la velocidad de combustión está afectada por
el tamaño y la forma del grano de coque, la porosidad, la superficie específica,
la distribución del tamaño y la forma de los poros en los que está ubicado el
coque.

Para la mayoría de los catalizadores, su naturaleza conlleva a que la combustión

pueda realizarse en todo el volumen del sólido, por lo que el modelo de
aplicación más general ES EL MODELO NO ESTRUCTURAL en todo el volumen
del sólido.

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CINÉTICA DE COMBUSTIÓN DEL COQUE
La cinética de combustión del coque puede seguirse mediante termogravimetría,
analizando la evolución de la pérdida de masa del catalizador durante la
combustión (TGA).

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CINÉTICA DE COMBUSTIÓN DEL COQUE

La velocidad de combustión del coque (rc), que permite determinar el contenido de

coque remanente en el catalizador (Cc) se ajusta a una ecuación cinética de primer
orden con respecto a cada uno de los reactantes, el sólido (coque) y el gas (O2).

dCc
rc = − = k r Cc PO2
dt
Cc
X = 1−
C c0

 E 
k r = k0 exp − r 
 RT 

(Hashimoto y cols., 1983; Gayubo y cols., 1994)

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 Estimación experimental de
parámetros cinéticos de la
regeneración

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Un método riguroso de cálculo de los parámetros cinéticos consiste en
ajustar la ecuación cinética de combustión propuesta a los datos
experimentales de variación del contenido de coque con el tiempo,
minimizando para ello una función objetivo error.

Función objetivo error definida como:

2
n  dCc   dC  
F .O. =    −

c
 
i =1  dt  exp  dt  cal 


donde (dCc/dt)exp es el valor experimental y (dCc/dt)cal es el valor calculado

con la ec. cinética

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Los datos importados de la termobalanza para cada tiempo de combustión son:
• La temperatura de combustión
• La masa (catalizador + coque remanente) (TG)
• El negativo de la derivada de la masa respecto del tiempo (DTG)

El proceso de regeneración no estará limitado por la difusión interna (Gayubo

y cols., 1994).
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EJEMPLO: DATOS TERMOGRAVIMÉTRICOS

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DTG CORREGIDA

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EJEMPLO: DATOS TERMOGRAVIMÉTRICOS

• La regeneración se llevó a cabo en una termobalanza. La temperatura de la

combustión fue de 300 °C a 550 °C.

• La presión parcial del oxígeno fue de 0.25 atm.

• Se regeneraron 2 catalizadores de Ni desactivados por combustión de

coque que habían estado en un reactor que operaba con distintas
condiciones (A y B). Determinar los parámetros cinéticos de la
regeneración a partir de los datos de termogravimetría y obtener
conclusiones respecto al coque depositado en cada uno de ellos.

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