Energía libre de Gibbs y potencial

químico
Definición de la energía libre de Gibbs
• Matemáticamente la energía libre de Gibbs
se define como :
• G = H – TS.
• Es la diferencis entre la entalpía y el producto
de la temperatura absoluta y la entropia.
• El objetivo de este tema es diferenciar los
diferentesl tipos de energía
 Ley de la conservación de la energía
• La energía no puede ser creada ni destruida sólo
puede ser cambiada de una forma de energía a
otra forma de energía.
Esta ley nos dice que no existe un solo tipo de
energía.
Empecemos por el calor Q
El calor es la transferencia del movimiento
microscópico de las partículas ( moéculas o iones)
de una masa a las paríulas de otra masa cuando se
ponen en contacto
 La entalpía H
• Cuando u proceso termodánámico ocurre a
presión constante y se pierde o gana calor el
calor recibe el nombre de entalpía H y el calor
ahora es una función de estado.

• Esta entalpía esta relacionada con los enlaces

químicos o con los cambios de fase, pero hay una
parte de ella que es la que hace que ocurran
movimientos de traslado de las moléculas y esa
parte es la que corresponde a la energía libre de
Gibbs. Recordar que G = H - TS
 La entropía

La entropía S : La entropía se ha
entendido como el desorden
molecular., pero
matematicamente la entropía
es el cociente entre la entalpia y
la temperatura absoluta
S = H/T
 La variación de la entropía
• La variación de la entropía a presión y
temperatura constante es:

• ΔS = ΔH/T
• Para cambios infinitesimales:

• δS = δH /T
• Cuando el proceso es molar se utilizan las letras
minúscula syh
 Definición de entalpía
• La entalpía se define matemáticamente
como:
• H = U + PV
• Donde U: es la energía interna que
corresponde al movimiento interno de
electones y núcleos de las moléculas o
átomos del sistema
• PV : se llama energía de flujo del fluido y
sus unidades son litros x atmosferas
 ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
• Considerando las variaciones de la energía
interna podemos saber si en cualquier proceso
fisicoquímico el proceso va ocurrir en forma
espontaneo , esto significa sin la intervención del
hombre o de un equipo

• Se presentan los siguientes casos:

• ΔG ˂ 0 El proceso es espontaneo
• ΔG = O El proceso esta en equilibrio
• ΔG ˃ 0 El proceso no ocurre en forma
espontanea
 CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN UN
PROCESO
• Para cualquier proceso por ejemplo una reacción química
los cambios de energía libre de gibbs son

•
•
• ΔG˂0 ΔGº
• G
•
• ΔG˃ o
• ΔG = 0
• Reac ƺ Prod
 Interpretación del gráfico
• El Gráfico es energía libre G versus la
coordenada de reacción ƺ.
• 1.- Cuando ΔG ˂ 0 el proceso ocurre en
forma espontanea
• 2.- Cuando ΔG = 0 el sistema está en
equilibrio
• 3.- Cuando ΔG ˃ 0 el proceso no ocurre en
forma espontanea y hay que suministrarle
energía para que pueda ocurrir
 Cálculo de la variación de la energía
libre de Gibbs
• Cada reactivo y cada producto tiene su energia
libbre de Gibbs
• ΔG = Σ G productos - Σ G reactivos

• La fórmula general es:

• G = Gº + RT ln Q
• Gº es la energía cuando reactivos y
productos estan en condiciones estandar, R
constante de los gases Q es el cociente de la
reacción.
 PROCESO EN EQUILIBRIO
• Cuando un proceso está en equilibrio por
ejem una reacción química entonces
• ΔG = 0 y Q = Keq
• Y la relación nos queda así:
• ΔG = 0 = ΔGº + RT ln Keq

• ΔGº = - RTlnKeq
• T es la temperatura en kelvin
 EL POTENCIAL QUÍMICO μ
• Se define el potencial químico μi del
componente i del sistema como

• μi = Gi / ni
• El potencial químico es la energía libre de
Gibbs dividida entre el número de moles
• El potencial químico es la energía libre molar y
es una propiedad intensiva
 Significado del potencial químico
• El potencial químico es la energía que hace
que las partículas ( átomos o moléculas ) se
desplacen de una zona a otra zona por
ejemplo que pasen de una fase a otra fase de
líquido a gas o de gas a líquido, o de un
reactivo a un producto o viceversa.
• μ = μº + RT ln Q
 Ejercicio
• La energía libre estándar del amoniaco del
amoniaco a 25ºC es -3976 cal/mol calcule la
energía libre molar a 2 atm y 10 atm
• Solución
• El problema se refiere cuando el amoníaco
pasa de líquido a gas:
 Ejercicio
• El amoníaco está pasando a la fase gaseosa en un
cilindro cerrado entonces nos preguntan que
calculemos la energía libre molar o sea el
potencial químico cuando la presión del gas es de
2 atm y luego cuando es de 10 atm.
• La formula es : μi = μiº ( T) + RT lnPi
• Donde i es el amoníaco, R = 2cal/ mol. k
• Los valores estándar de los potenciales están
tabulados para cada sustancia μiº = -3976cal/mol
 SOLUCIÓN
• μi = - 3976cal/mol + 2cal/molk x 298k ln2
• μi =-3936cal/mol +2cal/mol.k (298k x 0,6931)

• μi = -3562,9cal/mol
• De igual forma se calcula cuando la presión es
de 10atm.
 Ejercicio
• La combustión de metano ocurre como se
indica a continuación:
• CH4 + O2 CO2 + H2O
• Y nos dan el potencial químico para cada
componente de la reacción.
• Las sustancias elementales o moléculas de un
mismo átomo tienen un potencial que vale
• 0 cal/mol ejemplo el O2, N2, H2 etc
 SOLUCIÓN
• Si llamamos A a los reactivos y B a los productos
nos queda: El potencial del proceso es μR
• μR = μ(B) – μ (A)
• μ(A) = μ(CH4) + 2μ(O2)
• μ(A) = -50,81Kj/Kg + Okj/kg = - 50,81kj/kg
• μ(B) = μ(CO2) + 2μ (H2O)
• μ(B) = -394,36kJ/kg + 2( - 237,18Kj/Kg)
• = - 868,72Kj/Kg
 Resultado
• μR = ΔμBA = - 868,72Kj/Kg – (- 50,81Kj/Kg )

• ΔμBA = - 817,91 Kj/Kg ˂ 0

• Como el cambio de potencial es menor que
cero entonces la reacción ocurre en forma
espontanea