DESTILACIÓN POR

ARRASTRE DE VAPOR
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERÍA
Facultad de Ingeniería Química y Textil
Profesor: Mag. Ing. Celso Montalvo
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 ◼ La Termodinámica indica que un sistema cerrado se encuentra en
equilibrio si la Energía Libre de Gibbs (G) es un mínimo respecto
a cualquier cambio posible a la T y P determinadas.
◼ También el estudio de la Energía Libre de Gibbs lleva al criterio
de estabilidad de sistemas en equilibrio como aquellos en que su
1era y 2da derivadas son curvas continuas y la 2da derivada es
siempre positiva.
◼ Cuando se mezclan dos sustancia líquidas diferentes, para que se
mezclen y formen una sóla nueva fase, el cambio debe generar una
menor G. Ya que las mezclas de dos sustancias puede realizarse a
cualquier composición, para que la mezcla se produzca, el cambio
debe llevar a una G menor para todos los casos de x.
◼ Dos sustancias cuya mezcla genere una curva de G que tenga una
inflexión, tendrá una 2da derivada mayor que cero, por tanto dicha
mezcla será inmiscible.
CELSO MONTALVO 2
 ◼ Al mezclar dos líquidos a y b de composiciones mostradas, la
línea de color muestra que la mezcla produciría una DG menor
que la indicada por la curva cuando las fases están separadas, por
tanto dicha mezcla es inmiscible.

0 x 1
xa1 xb1

Miscible

DG

Inmiscible
en este rango

CELSO MONTALVO 3
 ◼ Dos líquidos inmiscibles pueden tener tres tipos de diagrama de
solubilidad Liq-Liq a presión constante.
◼ La curva muestra las composiciones de cada fase.

Dos Fases
Líquidas

T Dos Fases T Dos Fases T

Líquidas Líquidas

x1 x2

0 x 1 0 x 1 0 x 1

CELSO MONTALVO 5
 ◼ Si las curvas binodales del equilibrio L-L cruzan la curva del punto
de burbuja se produce el equilibrio L-L-V.
◼ A una T > T* el equilibrio se produce entre un vapor único y una
sola fase líquida, por debajo de T* sólo existen dos fases líquidas.

m V n
T a-V b-V
T* Dos Fases
Líquidas
a-b
0 x1 x x2 1

CELSO MONTALVO 6
 ◼ En una mezcla miscible se cumple la Ley de Raoult que indica que
la presión total es la suma de las presiones parciales de cada
componente, la que a su vez es proporcional a su fracción en la
fase líquida:
PV = x A  P sat A + xB  P sat B

◼ Por el contrario, en una mezcla inmiscible, la presión da vapor de

la mezcla es la suma de las presiones de componente puro a la
temperatura del sistema.
PV = P sat A + P sat B

◼ No importa la composición de los componentes, como se ve,

basta una pequeña cantidad de un componente volátil para forzar
la ebullición de una mayor cantidad de componente menos volátil
si la suma de las presiones de vapor a la temperatura del sistema
excede la presión del sistema.
PV = P sat A + P sat B  PT
CELSO MONTALVO 7
 ◼ La gráfica de equilibrio de dos líquidos
inmiscibles se muestra al costado.
◼ Las curvas a través de C y E representan los
límites de solubilidad a temperaturas bajas.
◼ Las mezclas dentro del área central, tales como
D, forman dos líquidos en equilibrio en C y E;
la línea CE es una línea de unión del líquido.
◼ Las mezclas fuera de los límites de solubilidad,
como en F, son líquidos homogéneos.
◼ Una mezcla de 2 fases entre K y M hierve
completamente a temperatura de la línea KM
dando un vapor de composición constante L.
Mezcla Agua – Isobutanol
◼ La solubilidad generalmente aumenta al aumentar la temperatura;
en consecuencia, el ancho del área central inferior decrece.
CELSO MONTALVO 8
 ◼ En el vapor se cumple la Ley de Dalton:
Pv A PvB y *A Pv A
Pv A + PvB = PT y *A = y *B = = 1 − y *A =
PT PT y *B PvB
◼ Combinado con la ecuación para elsat líquido ensat ebullición:sat
P A P B y *A P A
Pv A + PvB = PT = P sat A + P sat B y *A = y *B = =
PT PT y *B P sat B
◼ Al ebullir, el calor total se reparte entre ambos en el líquido, pero
el vapor mantiene la composición y temperaturas constantes:
H T = nA LA + nB LB = ( y *A LA + y *B LB ) N = ( P sat A LA + P sat B LB )
N
PT
◼ HT es el calor total, nx es el número de moles del componente x en
el vapor, y*x es la fracción del componente x en el vapor en
equilibrio, Lx es el calor latente molar de vaporización del
componente x, N es el número total de moles en el vapor, PT es la
presión total.
◼ Para una entalpía HT puede despejarse las moles vaporizadas.

CELSO MONTALVO 9
 ◼ Ejemplo para la mezcla Bromobenceno - Agua.

760 mmHg

CELSO MONTALVO 10
 ◼ El Diagrama de Hausbrand traza
la diferencia entre la Presión
Total del Sistema y la Presión de
Vapor del agua a diferentes PT − P vap H 2O
temperaturas y las contrasta con
las curvas de Presión de Vapor de
diferentes líquidos inmiscibles
con el agua.
◼ El cruce de esta curva PT –
PvapH2O con la curva de Presión
de Vapor de otro componente
indica la temperatura a la cual se
realiza la destilación de ambas
sustancias

CELSO MONTALVO 11
 ◼ Calcule la temperatura de ebullición de la mezcla Bromobenceno -
Agua.
Componente C1 C2 C3 C4 C5
Solución Agua 73.649 -7258.2 -7.3037 4.17E-06 2
Bromobenceno 63.749 -7130.2 -5.879 5.21E-18 6
La temperatura se calcula con:
 C 
Pv = Exp  C1 + 2 + C3  ln (T ) + C4  T C5  T en °K
Pv A + PvB = PT  T 

Iterando valores para T se obtiene Teb = 95.3°C

Diagrama de Hausbrand Diagrama de Hausbrand
800 300
700
250
600
200
500
400 150
300 100
200
50
100
0 0
0 20 40 60 80 100 120 90 92 94 96 98 100 102
-100 -50
Pv Bromob Pt-PvAgua Pv Bromob Pt-PvAgua

CELSO MONTALVO 12
 ◼ Calcular las composiciones del vapor cuando hierve una mezcla
conteniendo 50 g de agua y 50g de etilanilina.
Solución PH2O, PEtil,
La temperatura de ebullición es 99.15°C. T, °C mmHg mmHg Suma
Las composiciones del vapor son: 38.50 51.10 1.0 52.1
64.40 199.70 5.0 204.7
Pv A 737.2 Pv 22.8
y *H 2O = = = 0.97 y *Etil = B = = 0.03 80.60 363.90 10.0 373.9
PT 760 PT 760 96.00 657.60 20.0 677.6
La mezcla líquida tiene 50g/18g = 2.78 mol de 99.15 737.20 22.8 760.0
agua y 50g/121.1g = 0.412 mol de etilanilina. 113.20 1225.00 40.0 1265.0
204.00 12647.31 760.0 13407.3
La mezcla hervirá a temperatura Presiones de vapor
constante, manteniendo la composición 800.00

del vapor constante hasta que toda el 700.00

600.00
agua se haya evaporado. 500.00
400.00
300.00
200.00
100.00
0.00
30 50 70 90 110 130 150 170 190 210

PH2O, mmHg PEtil, mmHg Suma

CELSO MONTALVO 13
◼ La Destilación por Arrastre de Vapor es un
proceso en el cual se usa vapor vivo en
directo contacto con los materiales a procesar.
◼ Se usan en los casos siguientes:
◼ Separar impurezas volátiles de un material.
◼ Separar sustancias de alto punto de ebullición.
◼ Separar sustancias sensibles al calor.
◼ Separar sustancias de muy alto punto de
ebullición aún a presiones bajas.
◼ Separar sustancias muy inflamables.
◼ Las operaciones de destilación por arrastre de
vapor pueden ser continuas ó batch.

CELSO MONTALVO 14
 ◼ Smith, J. M.; Van Ness, H. C.; Abbott, M. M.
“Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química”
6ta Ed, 2003.
◼ Schweitzer, P. A. Editor “Handbook of Separation
Techniques for Engineers” McGraw-Hill Book Co, 1979.
◼ Treybal, R. E. “Operaciones de Transferencia de Masa”,
2da ed., 1980.
◼ Seader, J. D., E. J. Henley “Separation Process Principles”,
2nd Ed., 2006.
◼ Perry, R. H., D. W. Green, J. O. Maloney (Editors)
“Perry’s Chemical Engineers’ Handbook”, 7th Ed.
1999. Ch.12.
CELSO MONTALVO 15
 FIN
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