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x = 0,4·60
= 0,24 moles de XeF4 en el equilibrio
100
En nuestro equilibrio genérico, supongamos que todas las sustancias son gases:
aA (g) + bB (g) ' cC (g) +dD (g)
[C ]c [ D]d
El valor de Kc viene dado por la expresión: Kc =
[ A]a [ B]b
Así, en el equilibrio, para cada sustancia en estado gaseoso, se podrá escribir que:
pAV=nART Siendo pA, pB, pC y pD las presiones que ejercen por separado cada
sustancia gaseosa, y que se conocen como presiones parciales.
pBV=nBRT nA, nB, nC y nD son los moles de cada especie química en el equilibrio.
pCV=nCRT Por último V es el volumen del recipiente donde se realiza el equilibrio,
R es la constante de los gases perfectos y T es la temperatura a la
pDV=nDRT que se lleva a cabo el equilibrio, expresada en grados kelvin.
Como, por definición, la concentración molar ([ ]), es el cociente entre el número de
moles y el volumen en donde se encuentran dichos moles, se tiene que:
nA nB nC nD
[A] = [B] = [C] = [D] =
V V V V
Por otro lado, las presiones parciales y las concentraciones están relacionadas:
pA nA pA
pAV=nART B = B [A] =
RT V RT
pB nB pB
pBV=nBRT B = B [B] =
RT V RT
pC nC pC
pCV=nCRT B = B [C] =
RT V RT
pD nD pD
pDV=nDRT B = B [D] =
RT V RT
( c + d ) −( a +b )
⎛ ( pC ) ( pD ) c d
⎞⎛ 1 ⎞
K c = ⎜⎜ ⎟⎟⎜ ⎟
⎠⎝ RT ⎠
a b
⎝ ( p A ) ( pB )
Al primer gran paréntesis se le denomina KP
( c + d ) −( a +b )
⎛ ( pC ) ( pD )c d
⎞⎛ 1 ⎞
K c = ⎜⎜ ⎟⎟⎜ ⎟
⎠⎝ RT ⎠
a b
⎝ ( p A ) ( pB )
⎛ ( pC ) ( pD ) ⎞
c d Al exponente (c+d) – (a+b) se
denomina Δn, y expresa la diferencia
K P = ⎜⎜ a
⎟
b ⎟
entre el número de moles gaseosos
⎝ ( p A ) ( pB ) ⎠
de los productos y el número de moles
gaseosos de los reactivos
Δn
⎛ 1 ⎞ B K = K (RT )Δn
Kc = K p ⎜ ⎟ P c
⎝ RT ⎠
Obsérvese que si Δn = 0, KP = KC
Por tanto, para hallar KP bastará con sustituir los valores de KC, R, T y Δn
en la expresión deducida:
K P = K c (RT )
Δn
−2 2
(
K P = 58,59mol L · 0,082atm·L·mol K 473K −1 −1
)
[1− (1+ 2 )]
−2
K P = 9,40atm
Por último, para calcular la presión total en el recipiente una vez alcanzado
el equilibrio, se puede utilizar la expresión:
ntotal RT
ptotalV = ntotal RT B ptotal =
V
Para calcular el número total de moles gaseosos en el equilibrio, volvamos al
balance de moles de la primera diapositiva
0,72·0,082·473
ptotal = atm ptotal = 13,96atm
2
También se puede calcular como suma de las presiones parciales de cada sustancia
Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600° C, siendo
el grado de disociación en esas condiciones 0,8.
Calcula Kp y KC del equilibrio
Br2 (g) ' 2 Br (g)
[ Br ]2
KC =
[ Br2 ]
Br2 (g) ' 2 Br (g)
Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600° C, siendo
el grado de disociación en esas condiciones 0,8.
Calcula Kp y KC del equilibrio
Br2 (g) ' 2 Br (g)
Como el grado de disociación es 0,8, significa que por cada mol de Br2 ,
0,8 se convierten en Br, o bien que de cada 100 moles de Br2 80 se convierten
en Br.
x = 0,2·80
= 0,16 moles de Br en el equilibrio
100
-1
[Br] = 0,64 mol·L
] 0,08 mol·L-1
[Br2 =
[ Br ]2
Por último, sólo resta sustituir estos valores en:
KC =
[ Br2 ]
(0,64) 2
KC = = 5,12mol·L−1
0,08
Para hallar KP bastará con sustituir los valores de KC, R, T y Δn en la expresión:
K P = K c (RT )
Δn
−1
(
K P = 5,12mol ·L · 0,082atm·L·mol K 873K −1 −1
)( 2 −1)
K P = 366,52atm
Para la reacción:
H2 (g) + I2 (g) ' 2 HI (g), Kp = 54,4 a 355 °C
a) Calcula qué porcentaje de I2 se convierte en HI si mezclamos 0,2 moles de I2
y 0,2 moles de H2. El equilibrio se establece a 355º C y la presión total es 0,5
atm.
b) Indica cómo influye en la obtención de HI: un aumento del volumen del
recipiente; la adición de un gas inerte a volumen constante.
4x2 2x
= 54,4 B = 7,38 B x = 0,157
(0,2 − x) 2
(0,2 − x)
Como los moles en equilibrio de HI son 2x, resulta que en el equilibrio hay 0,314 moles
de HI. Como hemos partido de 0,2 moles de I2, si hubiera reaccionado el 100 % se
habrían obtenido 0,4 moles de HI. Por tanto:
0,314·100
% de I2 se convierte en HI = = 78,5 %
0,4
b) Indica cómo influye en la obtención de HI: un aumento del volumen del recipiente;
la adición de un gas inerte a volumen constante.
Tanto la adición de un gas inerte como el aumento del volumen del recipiente afectan a
la presión de la mezcla que reacciona. Pero no se afecta al equilibrio, puesto que no
hay variación del número global de moles gaseosos al pasar de los reactivos a los
productos durante la reacción. Si así fuera, el equilibrio se desplazaría hacia donde
hubiera un menor número de moles al aumentar la presión, y en sentido contrario al
disminuirla.
Se añade un mol de gas NOCl a un recipiente de 4 litros a 25 °C. El NOCl se
descompone y forma NO y Cl2 gaseosos.
A 25 °C, KC = 2,0 · 10–10 M para 2 NOCl (g) ' 2 NO (g)+ Cl2 (g).
a) ¿Cuáles son las concentraciones de las especies en equilibrio? (el NOCl
se descompone poco dado el valor de KC).
b) Calcula Kp a la misma temperatura. [ NO ]2 [Cl2 ]
KC =
[ NOCl ]2
2 NOCl (g) ' 2 NO (g) + Cl2(g)
1 0 0
Moles iniciales
Moles que desaparecen 2x 0 0
Moles formados 0 2x x
Moles en equilibrio 1 - 2x 2x x
En el equilibrio, para cada sustancia, la concentración es:
Moles de NO en el equilibrio 2x moles
[NO ]= =
Volumen del recipiente 4L
Moles de Cl2 en el equilibrio x moles
[Cl2 ] = =
Volumen del recipiente 4L
Moles de NOCl en el equilibrio 1 - 2x moles ¿Cuánto vale x?
[NOCl ] = =
Volumen del recipiente 4L
Sustituyendo en KC:
(2x) x
2
⎛ 2x ⎞ ⎛ x ⎞ 2
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
[ NO ]2 [Cl2 ] ⎝ 4 ⎠ ⎝ 4 ⎠ 4 3 x 3
−10
KC = = = = = 2,0·10
[ NOCl ]2 ⎛ (1 − 2 x) ⎞
2
(1 − 2 x ) 2
(1 − 2 x ) 2
⎜ ⎟ 2
⎝ 4 ⎠ 4
Efectuando la expresión resulta la ecuación de tercer grado:
K P = K c (RT )
Δn
K P = 2,0·10 −10 −1
(
mol ·L · 0,082atm·L·mol K 298 K −1 −1
)( 3− 2 )
−9
K P = 4,88·10 atm
Alternativa al cálculo de x
(2x) x
En la expresión : 2
⎛ 2x ⎞ ⎛ x ⎞ 2
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
[ NO]2 [Cl2 ] ⎝ 4 ⎠ ⎝ 4 ⎠ 4 3 x 3
−10
KC = = = = = 2,0·10
[ NOCl ]2 ⎛ (1 − 2 x ) ⎞
2
(1 − 2 x ) 2
(1 − 2 x ) 2
⎜ ⎟ 2
⎝ 4 ⎠ 4
La ecuación
x3 −10
= 2,0·10 x 3 = 2,0·10 −10
(1 − 2 x) 2 Puede aproximarse prácticamente a:
Moles formados 0 0 x x
Moles de CO en el equilibrio
[CO ] = =
x moles [H2O ] = Moles de H2O en el equilibrio = x moles
Volumen del recipiente 10 L Volumen del recipiente 10 L
Moles de H2 en el equilibrio 0,39 - x moles
[H2 ] = =
Volumen del recipiente 10 L
¿Cuánto vale x?
Moles de CO2 en el equilibrio 0,61 - x moles
[CO2 ] = =
Volumen del recipiente 10 L
Como en el equilibrio, nos dice el enunciado, hay 0,35 moles de CO2 y del balance de materia sabemos
que en el equilibrio hay 0,61 – x moles de CO2:
[CO ] = 0,026 M
[H2O ] = 0,026 M
Y con estos datos se calcula, sin dificultad, el valor de Kc:
[H2 ] = 0,013 M
[CO ][ H 2O] 0,026·0,026
[CO2 ] = 0,035 M
KC = = = 1,486
[ H 2 ][CO2 ] 0,013·0,035
b) La composición de la mezcla al añadir 0,22 moles de H2, manteniendo constante la temperatura.
Si consideramos la situación en el equilibrio:
Según el principio de Le Châtelier, al añadir 0,22 de la H2, el equilibrio se desplazará hacia la derecha para
disminuir la concentración de H2, pero Kc no variará. El nuevo balance de materia resulta:
H2 (g) + CO2 (g) ' CO (g) + H2O (g)
Moles formados 0 0 y y
(0,26 + y ) 2 (0,26 + y )
= 1,486 B = 1,219 B y = 0,075moles
(0,35 − y ) 2 (0,35 − y )
[CO ] = 0,00335 M
[H2O ] = 0,00335 M
[H2 ] = 0,00275 M
[CO2 ] = 0,00275 M
Esto es así dado que el equilibrio se alcanzará en la misma medida, porque no se ha variado la
temperatura a la que transcurre el proceso y, por tanto, Kc no cambia.
Moles formados 0 0 z z
Sustituyendo en Kc, se halla el valor de z, y se puede comprobar que se obtienen las mismas concentraciones
en el nuevo equilibrio.
Para la reacción: 2 ICl (s) ' I2 (s) + Cl2 (g), la constante Kp vale 0,24, a 25° C cuando la presión se
expresa en atmósferas. En un recipiente de dos litros donde se ha hecho el vacío, se introducen 2
moles de ICl (s).
Moles iniciales 2 0 0
Moles formados 0 x x
Moles en equilibrio 2 - 2x x x
El valor de x se puede calcular, aplicando la constante de equilibrio. Como Cl2 es la única sustancia
gaseosa que interviene en la reacción:
K p = PCl2
Como pV = nRT
En el equilibrio hay (2 - 2x) moles de ICl, es decir: 2 – 2·0,0196 = 1,961 moles de ICl