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FORMULACION Y APLICACIONES DE LA

DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO.


ESTUDIOS DE CONTAMINACION DE
CORRIENTES
Formulación y aplicaciones del DBO. Contaminación de
corrientes
La dinámica química está relacionada con la velocidad de las
reacciones químicas. Por ejemplo, muchas reacciones tienen tasas de
las cuales, a una temperatura dada, son proporcionales a las
concentraciones de uno, dos o más reactivos elevados a una potencia
íntegra.
De esta manera, si una reacción es considerada por los posibles
reactivos A, B y C, entonces, las funciones que expresan la
concentración de la tasa de la reacción pueden tomar las siguientes
formas:

Tasa = kCa Reacción de primer orden


Tasa = kCa2 o kCaCb Reacción de segundo orden
Tasa = kCa3 o kCa2Cb o kCaCbCc Reacción de tercer orden

Donde Ca, Cb y Cc representan las concentraciones de los reactivos A, B


y C, respectivamente, y k representa la tasa de la constante para la
reacción.
Formulación y aplicaciones del DBO. Contaminación de
corrientes

Con la ingeniería sanitaria, las reacciones de primer


orden se usan para calcular:

1. La materia orgánica de las aguas residuales, por la


acción microbial explicada por la demanda
bioquímica de oxígeno de 5 días (DBO5).
2. La tasa de aeración o solución del oxígeno
atmosférico en el agua (que va en función de la
temperatura y de la turbulencia del agua).
3. El crecimiento microbial y la tasa de muerte de los
microorganismos, durante los procesos de
desinfección.
4. La descomposición de sustancias radiactivas y de
pesticidas, etc.
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.

La reacción de la tasa de descomposición de un material


carbonoso o radiactivo es directamente proporcional a la
cantidad del material restante y se puede expresar como:

-dC/dt directamente proporcional a C

o bien

-dC/dt = kC (1)

Donde el signo negativo indica la pérdida de la sustancia con el


tiempo t, C es la concentración de la sustancia y k es la tasa
de la constante para la reacción. Sin embargo, en la derivación
de la ecuación (1) aplicada a la dinámica de la demanda
bioquímica de oxígeno (DBO), se puede sustituir C por L, lo
cual daría:
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.
-dL/dt = kL (2)

La ecuación (2) representa la tasa a la cual la materia orgánica


contaminante se destruye.
Donde:
–dL/dt = disminución del DBO en función del tiempo
L = demanda total o última de la materia orgánica
biodegradable (parte carbonosa del agua residual)
k = Constante de reacción (base e) en función de la
temperatura
Siendo así, si la concentración inicial, a un tiempo t = 0 es Lo y, si
después de un tiempo t, la concentración baja a L, la integración de la
ecuación (2) nos da:
L t
- ∫Lo dL/L = k ∫0 dt (3)

-Ln L/Lo = Ln Lo/L = kt (4)


Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.

esto es

L/Lo = e-k’t = 10-kt o también L = Lo 10-kt (5)

Donde

k = k’/2.303

La ecuación L/Lo = 10-kt dice que, la cantidad de contaminantes


restantes, después de que un tiempo t ha pasado, es una fracción
de Lo correspondiente a 10-kt, es decir, que el DBO que no se ha
oxidado es un porcentaje de Lo correspondiente a 10-kt. Esta es una
expresión ampliamente usada en estudios de contaminación de
corrientes.
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.
Si definimos la diferencia de Lo y L por la variable y, esto nos da:

y = Lo – L (6)

Enseguida, sustituyendo Lt en la ecuación (6) nos da:

y = Lo – Loe-kt

La cual se simplifica a la ecuación monomolecular de primer


orden, abajo señalada.

y = L(1 – e-k’t) (7)

o bien

y = L(1 – 10-kt) (8)

Donde:
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.

y = la concentración o el DBO ejercido en tiempo t, en


unidades de mg/L
L = concentración última, total o primera etapa del DBO (que
incluye la parte carbonosa del agua residual, no
la nitrificación)
k’ y k = constantes de la tasa de reacción, de bases e y 10,
respectivamente

Para estimar las magnitudes de L y de k se ha propuesto el


método de momentos diseñado por Moore, Thomas y Snow
(Fair et al. 1971). Sin embargo, en la ausencia de más
información, estos mismos autores dan los valores de L y de
k como se muestra abajo:
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.

Agua residual débil k = 0.35/día, L = 150 mg/L


Agua residual fuerte k = 0.39/día, L = 250 mg/L
Efluente primario k = 0.35/día, L entre 75 y 150 mg/L
Efluente secundario k entre 0.12 y 0.23, L entre 15 y 75

Para calcular el valor de la tasa de la constante k, una gráfica


de Log10(Lo/L) en función de t dará una línea recta.

Esto se hace calculando la constante k para un determinado


tipo de agua residual, es decir, en el laboratorio sabiendo la
concentración inicial Lo y las concentraciones después de
varios días. Enseguida los valores se grafican usando
métodos de regresión estadística lineal simple y se calcula la
pendiente de la línea para luego multiplicarse por 2.3.
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.

Otro método diseñado por Thomas, (1948), para calcular el valor de


k consiste en graficar los valores de la raíz cúbica del tiempo t
dividido entre el DBO en la ordenada, y t en la abscisa en una escala
aritmética. Después, usando métodos de regresión estadística se
traza la línea que mejor una a los puntos y se saca el valor de k’
como sigue:

k’ = 2.61 B/A (9)

Donde A es el intercepto y B la pendiente

Por otra parte, debido a que la constante k y L varían con la


temperatura, es necesario corregir sus valores a otras
temperaturas que no sean de 20 oC. Esto se hace usando los
métodos desarrollados por Streeter y Theriault (McGauhey
1968) usando las siguientes ecuaciones:
Descripción matemática de las reacciones de
primer orden.
k’ToC = k’20oC(1.047T-20) (10)

LToC = [1 + 0.02(T – 20)] (11)

La ecuación (10) dice que, a medida que aumenta la


temperatura, aumenta el valor de k’ y, por lo tanto, también
aumenta la velocidad de oxidación del DBO.
Definición de la demanda bioquímica de oxígeno

El DBO se define como la cantidad de oxígeno requerido por la


bacteria, en la estabilización de la materia carbonosa del agua
residual. En contraste con la demanda química de oxígeno (DQO),
que mide la degradación de todos los compuestos orgánicos
(incluyendo los tóxicos) a CO2 y H2O, el DBO oxida, únicamente, la
parte carbonosa. En realidad, el DBO es el mejor parámetro para la
medición de la calidad del agua, a pesar de sus limitaciones.

Para los efectos de la constante de reacción k sobre el DBO


Sawyer et al. (1967) discuten las tasas de las oxidaciones
bioquímicas. Por ejemplo, el valor de la tasa de reacción k a 20 oC,
para aguas residuales fue establecido en Estados Unidos e
Inglaterra como k = 0.10. Sin embargo, pronto se descubrió que el
valor de k variaba con diferentes tipos de desperdicios y con la
temperatura. La tabla de abajo muestra varios valores de
porcentajes de DBO ejercido, en función del tiempo y de k.
Diferentes valores de la constante k en función
del tiempo
TABLA 1.0. Tabla mostrando los porcentajes de DBO ejercido.
Percent of total DBO exerted
___________________________________________________
Time(Days)| k = 0.05 | k = 0.10 | k = 0.15 | k = 0.20 | k = 0.25
1 | 10.9 | 20.6 | 29.2 | 36.9 | 43.8
2 | 20.6 | 37.0 | 50.0 | 60.0 | 68.0
3 | 29.0 | 50.0 | 64.0 | 75.0 | 82.0
4 | 37.0 | 60.0 | 75.0 | 84.0 | 90.0
5 | 44.0 | 68.0 | 82.0 | 90.0 | 94.0
6 | 50.0 | 75.0 | 87.0 | 94.0 | 97.0
7 | 55.0 | 80.0 | 91.0 | 96.0 | 98.0
10 | 68.0 | 90.0 | 97.0 | 99.0 | 99.0
20 | 90.0 | 99.0 | 99+ | 99+ | 99+

(Fuente: Sawyer et al. 1967)


Dinámica de la demanda bioquímica de oxígeno

Figura 1.0. Gráfica mostrando los cambios que ocurren durante


la oxidación de la materia orgánica y la materia orgánica
restante, en función del tiempo.
Dinámica de la demanda bioquímica de oxígeno

Figura 2.0. La gráfica (a) muestra la curva del DBO para la


degradación de la parte carbonosa del agua residual. La
curva (b) muestra el efecto de la nitrificación.

Los cálculos que se hacen en el laboratorio para las


estimaciones del DBO se dan en la página 494 del libro de
Standard Methods (1971).
Aplicaciones del DBO en ingeniería del agua

1. Para determinar la concentración de la materia orgánica


en aguas residuales (en términos de oxígeno requerido para
la estabilización).
2. Para el control de la contaminación de corrientes.
3. Para la evaluación de la capacidad purificadora de cuerpos
receptores de agua residual.
4. Para el diseño de plantas de tratamiento como filtros
biológicos por goteo, lodos activados, lagunas de
estabilización, etc.
5. Para evaluar la eficiencia de plantas de tratamiento de
aguas residuales domésticas e industriales.
Aplicaciones del DBO a la ingeniería del
agua

Ejemplos aplicados al uso del DBO

Ejemplo #1. Una muestra de agua residual se incubó en el


laboratorio por 7 días, a una temperatura de 20 oC y se
calculó un DBO total de 208 mg/L. Asumiendo que el valor de
la constante k es igual a 0.15/día, hacer los siguientes
cálculos:

(a) Calcular el DBO1, DBO2, DBO3, DBO4, DBO5, DBO10, y el


DBO20 y graficar los resultados.

(b) Calcular el DBO5, a 25 oC y compararlo con el DBO5 a 20


oC.
Aplicaciones del DBO a la ingeniería
del agua
Solución:

Usando la ecuación monomolecular y sustituyendo por t da:

y = Lo(1 – e-k’t)

es decir,

y = 208(1 – e-0.15t)

Para 1 día DBO1, y = 208(1 – e-0.15(1)) = 28.97 mg/L


Para 2 días DBO2, y = 208(1 – e-0.15(2)) = 53.91 mg/L
Para 3 días DBO3, y = 208(1 – e-0.15(3)) = 75.37 mg/L
Para 4 días DBO4, y = 208(1 – e-0.15(4)) = 93.85 mg/L
Para 5 días DBO5, y = 208(1 – e-0.15(5)) = 104.71 mg/L
Para 10 días DBO10, y = 208(1 – e-0.15(10)) = 161.59 mg/L
Para 20 días DBO20, y = 208(1 – e-0.15(20)) = 197.64 mg/L
Aplicaciones del DBO a la ingeniería del agua

Para graficar los resultados se puede usar un programa de


computadora como el Minitab o Excel y da:

Figura 3.0. Gráfica mostrando el DBO ejercido versus el tiempo, en


días, para el ejemplo #1.
Aplicaciones del DBO a la ingeniería del agua

(b) Para corregir el DBO de 20 oC a 25 oC se usa la fórmula


(10), es decir, k’ToC = k’20oC(1.047T-20) con T = 25.

Ejemplo #2. Con referencia a la TABLA 1.0 hacer lo siguiente:

(a) Gráficas que indiquen la cantidad de DBO que va


quedando y la cantidad de DBO que se va oxidando para k =
0.10 asumiendo una concentración de L = 200 mg/L.
(b) Además, calcular el DBO oxidado que esté entre 3 y 6 días
incluso, para el mismo valor de k.
Aplicaciones del DBO en ingeniería del agua

Solución:
(a) De la TABLA 1.0 para k = 0.10 las concentraciones oxidadas
y restantes son:
____________________________________________________
Días | 1 2 3 4 5 6 7 10 20
____________________________________________________
DBO Ejercido | 41.2 74.0 100 120 136 150 160 180 198
____________________________________________________
DBO Restante | 158.8 126 100 80 64 50 40 20 2
Aplicaciones del DBO en ingeniería del agua

Las gráficas correspondientes


son:
Aplicaciones del DBO a la ingeniería del agua
Ejemplo #3. Si una muestra de DBO tiene una concentración
fuerte, (a) ¿Cuál es el DBO5 con k y k´? ¿Qué porcentaje del
DBO quedó en ambos casos?

Solución:

(a) De acuerdo a Fair et al. (1971) un DBO fuerte se asume que


tiene un k = 0.39 y un DBO de 250 mg/L. Por lo tanto, usando la
ecuación monomolecular, y sustituyendo los valores de t = 5
días nos da:

y = L(1 – 10-kt); y = 250(1 – 10-0.39(5)) = 246.85 mg/L

Esto dice que quedó 1.26% sin degradarse

Con k´ únicamente convertimos de logaritmos comunes a


logaritmos naturales usando la expresión k = k´/2.3 y se
procede en forma similar como arriba.
Descripción matemática de las reacciones de
segundo orden

Una reacción de segundo orden es aquélla


en la cual la tasa de la reacción es
proporcional al cuadrado de la
concentración de uno de los reactivos o,
bien, al producto de la concentración de
dos reactivos diferentes. Las reacciones de
segundo orden tienen muy poca aplicación
en la ingeniería del agua y por esto no se
derivarán como la anterior.
Dinámica de las reacciones consecutivas

Las reacciones consecutivas son muy complejas, pero tienen


mucha aplicación en la ingeniería sanitaria. Con las
reacciones consecutivas, el producto de una reacción se
convierte en los reactivos de la siguiente reacción:
k1 k2
A → B → C (12)

Aquí, el reactivo A se convierte al producto B determinado


por la tasa de la constante k1. Enseguida, el producto B se
convierte en el reactivo para el segundo paso y, luego, se
convierte al producto C determinado por la tasa de la
constante k2. Si las tasas de cada reacción consecutiva son
consideradas de primer orden entonces, las ecuaciones
diferenciales que describen las tasas de descomposición y
de formación de reactivos y productos son como sigue:
Dinámica de las reacciones consecutivas
-dCa/dt = k1Ca (13)
-dCb/dt = k1Ca – k2Cb (14)
-dCc/dt = k2Cb (15)

Si t = 0, entonces, Ca = Ca0, Cb = Cb0 y Cc = Cc0, entonces una


solución para la concentración de cada constituyente a otro
tiempo t, es decir, sustituyendo C por L e integrando da:

La = Lao e-k1t (16)

k1Lao
Lb = ───────── (e-k1t – e-k2t ) + Lbo e-k2t (17)
(k2 – k1)

k2 e-k1t – k1 e-k2t
Lc = Lao (1 - ─────────────) + Lbo (1 – e-k2t) + Lco (18)
k2 – k1
Dinámica de las reacciones consecutivas

La concentración L de la materia orgánica también se puede


expresar en términos del déficit de oxígeno del agua en las
corrientes. Siendo así, L puede ser considerado el déficit de
oxígeno en la primera etapa de la oxidación biológica de la
materia orgánica con concentración La. Al mismo tiempo, el
déficit de oxígeno se disminuye por la renovación de aire para
dar lugar a la segunda etapa en las reacciones consecutivas
(Sawyer et al. 1967).
La ecuación (17), la cual tiene muchas aplicaciones en
estudios de contaminación de corrientes y su uso racional,
como plantas de tratamiento naturales, es muy importante.
Como se dijo antes, la concentración última La (o Lo) también se
puede expresar en términos del déficit de oxígeno que ocurre en
la corriente del agua. Siendo así, esto da lugar a la derivación
del modelo clásico de Streeter-Phelps, el cual es la ecuación de
la comba del oxígeno. Este modelo matemático se usa en
estudios de contaminación de corrientes para predecir la
distancia y el tiempo en que ocurre el déficit del oxígeno crítico
o mínimo en el agua, después de que ocurre alguna descarga de
aguas residuales.
Dinámica de las reacciones consecutivas

Esto es:

k1´ L
Dt = ───────── (e-k1´t – e-k2´t) + Da(e-k2´t) (19)
(k2´– k1´)

Análogamente, el modelo con logaritmos base 10 es:

k1 Lo
Dt = ————-—— (10-k1t – 10-k2t) + Da(10-k2t) (20)
k2 – k1
Donde:
Dt = déficit de oxígeno en mg/L
k1 = tasa de desoxigenación
k2 = tasa de la renovación del oxígeno en el agua
Da = Déficit inicial de saturación del O.D. en el agua expresado en
mg/L
t = tiempo en días
Dinámica de las reacciones consecutivas

La ecuación (19) o (20) tiene muchas aplicaciones en


el estudio de la contaminación de corrientes y/o en el
uso racional como cuerpos receptores para la
biodegradación de las aguas residuales. Estos
estudios se hacen para describir el déficit de oxígeno
en una corriente de agua usada como una planta de
tratamiento natural, después de las descargas de
aguas residuales.
Dinámica de las reacciones consecutivas
Ejemplo #1. Se propone descargar 2 millones de galones de
aguas residuales a una corriente de agua que se espera tenga
un flujo de 40 pies cúbicos por segundo (cfs). El DBO5 del
drenaje es de 200 mg/L y el agua residual está suficientemente
fresca como para tener una concentración de 6 mg/L de
oxígeno disuelto al momento de descargarse a la corriente. El
DBO5 de la corriente es de 1 mg/L y está saturado de oxígeno.
Estudios previos de esta corriente, usada como un tratamiento
racional, indican que en tiempos de flujos bajos, la corriente
tiene una velocidad promedio de 1 pie por segundo, es decir,
promediado sobre varios kilómetros. Además, se asume que la
temperatura del agua será de 25 oC. También, suponiendo que
la temperatura del agua residual sea de 25 oC y que los valores
de las constantes k1 y k2 a 20 oC sean de 0.10 y 0.24,
respectivamente, entonces calcular lo siguiente:
(a) La longitud de la zona de degradación, en millas
(b) La longitud de la zona de descomposición activa, en millas
(c) La longitud, en millas, del trecho de la corriente que no
estará apropiada para la vida acuática. Es, decir, donde la
concentración del oxígeno disuelto será críticamente baja, esto
es, basado en el criterio de Ellis de 5 mg/L.
Dinámica de las reacciones consecutivas

Solución:
Primero procedemos como sigue:
1. Usamos el modelo (20) de Streeter-Phelps con base 10:
k1 L
Dt = ────── (10-k1t – 10-k2t) + Da(10-k2t)
k2 – k1

(a) Usando las tablas que van en función de la temperatura y la


cantidad de cloruros disueltos se corrigen los 6 mg/L de 20 oC a
25 oC y da 8.38 mg/L.
(b) Se corrigen los valores de las temperaturas de las
constantes k1 y k2, es decir de 20 oC a 25 oC usando las
ecuaciones (10) y (11). Esto es:

k1(25 oC) = (0.10) a 20 oC (1.0472(25 – 20)) = 0.126


k2(25 oC) = (0.24) a 20 oC (1.016(25-20)) = 0.26
Dinámica de las reacciones consecutivas

(c) Para calcular la mezcla del oxígeno disuelto del agua y del
drenaje se usan los siguientes factores:

Saturación de oxígeno disuelto a 25 oC = 8.38 mg/L (corrigiendo


los 6 mg/L de 20 oC a 25 oC)
Para convertir millones de galones por día (MGD) a cfs se hace
sabiendo que 1 MGD = 1.547 cfs. Por lo tanto, para convertir 2
MGD, (2 MGD)(1.547 cfs)/(1 MGD) = 3.1 cfs

(d) Ahora procedemos a calcular el oxígeno disuelto (O. D.) del


agua residual y del agua de la corriente, es decir:

(8.38 mg/L)(40 cfs) + (6 mg/L)(3.1 cfs)


O.D. = ———————————————————— = 8.2 mg/L
(40 cfs + 3.1 cfs)

(e) Para calcular el déficit inicial de saturación (Da):

Da = 8.38 mg/L – 8.20 mg/L = 0.18 mg/L


Dinámica de las reacciones consecutivas

(f) Para calcular el DBO de la mezcla de agua de la corriente y


del drenaje:

(Flujo drenaje)(DBO corriente) + (Flujo drenaje)(DBO corriente)


——————————————————————————————
(Flujo drenaje + Flujo de corriente)

(40 cfs)(1 mg/L) + (3.1 cfs)(200 mg/L)


—————————------------------------— = 15.3 mg/L = y
(40 cfs + 3.1 cfs)

Ahora para calcular la primera etapa del DBO5 a 20 oC


usamos la ecuación (8). Esto se hace resolviendo por Lo y
sustituyendo los valores apropiados, es decir:

Lo = 15.3 / (1 – 10-0.1(5)) = 22.5 mg/L


Dinámica de las reacciones consecutivas

Enseguida, corregimos la temperatura de Lo de 20


oC a L a 25 oC usando la ecuación (11), es decir:
o

Lo 25 oC = 22.5[1 + 0.02(25 – 20)] = 24.75 mg/L

Ahora ya tenemos todas las variables que se


incluyen en el modelo de Streeter-Phelps.
Únicamente nos resta sustituir los valores del
tiempo para estimar el déficit de oxígeno Dt bajo las
condiciones requeridas.

(0.126)(24.74)
Dt = ——————— [ 10-0.126t – 10-0.26t] + 0.18(10-0.26t)
0.26 – 0.126
Aplicaciones del DBO a la ingeniería
sanitaria
En la aplicación del modelo de Streeter-Phelps hay ciertas limitaciones que
se tiene que tomar en consideración, en cuanto a la tasa k2 de la renovación
del oxígeno atmosférico Dobbins, 1964). Estos factores son:
1. La remoción del DBO por sedimentación y absorción.
2. La adición de DBO a lo largo de la corriente por contribuciones de
depósitos del lecho o por difusión de productos orgánicos descompuestos
provenientes de la fauna y flora del fondo hacia arriba del agua.
3. La adición de DBO a lo largo de la corriente por avenidas pluviales.
4. La remoción de oxígeno del agua por difusión hacia la capa del fondo para
satisfacer la demanda de oxígeno en la zona aerobia de esta capa.
5. La remoción de oxígeno del agua por la acción purgante de los gases
provenientes del fondo del cauce.
6. La adición de oxígeno por la acción fotosintética del plankton (vegetación
flotante) y de las plantas fijas.
7. La remoción del oxígeno por la respiración del plankton y plantas sesiles.
8. La redistribución continua de ambos, el DBO y el oxígeno por los efectos
de la dispersión longitudinal.
9. Variaciones diurnas en el contenido del oxígeno, DBO, temperatura y la
tasa de las descargas afluentes, ya sea de desperdicios o tributarios
naturales.
Unidades del DBO
En el pasado, las unidades usadas para definir las
concentraciones del DBO en la ingeniería del agua eran
partes por millón (ppm) y mg/L. Esto se debe a que, 1 litro de
agua pesa, aproximadamente, 1,000 g o 1,000,000 mg. De esta
manera el concepto de ppm y mg/L no cambiaba, porque la
gravedad específica del agua residual doméstica era,
esencialmente, la misma que la del agua. Por lo tanto 1 mg/L
se consideraba ser igual a 1 ppm. Sin embargo, a medida que
los desperdicios industriales se incluyeron en los análisis de
la química del agua se encontró que las gravedades
específicas del agua residual doméstica y la industrial eran
diferentes (porque no se tomaba en cuenta la gravedad
específica en las mediciones de unidades de ppm). Por lo
tanto, la relación entre ppm y mg/L ya no es aplicable. Esta
discrepancia nos llevó al uso de mg/L en lugar de ppm en los
análisis del agua y del agua residual doméstica o industrial.
Bibliografía

Fair, G.M., John Charles Geyer, Daniel Alexander Okum.


Elements of Water Supply and of Water Disposal. 2nd Edition.
John Wiley & Sons, Inc.
Mc Gauhey. Engineering Management of Water Quality (1968).
McGraw-Hill, Inc.
Sawyer C. N., Perry L. McCarty. Chemistry for Sanitary
Engineers, 2nd. Edition (1967). McGraw-Hill Book Company.
Thomas H. A. Jr. Pollution Load Capacity of Streams, Water
and Sewage Works (1948).
Thomas H. A. Jr. Slope Method of Evaluating the Constants
for the First Stage BOD Curve. Sewage Works J., 9( 1937).
Standard Methods for the Examination of Water and Waste
Water. 13th edition. Prepared and published jointly by:
American Public Health Association, American Water Works
Association, Water Pollution Control Federation.

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