Universidad Nacional del

Sur
Departamento de Ingeniería Química

LABORATORIO DE PROCESOS QUÍMICOS (6218)

ESTUDIO DE LA REACCIÓN DE
NEUTRALIZACIÓN ENTRE ÁCIDO
ACÉTICO E HIDRÓXIDO DE SODIO

COMISIÓN 4:
Carabajal, Julio Cesar

Gambarte, Luz

Lagano, Cristian

Rodríguez Maura, Lucía

Bahía Blanca Mayo de 2021

Índice

1. Objetivo General ............................................................................................................... 2

2. Objetivos Específicos ........................................................................................................ 2
3. Base Teórica y Revisión Bibliográfica ............................................................................... 3
4. Plan de Trabajo y Descripción Experimental ..................................................................... 5
4.1 Plan de trabajo ............................................................................................................. 5
4.2 Cálculo de soluciones a preparar .................................................................................. 6
5. Modelado del proceso ....................................................................................................... 8
5.1. Determinación de la concentración de NaOH a partir de conductividad..................... 10
5.2. Determinación de la concentración de NaOH a partir del pH..................................... 10
6. Gestión de insumos ......................................................................................................... 11
6.1. Equipos e instrumentos ............................................................................................. 11
6.2. Reactivos .................................................................................................................. 11
7. Cronograma de Actividades ............................................................................................ 12
8. Resultados Esperados ...................................................................................................... 13
Anexo I ............................................................................................................................... 15
Determinación de la constante de sensibilidad. ................................................................ 15
Anexo II .............................................................................................................................. 18
Método de Diferencias Finitas ......................................................................................... 18

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1. Objetivo General

Estudiar la cinética de la reacción de neutralización del ácido acético e hidróxido de sodio. La

misma se llevará a cabo en un reactor discontinuo operando isotérmicamente. Se utilizarán dos
técnicas diferentes, conductimetría y pH, siendo el acetato de sodio el producto de interés de
esta reacción.

2. Objetivos Específicos

1. Ensamblar un reactor discontinuo con agitador y camisa calefactora.

2. Realizar la medición de conductividades y pH del medio reactivo en función del tiempo.
3. Calcular las concentraciones en función del tiempo a partir de los parámetros medidos,
para el posterior cálculo de la constante cinética.
4. Determinar el orden global de la reacción, a partir de los datos experimentales.
5. Repetir la experiencia a diferentes temperaturas, mediante la repetición por duplicado
en las temperaturas de los extremos.
6. Analizar el efecto de la temperatura sobre la constante cinética, y posteriormente
calcular los parámetros de Arrhenius.
7. Evaluar los resultados obtenidos a partir de los dos métodos utilizados.

2
3. Base Teórica y Revisión Bibliográfica

El Acetato de Sodio es un producto de interés industrial el cual puede ser sintetizado por la
saponificación de un éster en un medio básico o mediante una reacción ácido-base. Su interés
industrial viene dado por su gran versatilidad, ya que puede ser usado en el tratamiento de
aguas residuales, en la preparación de soluciones buffer en industrias alimenticias y
farmacéuticas e incluso como saborizante y conservante de alimentos. Estas razones llevaron
a Murillo [1], a basar su tesis de grado en el estudio de la factibilidad técnico-económica de
fabricar acetato de sodio a partir de ácido acético e hidróxido de sodio. Ambas son sustancias
precursoras de estupefacientes, y que en su momento fueron incautadas por la entidad CONSEP
en la ciudad de Quito, y cuyo almacenamiento presentaba un problema medio ambiental.

Como lo presentó Murillo [1] en su tesis, es factible producir acetato de sodio a partir de la
reacción de neutralización ácido-base, entre ácido acético e hidróxido de sodio como se
presenta en la siguiente ecuación:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 (1)

El ácido acético es un ácido débil mientras que el hidróxido de sodio es una base fuerte, a
partir de estos reactivos se obtienen como productos, acetato de sodio (sal orgánica) y agua,
como se observa en la ecuación (1).

Unos de los objetivos de este trabajo es conocer y estudiar la cinética de esta reacción, ya que
se considera de gran importancia para lograr un uso eficaz de las materias primas, y así
optimizar el uso de los equipos y sus tiempos de operación.

Según Brown, LeMay y Bursten [2] la cinética de una reacción hace referencia a la rapidez
con la que esta ocurre, es decir, al cambio en la concentración de un reactivo o de un producto
por unidad de tiempo. Es así que, para determinar la velocidad con la que avanza una
determinada reacción se mide la concentración del reactivo (o del producto) como una función
del tiempo. Por otro lado, Chang [3] establece que la ley de velocidad expresa la dependencia
de la rapidez de una reacción con la constante de velocidad k y la concentración de los reactivos,
en la cual cada valor de concentración se encuentra elevado a una potencia. Siendo estos

3
exponentes el orden de reacción respecto de cada reactivo y cuya suma indica el orden global
de la reacción.

Las reacciones químicas de interés industrial ocurren en equipos llamados reactores químicos,
los cuales se pueden clasificar en discontinuos o continuos. En este estudio la reacción se
realizará en un reactor discontinuo, también llamado reactor batch. La principal ventaja de este
es que generalmente se obtienen altas conversiones, ya que los reactivos permanecen por un
tiempo prolongado en el interior del mismo [4]. La reacción que se desea estudiar tiene la
propiedad de ser exotérmica [1], es decir que libera calor. Con lo cual es importante controlar
la suba de temperatura ya que sería un problema si se evapora el agua donde se disolvió el
hidróxido de sodio. Por lo tanto, el reactor va a operar de forma isotérmica [5] [6].

El seguimiento de la concentración se realizará mediante dos técnicas diferentes:

conductimetría y medición de pH, esto permitirá analizar los resultados y determinar que
técnica es la más adecuada. Con respecto al seguimiento de la conversión, la literatura indica
que es conveniente hacerlo en base al hidróxido de sodio. Al ser este un electrolito fuerte, su
contribución a la conductividad del medio de reacción será la mayoritaria [7].

En cuanto a la medición de concentración a partir del pH, esta se realizará adaptando la técnica
aplicada por Lambis Miranda [8], en la que se define la conversión como un cociente entre la
diferencia de pH al tiempo “t”, y la diferencia de pH al tiempo inicial “t 0”. De esta manera se
llevará a cabo el análisis de la cinética de la reacción, midiendo su conversión a través de la
evolución del pH.

Respecto a la medición de conductividad, Kovač Kralj [9] propuso un método alternativo para
determinar las concentraciones de reactivo o productos. Este método aplica un parámetro de
sensibilidad para determinar concentraciones y energías de activación para electrolitos fuertes
(como NaOH), usando la conductividad, el mismo se describirá en la sección Modelado del
Proceso.

4
4. Plan de Trabajo y Descripción Experimental

El objetivo principal de este trabajo es determinar la cinética de la reacción de neutralización

entre el ácido acético y el hidróxido de sodio. Todas las experiencias se llevarán a cabo en un
reactor batch experimental de 2 L de capacidad. Se realizarán mediciones de conductividad y
pH. Luego de obtenidos estos datos, se procederá al cálculo de las concentraciones de NaOH,
y determinación del comportamiento en función del tiempo, según los modelos propuestos en
la sección Modelado del Proceso, para la determinación del orden de la reacción.

La lectura de los valores de conductividad y pH se realizará de manera continua mediante la

utilización de un Software, que recibirá los datos obtenidos por los equipos de medición. La
conexión necesaria para la transferencia de los datos a la PC, requerirá del uso de un puerto
RS-232. Los datos se transferirán a un archivo Excel para la realización de los cálculos
correspondientes.

4.1 Plan de trabajo

En primer lugar, se ensamblará el dispositivo de experimentación, que incluye un reactor batch

experimental de vidrio con camisa calefactora, medidor de conductividad, agitador y regulador
de velocidad, conductímetro, termocupla y pHmetro.

Seguidamente se prepararán soluciones de 800 mL de hidróxido de sodio (NaOH) y ácido

acético (CH3-COOH), 0.32 M.

Para asegurar un mezclado óptimo, se trabajará con una velocidad de agitación de 200 rpm, la
cual será controlada mediante un controlador de frecuencia. Se utilizarán agitadores de tamaño
adecuados para el reactor.

Una vez obtenidas las disoluciones se procederá al volcado de la solución de NaOH en el

tanque, este se calentará hasta 40ºC, y luego se verterá la solución de ácido acético, previamente
calentada a la misma temperatura.

Una vez vertido el ácido acético, se medirán las conductividades y pH a diferentes tiempos.
Los ensayos serán realizados a diferentes temperaturas, midiendo por duplicado los extremos.
Luego, al ser obtenidas las conductividades y valores de pH, se calcularán los datos cinéticos

5
de la reacción (k, k0 y Energía de Activación). Luego se compararán los valores obtenidos entre
los dos métodos aplicados.

Seguidamente se procederá a obtener los órdenes de reacción de cada reactivo, para ello se
trabajará con NaOH en exceso. Las soluciones se preparan en función de las consideraciones
presentadas en la sección Modelado del Proceso, donde se presentarán los porcentajes de
exceso de NaOH, en función de la cantidad estequiométrica necesaria de ácido acético para la
reacción. Las concentraciones de hidróxido de sodio se irán variando a medida que se observe
una variación mínima de la concentración entre el tiempo 0, y el tiempo final (menor al 10%).
Con las conversiones de NaOH puntuales, determinadas a partir de pH y conductividad, se
calculará la variación del ácido acético en el tiempo. Cabe aclarar que las mediciones se
realizaran a 40ºC.

4.2 Cálculo de soluciones a preparar

Solución de Ácido Acético

El volumen necesario de ácido acético para preparar 800 mL de una solución 0.32 M se
calcula a partir de la siguiente ecuación:

𝑀Á𝑐. ∗ 𝑉𝑠𝑜𝑙 ∗ 𝑃𝑀Á𝑐.

𝑉Á𝑐. = (2)
𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎Á𝑐. ∗ 𝜌Á𝑐.

Donde: 𝑀Á𝑐. es la molaridad, 𝑉𝑠𝑜𝑙 es el volumen de la solución a preparar, 𝑃𝑀Á𝑐. es el peso

molecular y 𝜌Á𝑐. es la densidad.
Siendo el volumen igual 14,78 mL.

Solución de hidróxido de sodio.

La masa requerida de hidróxido de sodio para preparar 800 mL de una solución 0.32 M se
obtiene a partir de la siguiente ecuación:

𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 𝑉𝑠𝑜𝑙 ∗ 𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 = (3)
𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑁𝑎𝑂𝐻
Siendo la masa de NaOH igual a 10.34 g.

6
 En la siguiente tabla se muestran las diferentes concentraciones de hidróxido de sodio en
función del porcentaje de exceso.

Tabla 1: Porcentajes de exceso de NaOH.

%Exceso 0 10 20 40
Moles de NaOH 0.256 0.282 0.307 0.358
Concentración [M] 0.32 0.35 0.38 0.45

7
5. Modelado del proceso

Teniendo en cuenta que la reacción tiene lugar en fase líquida homogénea, se puede
considerar que el sistema opera a volumen y presión constantes. Al tratarse de un reactor
discontinuo, según Fogler [10] la ecuación de diseño puede expresarse de la siguiente
manera:

𝑑𝐶𝑖
= 𝑟𝑖 = ∓𝑘𝑖 (𝑇)𝐶𝑖 𝛼𝑖 𝐶𝑗 𝛼𝑗 (4)
𝑑𝑡

Según Izquierdo [11], cuando la reacción se lleva cabo isotérmicamente, la cinética de dicha
reacción depende de la concentración de los reactivos, y en algunas ocasiones de los productos
cuando se presenta algún equilibrio. Las reacciones de neutralización se caracterizan por
presentar un equilibrio desplazado mayoritariamente hacia los productos. Con el fin de facilitar
los cálculos se renombrarán los términos 𝐶Á𝑐𝐴𝑐 y 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 , por 𝐶𝐴 y 𝐶𝐵 respectivamente.

𝑑𝐶Á𝑐𝐴𝑐 𝑑𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻
− =− = 𝑘(𝑇)𝐶Á𝑐𝐴𝑐 𝑛 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑚 = 𝑘(𝑇)𝐶𝐴 𝑛 𝐶𝐵 𝑚 (5)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Con n y m, como los exponentes correspondientes al orden de reacción de cada reactivo.

Como puede observarse la constante cinética depende de la temperatura. Uno de los objetivos
de este informe es conocer el comportamiento de esta constante en función de ese parámetro.
Para ello el modelo matemático a aplicar es el informado en el libro de Atkins [12], que presenta
una funcionalidad exponencial de k con respecto a la temperatura.

𝐸𝑎
𝑘(𝑇) = 𝑘0 ∗ 𝑒 −𝑅𝑇 (6)

Donde T es la temperatura de reacción, Ea es la energía de activación, y R es la constante

𝐽
universal de los gases (8.314 𝑚𝑜𝑙𝐾 ).

La linealización de la ecuación (6), permitiría conocer los parámetros ko y Ea, a partir de la

ordenada al origen y de la pendiente respectivamente. Dicha linealización se presenta a
continuación:

𝐸𝑎 1
ln(𝑘(𝑇)) = ln(𝑘0 ) + (− )∗ (7)
𝑅 𝑇

8
Para evitar el cálculo de dos variables en simultáneo, se trabajará con ambas concentraciones
iguales, 𝐶𝐴 = 𝐶𝐵 , obteniendo que la velocidad de la reacción presenta un orden global “n+m”,
y la concentración del reactivo a considerar será la del NaOH.

𝑑𝐶𝐵
− = 𝑘(𝑇)𝐶𝐵 (𝑛+𝑚) (8)
𝑑𝑡

Aplicando el logaritmo natural a ambos miembros, se obtiene la siguiente expresión:

𝑑𝐶𝐵 (𝑡)
ln (− ) = ln(𝑘(𝑇)) + (𝑛 + 𝑚) ∗ ln(𝐶𝐵 ) (9)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐵 (𝑡)
Si se calculan las concentraciones y se grafica ln (− ) en función de ln (𝐶𝐵 ), se obtiene
𝑑𝑡

como pendiente “n+m” (orden global de la reacción) , y la ordenada al origen como ln(𝑘(𝑇)).
Obteniéndose la constante de reacción como:

𝑘(𝑇) = 𝑒 𝑂𝑟𝑑. 𝑎𝑙 𝑂𝑟𝑖𝑔𝑒𝑛

(10)

La derivada presente en la ecuación (8), se puede aproximar por el método de diferencias

finitas, el cual se presenta en el Anexo II.

El paso siguiente será conocer el orden de reacción de cada reactivo. Para ello se procederá a
trabajar con uno de los reactivos en exceso, para que el termino de concentración de ese
reactivo se pueda incluir dentro de la k y trabajar con una k aparente. La velocidad de la
reacción quedaría expresada de la siguiente manera:

𝑑𝐶𝐴 (𝑡)
− = 𝑘(𝑇)𝐶𝐵 𝑛 𝐶𝐴 𝑚 = 𝑘(𝑇)𝐶𝐵0 𝑛 𝐶𝐴 𝑚 = 𝑘𝐴𝑝 (𝑇)𝐶𝐴 𝑚 (11)
𝑑𝑡

Si se procede de la misma manera que con la ecuación (8), se obtiene:

𝑑𝐶𝐴 (𝑡)
ln (− ) = ln (𝑘𝐴𝑝 (𝑇)) + (𝑚) ∗ ln(𝐶𝐴 ) (12)
𝑑𝑡

Donde la pendiente indica el orden de reacción para el reactivo limitante.

Como las técnicas de medición que se aplicaran, están desarrolladas para medir el avance de
la reacción en función del NaOH, se utilizara este como reactivo en exceso. Ya que se podrá

9
verificar la mínima variación de la concentración en el tiempo, y a su vez por medio del cálculo
del avance de la reacción, conocer la variación de la concentración de ácido acético.

𝐶𝐴 (𝑡) = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐵 (𝑡)) (13)

5.1. Determinación de la concentración de NaOH a partir de conductividad

Para realizar el seguimiento de la reacción se propuso utilizar el método de sensibilidad para

electrolitos fuertes.

La concentración del NaOH en función del tiempo se calcula mediante la ecuación (14).

𝐶(𝑡) = 𝐶0 − (𝜅0 − 𝜅(𝑡)) ∗ 𝑆 (14)

En donde C0 es la concentración inicial del electrolito, κ0 la conductividad inicial y S la

constante de sensibilidad; en cuanto a los parámetros se tiene a C(t) y κ(t) como la
concentración y la conductividad variables en el tiempo. El método para determinar el valor de
la constante de sensibilidad se detalla en el Anexo I.

Para el cálculo de la variación de ácido acético en el tiempo, la conversión del NaOH se puede
obtener a partir de la conductividad de la siguiente manera:

(𝜅0 − 𝜅𝑡 )𝑆
𝑋𝐵 = (15)
𝐶 𝐵0

5.2. Determinación de la concentración de NaOH a partir del pH

El valor de pH está directamente relacionado con la conversión de NaOH según la siguiente

ecuación:

𝑝𝐻(𝑡) − 𝑝𝐻0
𝑋𝑁𝑎𝑂𝐻 = (16)
𝑝𝐻∞ − 𝑝𝐻0

Donde 𝑋𝑁𝑎𝑂𝐻 es la conversión puntual, pH0 el pH inicial, pH el pH a tiempo infinito y por
último pH(t) es el pH al tiempo “t”.

La concentración de NaOH en función del tiempo queda expresada como:

𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑡) = 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻−0 (1 − 𝑋𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑡)) (17)

10
6. Gestión de insumos

Este trabajo requerirá la utilización de equipos e insumos, que se detallaran a continuación.

6.1. Equipos e instrumentos

• Reactor batch de 2 litros

• Baño termostático y bomba de agua
• pHmetro
• Conductímetro
• Termocupla
• Controlador de frecuencia
• Agitador
• Balanza Granataria
• 2 matraces de 1000 mL
• 2 vaso de precipitados
• Agitador magnético con calentador
• 2 adaptadores RS-232 a USB. Precio: 2000 $ (Mercado Libre)
• Computadora

6.2. Reactivos

• Agua destilada: Bidón de 5 litros (190$) (Mercado Libre)

• Hidróxido de sodio (NaOH): 364 $/Kg QIB (Química Industrial Bahiense)
• Ácido acético (CH3-COOH): 1141$/litro (Química Bahía Blanca)

11
7. Cronograma de Actividades

El siguiente trabajo experimental se llevará a cabo tentativamente a lo largo de 12 semanas. A

continuación, se presentará las actividades que se realizaran cada semana:

Tabla 2: Cronograma de actividades tentativo.

Actividades
Ensamblado del reactor batch experimental y sistema de
adquisición de datos, pruebas de funcionamiento de agitador
Semana 1
y baño termostático, calibración de pHmetro y
conductímetro.
Preparación de soluciones de trabajo. Determinación de
tiempo de residencia y tiempo de limpieza del reactor entre
Semana 2
bachadas. Ensayos de medición de parámetros de estudio
(conductimetría y pH)
Medición de parámetros y sus respectivas repeticiones (se
Semana 3 y 4
consideran posibles complicaciones de medición) a 40ºC.
Determinación del orden de la reacción mediante sus
Semana 5 y 6 respectivos cálculos. Medición de parámetros a diferentes
temperaturas y sus respectivas repeticiones.
Determinación de constante de velocidad y energía de
Semana 7
activación.
Ensayos y mediciones para la determinación de orden
Semana 8, 9
reacción de cada reactivo.
Análisis de resultados, y repetición de experiencias, en caso
Semana 10, 11 y 12
de posibles complicaciones de medición y cálculos.

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8. Resultados Esperados

A continuación, se mencionan los resultados esperados:

• Se espera obtener a partir de las mediciones de pH y conductividad tanto la conversión

en el reactor como la concentración de las especies en función del tiempo.
• A medida que la reacción evoluciona en el tiempo se espera que la conductividad
disminuya. Como el ácido acético es un ácido débil, no se disocia completamente y su
conductividad es despreciable frente a la del NaOH (base fuerte), es así que, al
disminuir la concentración de NaOH se genera una disminución en la conductividad.
• A medida que avanza la reacción se produce el consumo de iones OH- y se generan
iones CH3COO-, es por eso que se espera que disminuya el pH.
• Partiendo de la ecuación de Arrhenius, se espera que la constante de reacción aumente
al incrementar la temperatura del reactor.
• En cuanto al orden global de la reacción se espera que sea igual a 2. Ya que se trata de
una reacción de neutralización de conversión casi completa en una relación 1:1.

13
9. Bibliografía

[1] Murillo Byron Santiago Ilvay. Diseño del Proceso para producción de Acetato de Sodio
a partir de Ácido Acetico e Hidroxido de Sodio existentes en las bodegas del Consejo Nacional
de Control de Sustancias Estupefacientes y Psicotropicas (CONSEP). Quito : Escuela
Politécnica Nacional. Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria., 2016.
[2] Brown Theodore L., H. Eugene LeMay H. Eugene Jr., Bursten Bruce E. Química: La
Ciencia Central. 2004 9na Edición.
[3] Raymond Chang, Goldsby Kenneth A. Química. 2017 12va Edición.
[4] Harriot P. Chemical Reactor Design. 2003 1st Edition.
[5] Cunill F., Iborra M., Tejero J. Reactores Quimicos. 2010.
[6] Rawlings J., Ekerdt J. Chemical Reactor Analysis and Design Fundamentals. 2009.
[7] Rubinson J., Rubinson K. Química Analítica Contemporanea . s.l. : Prentice Hall
Hispanoamericana, 2000.
[8] Lambis Miranda Henry A. Introducción a la experimentación con reactores y
biorreactores para Ing. de Procesos. 2017.
[9] Kovac Kralj Anita. Determination of a Reaction's Activated Energy using NaOH as a
Reactant. s.l. : Biomedical J Sci & Tech Res, 2018.
[10] Fogler H. Scott. Elementos de Ingeniería de las Reacciones Quimicas. s.l. : Pearson,
2001.
[11] Izquierdo F., Cunill F., Tejero J., Iborra M., Fité C. Cinética de las Reacciones
Quimicas. Barcelona, España : s.n., 2004.
[12] Atkins Peter W. Química Física. Barcelona : OMEGA, 1999 6ta Edición.

14
Anexo I

Determinación de la constante de sensibilidad.

El método de sensibilidad utiliza un factor llamado parámetro sensible “S” o constante de

sensibilidad, para determinar concentraciones y energías de activación de electrolitos fuertes
usando conductividad [8].

Cada reacción que usa NaOH como reactivo tiene un parámetro sensible “S” característico.

La constante de sensibilidad se calcula a partir de la ecuación I.1:

(𝐶𝑡 − 𝐶0 )
𝑆= (𝐼. 1)
(𝜅0 − 𝜅𝑡 )

Esta se mantiene igual para todas las mediciones. Friedrich Kohlrausch demostró que, a bajas
concentraciones, las conductividades molares de electrolitos fuertes varían linealmente con la
raíz cuadrada de la concentración como se observa en la ecuación I.2.

Λ𝑚 = Λ0𝑚 − 𝐾 √𝑐 (𝐼. 2)

Donde m es la conductividad molar en siemens por metro cuadrado por mol, que a su vez
puede definirse como:

𝐾
Λ𝑚 = (𝐼. 3)
𝑐

La constante de Kohlrausch K, puede ser calculada si se conocen los valores de conductividad

y concentración iniciales. Si se reemplaza Λ𝑚 de la ecuación I.3 en la ecuación I.2, y se despeja
K, se obtiene la siguiente expresión:

Λ0𝑚 𝜅0
𝐾= 0.5 − 1.5 (𝐼. 4)
𝑐0 𝑐0

De la misma manera, si se despeja c se llega a la siguiente ecuación

𝑘 + 𝑐 1.5 ∗ 𝐾
𝑐= (𝐼. 5)
Λ0𝑚

15
En donde la concentración puede ser calculada mediante un método numérico. Cabe destacar
que esta metodología sirve para determinar la constante de sensibilidad “S” ya mencionada.

La constante Λ0𝑚 es la conductividad molar limite, que es la conductividad cuando el límite de

la concentración del electrolito se aproxima a “0”. La variación de la conductividad molar
límite en función de la temperatura, fue estudiada por Marsh & Stokes (1964), en donde se
obtuvieron los siguientes resultados:

Tabla 2: Datos de conductancia limite molar de solución de NaOH a diferentes temperaturas.

Temperatura (ºC) Conductancia límite molar de NaOH (mS/dm)

15 1659.3
25 1991.8
50 2843.5
75 3688.2

Graficando los valores anteriores, y realizando una regresión se puede determinar que la
conductividad molar límite varía linealmente con la temperatura, al menos en el rango
estudiado (15ºC a 75ºC).

4000
Conductancia Limite

3500
(mSdm2mol-1)
Molar NaOH

3000
2500
2000
1500
1000
500
y = 33.86x + 1149
0
R² = 1
0 20 40 60 80
Temperatura (T)

Ilustración 1: Conductancia Limite Molar en función de la temperatura

La ecuación de regresión con sus respectivas unidades se puede expresar como sigue:

𝑚𝑆𝑑𝑚2
Λ𝑚 ° ( ) = 33.86𝑇(℃) + 1149 (𝐼. 6)
𝑚𝑜𝑙

16
Esto será útil ya que, si se desea estudiar la constante cinética en función de la temperatura,
será necesario conocer la conductancia límite molar a diferentes temperaturas.

17
Anexo II

Método de Diferencias Finitas

Las derivadas de la concentración en función del tiempo, se aproximarán con diferencias

finitas centrales. Los extremos se aproximarán con diferencias finitas hacia atrás y adelante
respectivamente.

𝑑𝐶𝐵 (𝑡) 1 𝐶𝑏(𝑖+1) − 𝐶𝑏(𝑖−1)

− =− (𝐼𝐼. 1)
𝑑𝑡 2 (𝑡𝑖+1 − 𝑡𝑖 )

Y para los extremos,

𝑑𝐶𝐵 (𝑡) 𝐶𝑏(𝑖+1) − 𝐶𝑏(𝑖)

𝐻𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑎𝑑𝑒𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒 − =− (𝐼𝐼. 2)
𝑑𝑡 (𝑡𝑖+1 − 𝑡𝑖 )

𝑑𝐶𝐵 (𝑡) 𝐶𝑏(𝑖) − 𝐶𝑏(𝑖−1)

𝐻𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑎𝑡𝑟á𝑠 − =− (𝐼𝐼. 3)
𝑑𝑡 (𝑡𝑖 − 𝑡𝑖−1 )

18