ANÁLISIS

GRAVIMÉTRICO
Técnicas de análisis
Método cuantitativo que se basa en la determinación de la masa del analito o
de un compuesto con el que el analito esta relacionado químicamente.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.

 Peso de un sólido seco que es el propio analito o una sustancia de

composición química conocida que contenga el analito.
Se basan en pesar un sólido seco (analito, o un compuesto relacionado estequiométricamente con él).

Analito se debe separa físicamente de los demás componentes de la mezcla

Provocando la volatilización de un Método de volatilización

compuesto que incluye al analito y
observando el cambio de peso de la muestra
que contenía el analito. M(A) + Q A↑

Provocando la formación de un
Método de precipitación
precipitado(poco soluble) que se filtra, se
seca y se pesa.
M(A) + X AX(sólido)

Depositando electrolíticamente el analito Electrogravimetría

sobre electrodo adecuado y observando la
diferencia de peso en el mismo.
Gravimetrías por precipitación
Conceptos importantes
 Solubilidad (S) :
• Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por
litro de disolución.
• Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
 Equilibrio de solubilidad
AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)

 Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido)

 Constante del equilibrio. Producto de solubilidad

Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
Gravimetrías por precipitación
Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes

1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones adecuadas) entre agente

precipitante y analito y con Kps baja
2) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula adecuado)y lavable
para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del
analito durante la filtración y el lavado sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad,
O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica
perfectamente conocida después de secar o calcinar, si fuera necesario
Gravimetrías por precipitación
Clasificación de la partículas del precipitado
El tamaño de las partículas del precipitado es función de la naturaleza del
precipitado y de las condiciones experimentales bajo las cuales se producen
Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal Precipitado cristalino

• El tamaño es del orden de μm • Su tamaño es del orden de mm

• No sedimentan, forman suspensiones
coloidales
• No se pueden filtrar usando medios
comunes de filtración
• Hay que coagularlos
• Sedimentan con facilidad
• Se pueden filtrar usando papel o vidrio
filtrante
• Son los mas deseables para gravimetría
Gravimetrías por precipitación
Factores que determinan el tamaño de la partícula

El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad del sistema
llamada Sobresaturación Relativa SR

Q-S Q = concentración soluto en un instante dado

SR =
S S= solubilidad soluto en el equilibrio

SR grande Precipitado coloidal

SR pequeño Precipitado cristalino

Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la facilidad para su
filtrado modificando el valor de la Sobresaturación Relativa (SR)
Gravimetrías por precipitación
Factores que determinan el tamaño de la partícula
Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SSR durante la formación
del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S Aumentar S • Precipitaciones en caliente
SSR =
S Control del pH

Concentración de los reactivos

• Reactivos diluidos
Disminuir Q Rapidez con que se mezclan los reactivos:
• Agitación de la disolución
• Adición lenta del reactivo precipitante
Gravimetrías por precipitación
Mecanismo de formación de precipitados
Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.
Nucleación
Espóntanea
• Proceso en el que se agrupa una cantidad mínima de
iones, átomos o moléculas para formar un sólido
estable, nucleo. Es un proceso espontáneo o
Inducida
inducido.

Crecimiento cristalino

• Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de

una partícula para formar la estructura de un cristal.

La precipitación se inicia con la nucleación. Éste proceso y el de crecimiento del cristal compiten
siempre en la formación de un precipitado.
Gravimetrías por precipitación
Proceso de precipitación
Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor número de partículas de mayor
tamaño
Sobresaturación relativa

Con valores elevados se favorece Coloides

la nucleación

Con valores pequeños se favorece

Cristales
el crecimiento
Gravimetrías por precipitación
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
1) Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente
solubles se eliminan de la disolución “arrastradas” por un
precipitado. Tipos:
- Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del
precipitado y precipita con él. Es un proceso de equilibrio
- Formación de cristales mixtos: El ion contaminante
sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un
proceso de equilibrio
- Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en
crecimiento. No es un proceso de equilibrio
- Atrapamiento mecánico: Un ión extraño es atrapado entre
dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
Gravimetrías por precipitación
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación

2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se

redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número de
partículas adsorbidas al precipitado

3) Precipitación homogénea: Es una técnica en la que, mediante

una reacción química se genera un agente precipitante en el seno
de la disolución del analito. Se añade una sustancia a la disolución
que no es el reactivo precipitante. El agente precipitante se genera
lentamente y de manera inmediata precipita con el analito. Se
forman precipitados con buena tamaño de partícula y poco
contaminados
Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
1. Pesar o medir exactamente la muestra

2. Tratar la muestra : disolver, transformar, etc.

3. Formar el precipitado: adición reactivo, reacción de precipitación. Llevar a cabo

la precipitación en condiciones favorables:
• Usando disoluciones diluidas
• Formación lenta del precipitado, con agitación
• Calentamiento de la disolución
• Evitar la coprecipitación de otras especies

4. Tratamiento del precipitado: digestión ,envejecimiento. Mejoran las propiedades

del precipitado para su filtración. Consisten en:
• Calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se ha formado el precipitado para
eliminar el agua enlazada
• Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar su tamaño de partícula.
Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

5. Separar el precipitado: filtración

• Medios de filtrado: Papel gravimétrico o sin cenizas. Crisoles de
vidrio o porcelana filtrante
• Formas de filtrar: por gravedad, por succión (vacío)
Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
6. Purificación del precipitado. Lavado: Para eliminar las impurezas adsorbidas. El líquido
de lavado:
• No debe reaccionar con el precipitado
• Debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
• Debe contener un electrolito inerte
• No debe contener ningún ión común con el precipitado
• Suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele recomendar agua

7. Secar o calcinar

Calcinación a temperaturas
Secado a 80 -120 ºC
mayores
• Forma de precipitación = Forma de • F. precipitación ≠ F. pesada
pesada • Calcinando conseguimos un
• Se aplica si la forma de precipitado precipitado estable y de
es estable y de composición composición química definida que
química definida no habría sido obtenido en la etapa
• En estufa de precipitación
• En horno de mufla
Gravimetrías por precipitación
Tratamiento térmico. Secado o calcinado de los precipitados
 Después de la filtración y lavado el precipitado se calienta hasta que su masa sea
constante.
Objetivo: • Eliminar el exceso de disolvente
• Expulsar especies volátiles usadas en el lavado
• Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinación

 La temperatura necesaria varía según el precipitado

Al2O3. xH2O
Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
8. Pesar
• En balanza de precisión una vez enfriado el precipitado

9. Cálculos gravimétricos mediante relaciones estequiométricas

Datos:
Masa o volumen de muestra
Masa del crisol vacío
Masa del crisol conteniendo el producto de composición conocida que contiene el analito

1. El peso del precipitado ⇒ Pg (g)

Pg (g) = Peso crisol lleno – peso crisol vacío
2. Cálculos estequiométricos
Factor gravimétrico (Fg)
Fg = Peso fórmula analito / peso molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

% de analito = ( gramos de analito / gramos de muestra) x 100

Gravimetrías por precipitación
Ejemplo: Determinación gravimétrica de fósforo en muestra de
naturaleza orgánica
Se desea determinar el porcentaje de fosforo presente en 0,352g de una muestra de
naturaleza orgánica. La misma es tratada a fin de transformar todo el fosforo en fosfato.
Se precipita el fosfato, se separa, seca y calcina hasta peso constante de fórmula estable
de pirofosfato de magnesio (0.0216 MG)
Una muestra de 0.4852 g de un mineral de Fe se disolvió en
ácido. El Fe se oxidó al estado de +3 y después se precipitó en
forma de óxido de hierro hidratado, Fe2O3 ·xH2O. El
precipitado se filtró, se lavó y se calcinó a Fe2O3, el cual se
encontró que pesaba 0.2481 g. Calcule el porcentaje de Fe en la
muestra
Gravimetrías por precipitación
Instrumentación

Balanza analítica

Material volumétrico

Crisoles
• De placa filtrante ( sólo secado)
• Convencionales: porcelana, metálicos (si hay que
calcinar)

Estufa, mechero de buen tiro, horno de Mufla

Gravimetrías por precipitación
Características analíticas

Selectividad:

• Esta vinculada a la selectividad del reactivo analítico precipitante seleccionado.

Sensibilidad:

• Al igual que las volumetrías solo se pueden aplicar para el análisis de componentes mayoritarios. La concentración del analito ha
de ser superior al 1% del contenido de la muestra.

Exactitud:

• Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.

Precisión:

• Está vinculada a la precisión de la obtención del peso del precipitado. Hoy en día se dispone de excelentes balanzas analíticas.

Otras:

• No se requieren estándares
• No requieren calibración
• Mínimos requerimientos instrumentales
• Son procedimientos lentos
Gravimetrías por precipitación
Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes inorgánicos
• Son poco selectivos
• Forman con el analito óxidos o sales poco solubles
• Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
• Obligan a diseñar esquemas separación
• Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinación
Analito Reactivo Forma de Forma de Tratamiento
inorgánico precipitación pesada térmico, °C
Cloruro Ag+ (AgNO3 ) AgCl AgCl 110

Sulfato Ba2+ (BaCl2 ) BaSO4 BaSO4 800

Fosfato Mg2+(MgCl2) MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000

Calcio C2O42- CaC2O4.H2O CaCO3 500

Magnesio PO43- MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000

Gravimetrías por precipitación
Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes orgánicos
•Son más selectivos, específicos controlando las condiciones experimentales
•Se usan agentes quelatantes
•Se forman productos de coordinación sin carga poco solubles
•Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse

Dimetilglioxima Ni2+
(específico Ni2+ )
Determinación de Niquel

8-hidroxiquinoleina
Determinación de Magnesio
Gravimetrías por precipitación

Se han desarrollado métodos gravimétricos para:

 Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc

 Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio,
potasio, etc
 Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido de
carbono.
 Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol,
benzaldehido, etc.