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Boletín IIE

julio-septiembre-2014
Tendencia tecnológica

Nanotecnología aplicada al monitoreo en línea


del aislamiento de equipo eléctrico de potencia

Leonardo Rejón García y Roberto Santana Martínez Betancourt

Abstract
In the last decade, the nanotechnology has called the attention of the scientist and industrial community considering the possibility to reduce
the size of many electrical and electronic devices. Special attention is having put in the sensors development for monitoring of different gases.
The development of sensors based in carbon nanotube and Graphene become important for the electrical sector. The main subject is moni-
toring of the gases produced by the degradation or ageing of the insulation systems as mineral oil, cellulose and sulfur hexafluoride, used in
transformers, circuit breaker and gas insulation substation (GIS). The information obtained from the sensors is very important for the condi-
tion and faults diagnosis of the electrical equipment, optimizing the maintenance activities and improving the reliability and availability of
them. All the before mentioned, open the opportunity to the new gases sensing technology being very important for the new paradigms related
with the smart grids.

Introducción
El desarrollo de sensores de gases o químicos son
de mucho interés por su amplia aplicación en la in-
dustria, en el monitoreo de la calidad y el control
de emisiones al ambiente, en la biomedicina, en la
industria automotriz y la eléctrica, entre otros.

Uno de los principales requerimientos para los sen-


sores de gases es que éstos sean de rápida respuesta,
alta sensibilidad y selectivos, en otras palabras, que
puedan realizar mediciones en tiempo real y con-
tinua, tiempos de respuesta y recuperación rápidos
La gran diversidad de mé- (del orden de segundos), medición de concentra-
todos para el monitoreo ción de gases tan bajas como 1 ppm (partes por mi-
de gases está basada en llón) y que puedan ser desarrollados para un gas en
efectos químicos y físicos específico.
que puedan ser medidos y
reflejen las características
del gas.
La gran diversidad de métodos para el monitoreo
de gases está basada en efectos químicos y físicos
que puedan ser medidos y reflejen las características
del gas. Comúnmente, los materiales para el moni-

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toreo de gases incluyen a los polímeros sensibles a Los sensores químicos dependen de los cambios en su conductividad y per-
vapores, óxidos de metal semiconductores y otros mitividad, debido a la absorción de gases. Son de tamaño muy pequeño, alta
materiales porosos estructurados. sensibilidad y bajo costo de manufactura, y una buena respuesta eléctrica aun a
temperatura ambiente.
Recientes desarrollos basados en nanotecnología
han creado un gran potencial para la construcción Los sensores físicos utilizan la técnica de ionización de gas basado en la apli-
de sensores con alta sensibilidad, bajo costo, portá- cación de un voltaje alto. Tienen una estructura estable bajo campos eléctricos
tiles y con bajo consumo de energía. La gran área intensos y considerado uno de los mejores emisores de campo entre los metales
superficial y estructura hueca de nanomateriales emisores convencionales.
son propiedades ideales para la absorción y alma-
cenamiento de moléculas de gas. Por lo anterior, Los sensores basados en nanotubos de pared simple han mostrado tiempo de
los sensores de gas basados en nanomateriales tales respuesta menor a los sensores de estado sólido. Son de tamaños pequeños y
como nanotubos de carbono, grafenos, nanocables, con una alta sensibilidad a temperatura ambiente. Es importante mencionar
nanofibras, entre otros, están siendo estudiados con
atención.

En este documento pondremos especial atención a


los sensores basados en nanotubos de carbón, grafe-
nos y algunos óxidos metálicos, los cuales han mos-
trado tener un potencial elevado para ser aplicados
en la detección de gases generados por la degrada-
ción del aislamiento en equipos eléctricos.

Sensores de gases basados


en nanotubos de carbono

Los nanotubos de carbono fueron descubiertos por


primera vez por Iijima en 1991 y han sido de gran
interés para la comunidad científica debido a su Figura 1. Nanotubo de pared simple.
particular geometría y morfología, así como a sus
propiedades electrónicas, mecánicas, térmicas y óp-
ticas. Generalmente, los nanotubos de carbono son
de dos tipos: nanotubos de pared simple (figura 1)
y múltiple (figura 2).

El nanotubo de pared simple puede considerarse


como una capa de grafito enrollada, similar a un
cilindro, con un diámetro de varios nanómetros y
una longitud del orden de 1-100 micras. Los nano-
tubos de pared múltiple consisten de varias capas
de grafito envueltos para formar un tubo que com-
parte el mismo eje central.

Los nanotubos de carbono pueden obtenerse prin-


cipalmente a través de tres técnicas: descarga por
arco, ablación láser y deposición de vapor químico.

Los sensores de gases de nanotubos de carbono se


pueden clasificar en dos tipos: químicos y físicos.
Figura 2. Nanotubo de pared múltiple.

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que dependiendo de las propiedades del compuesto activo, este tipo de sen- Sensores de gases basados
sores han mostrado no ser afectados por condiciones ambientales (humedad,
temperatura, entre otros) y se han usado para la detección de compuestos or-
en grafenos
gánicos volátiles (formaldehído, clorobenceno, disolventes como tolueno, xi-
leno, acetona, etc.). Otros gases detectados por este tipo de sensores incluye al El grafeno es un alótropo bidimensional del carbo-
metanol, etanol, 1-propanol y 2-propanol, amonio (NH3), dióxido de carbono no (figura 3), y puede considerase como una capa
(CO2), y óxido de nitrógeno (NOx). delgada del átomo de grafito, con un área por uni-
dad de masa del orden de 2,600 m2/g, siendo ésta
mayor que la del nanotubo de carbón (1.315 m2/g),
lo cual le da una mayor capacidad de interacción
con otros materiales.

El grafeno puede obtenerse a través de varias técni-


cas: exfoliación mecánica, exfoliación química, de-
posición de vapor químico, descomposición de car-
buros y fragmentación de nanotubos.

Como en el caso de los sensores de nanotubos es-


tos sensores son de tipo resistivo, es decir, presen-
tan cambios en resistividad cuando se someten a la
presencia de un determinado gas. Hay algunos re-
portes de respuestas de sensores de grafeno y grafe-
no funcionalizado que muestran capacidad para de-
Figura 3. Estructura del grafeno. tección de gases como hidrógeno (H2), monóxido
de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), dióx-
ido de azufre (SO2), y dióxido de nitrógeno (NO2).
Los límites de detección de estos sensores para los
gases antes mencionados van desde 2.5 a 60 ppm.

Fabricación de sensores con


nanotubos y grafenos

Los sensores de gases basados en nanotubos y/o


grafenos pueden construirse por varios métodos:
por vaciado del nanocompuesto (material activo)
sobre un circuito interdigitado diseñado para este
fin. Otro método simple es el de serigrafía del na-
nocompuesto sobre los electrodos estampados. Un
método más complejo es el de dielectroforesis, en
donde las nanopartículas son polarizadas por un
campo eléctrico no uniforme, para de esta forma
controlar la separación, orientación y posición de
las nanopartículas. Se ha demostrado que este mé-
todo puede establecer una buena conexión eléctrica
entre los nanotubos y los electrodos.

Las figuras 4 y 5 muestran esquemáticamente la


configuración de un sensor de gases típico, en don-
Figura 4. Componentes de un sensor de gas fabricado por el método de de se empleó el proceso de vaciado del nanocom-
vaciado. puesto. Dicho sensor está conformado por un ma-

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Los principales subproductos gaseosos que se forman por la degradación de


los aislamientos son: hidrógeno (H2), metano (CH4), etano (C2H6), etileno
(C2H4), acetileno (C2H2), monóxido de carbono (CO), y dióxido de carbo-
no (CO2) en el aceite mineral y celulosa. Para el caso del gas hexafluoruro de
azufre (SF6), los principales subproductos generados y de mayor impacto so-
bre la calidad del aislamiento son: ácido fluorhídrico (HF), sulfuro de tionilo
(SOF2), sulfuro de sulfurilo (SO2F2) y dióxido de azufre (SO2). La presencia
de los gases antes mencionados es un indicativo de la degradación de los ais-
lamientos ocasionada por anormalidades en el funcionamiento de los activos.

Las ventajas de estos sensores comparados con técnicas tradicionales (cromato-


grafía de gases, espectroscopia fotoacústica e infrarroja, electroquímica, entre
otras), y disponibles en el mercado son:

• Posibilidad de monitoreo en línea y de forma continua


• Selectividad y sensibilidad a un gas en particular
• Menor tamaño
• Tiempo de respuesta rápido
• Bajo costo

Actualmente, países como Japón, Corea, China y Estados Unidos hacen gran-
des esfuerzos para el desarrollo de sensores basados en nanotubos de carbono y
grafenos, inclusive utilizando otras nanopartículas. A la fecha se ha reportado
una gran cantidad de artículos y algunas patentes en los países antes mencio-
terial de soporte (resina con refuerzo) para la im- nados, sin embargo, al día de hoy no hay un dispositivo disponible de tipo
presión de los electrodos (cobre, estaño, oro, etc.) comercial, capaz de monitorear gases producto de la descomposición de los
y finalmente una capa de un material compuesto aislamientos en equipos eléctricos en línea y de forma continua, utilizando la
(parte activa), normalmente un polímero como nanotecnología.
medio y la nanopartícula, que puede ser nanotu-
bo de carbón, grafeno u otro nanomaterial (óxidos Actualmente existen técnicas analíticas para la detección de este tipo de sub-
metálicos). En los casos en donde se requiera incre- productos, donde es necesario extraer una muestra de gas de los comparti-
mentar la sensibilidad del sensor con la aplicación mientos de interrupción (caso interruptores) y llevarla al laboratorio para su
de calor, se introduce una resistencia entre el mate- análisis. Las técnicas de laboratorio como el de espectroscopia de infrarrojo y la
rial de soporte y los electrodos. cromatografía de gases dan información sobre el tipo de subproductos genera-
dos por la descomposición del SF6, pero no son recomendables para su aplica-
ción en serie debido a su alto costo.
Aplicación de la
nanotecnología en equipos
eléctricos
Los materiales empleados (aceite, celulosa, SF6)
como aislamiento principal en equipos eléctricos
están sometidos a esfuerzos eléctricos, mecánicos y
térmicos durante la operación de dichos equipos,
ocasionando un proceso de degradación, el cual
afecta la confiabilidad, disponibilidad y seguridad
de los mismos. Por ello resulta de gran importan-
cia el poder monitorear el proceso de degradación,
de tal forma que permita tomar acciones oportunas
para evitar la salida de operación de los activos y/o Figura 5. Diagrama esquemático del arreglo para medición de la conductan-
la falla catastrófica de los mismos. cia de un sensor de gas.

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cargas parciales. Lo anterior con base al cambio en


conductancia observado por el sensor, cuando el
SF6 se sometió a descargas parciales. El sensor no
reaccionó con el SF6 puro, pero es sensible a las es-
pecies disociadas y oxidadas del SF6. El sensor pue-
de ser regenerado mediante el burbujeo con aire
freso.

La Universidad de Chongqing, del Distrito de


Shapingba, China, reportó un método para detec-
tar componentes derivados de la descomposición
del SF6 debido a descargas parciales, utilizando un
sensor para gas tipo película, utilizando MWCNT.
En este caso realizaron una modificación química a
los nanotubos de carbono, previo a la experimen-
tación, para detectar descargas parciales en el SF6
mediante el uso de MWNT. El sensor fue capaz
de detectar subproductos de SF6 como el SO2F2,
SOF2, SO2 y HF, todos en forma conjunta, aunque
no les fue posible cuantificar la concentración de
cada uno.
Existen equipos portátiles que pudieran ser conectados en serie en los equipos
de interrupción, pero éstos solo son capaces de detectar subproductos como el Para el caso de monitoreo de gases disueltos en
HF y el SO2, y aunque también pueden detectar la pureza del gas y el conteni- aceite mineral empleado como aislamiento en
do de humedad, no son capaces de detectar los subproductos como el SOF2, el transformadores de potencia, de corriente, en-
SO2F2 y el SF4, los cuales se generan en forma temprana o incipiente. tre otros, los trabajos reportados son muy pocos y
principalmente de instituciones de investigación
A partir del siglo XXI, en la Universidad de Kyushu en Japón, iniciaron una de China, en particular del Instituto de Investiga-
serie de trabajos de investigación encaminados al desarrollo de sensores a base ciones de Energía Eléctrica. Reportan que sensores
de nanotubos de carbono, para su aplicación como detectores de subproductos basados en nanopartículas de SnO2 (dióxido de es-
de la descomposición del gas SF6, cuando éste es sometido a fenómenos eléc- taño) mostraron buena respuesta a la presencia de
tricos como descargas parciales. En uno de los trabajos reportado por investi- gases como CH4, C2H6, C2H4, y C2H2. Otros sen-
gadores de dicha Universidad, se describe el desarrollo y funcionalidad de un sores evaluados por esta misma institución son los
sensor a base de nanotubos de carbono del tipo multicapa (Multiwall Carbon basados en nanotubos de carbono dopados con Ni
Nanotubes o MWCNT). Para la fabricación del sensor emplearon la técnica de (Nikel), y MWCNT con tratamiento ácido.
fotolitografía. El gas SF6 se sometió a descargas parciales y midieron el cambio
en la conductancia del sensor, la cual se atribuyó a la interacción electrónica Propuestas adicionales de diversas Instituciones
entre el sensor y los productos de la descomposición del SF6, siendo éstos prin- plantean el uso de nanopartículas de óxido de zinc
cipalmente SO2 y HF. Es importante mencionar que el sensor se saturó cuan- (ZnO), nanotubos dopados con paladio y grupos
do la concentración de los gases fue del orden de 6 ppm. También realizaron hidroxilos (OH).
experimentos con sensores fabricados con nanotubos de pared simple (Single
Wall Carbon Nanotubes o SWCNT). Encontraron que moléculas de gas de SF4 Es importante señalar que en todos los trabajados
(tetrafluoruro de azufre) y SOF2 fueron absorbidas por el sensor, conteniendo publicados, los resultados se obtuvieron utilizando
nanopartículas de SWCNT expuestas a descargas parciales. También se encon- gases en su forma original, es decir, no disueltos en
tró que dicho sensor fue sensible a moléculas de HF, sin embargo, la mayor aceite en donde esto resulta muy complejo, y éste es
respuesta fue hacia el SF4 que para el HF. un gran reto para llevar la tecnología a la práctica.

Otros trabajos en esta dirección y de gran relevancia son los reportados por la
escuela de ingeniería mecánica de la Universidad de Sungkyunkwan, Suwon, Conclusiones
en Corea, quienes proponen el uso de sensores miniatura de SWCNT fabri-
cados por electroforesis, los cuales son capaces de detectar especies disociadas Tomando en cuenta el tipo de gases presentes en los
y oxidadas, derivadas de la descomposición parcial del SF6 generadas por des- procesos de degradación de los aislamientos princi-

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pales de equipos eléctricos, los sensores basados en Ding Weidong, Hayashi Ryota, Ochi Kohei, Suehiro Junya, Imasaka Kiminobu, Hara Masanori.
nanotubos de carbono y grafenos representan una Analysis of PD-generated SF6 Decomposition Gases Adsorbed on Carbon Nanotubes. IEEE Transac-
opción interesante para la fabricación de sensores tions on Dielectrics and Electrical Insulation, 2006, 13 (6), 1200-1207.
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continua de gases derivados de la descomposición Niraj Sinha, Jiazhi Ma, and John T. W. Yeow. Carbon Nanotube-Based Sensors. Journal of Nanos-
parcial del SF6, cuando éste se somete a esfuerzos cience and Nanotechnology, 2006, 6, 573–590.
eléctricos como arqueo y descargas parciales en in-
terruptores de potencia y en subestaciones encapsu- Jimenez Cadena Giselle, Riu Jordi y Rius F. Xavier. Gas sensor base on nanostrutured materials.
ladas en SF6 (GIS), así como para el monitoreo de Analyst, 2007, 132, 1083-1099.
gases disueltos en el aceite, originados por calenta-
miento, descargas y arco eléctrico presentes en los Wei-De Zhang and Wen-Hui Zhang. Review Article. Carbon Nanotubes as Active Components for
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de respuesta y reducción de tamaño. Wang Yun y Yeow John T.W.. A review a carbon nanotube-based gas sensors. Journal of Sensors,
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En el Instituto de Investigaciones Eléctricas (IIE)
hemos incursionado en este área de investigación Sehun Jung, Jaeboong Choi, Youngjin Kim, Jongchul Lee,Yongmoo Chang, and Seunghyun Baik.
aplicada, a través del desarrollo de sistemas de Single-Walled Carbon Nanotube Sensors for Monitoring Partial Discharge Induced Dissociation of SF.
monitoreo de gases y algunas propiedades mecá- Journal of Nanoscience and Nanotechnology.2009, 9, 7336–7339.
nicas de los activos, empleando sensores basados
en nanotubos de carbono y grafenos, esto con la Xiao-xing Zhang, Wang-ting Liu, Ju Tang and Peng Xiao. Study on PD Detection in SF6 using
finalidad de contribuir al fortalecimiento de la ca- Multi-wall Carbon Nanotube Films Sensor. IEEE Transactions on Dielectric and Electrical Insula-
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De izquierda a derecha: Leonardo Rejón García y Roberto San-


tana Martínez Betancourt.

LEONARDO REJÓN GARCÍA ROBERTO SANTANA MARTÍNEZ BETANCOURT


[lrejon@iie.org.mx] [roberto.martinez@iie.org.mx]

Doctor en Ciencias Químicas por la Universidad Nacional Au- Ingeniero Electricista por el Instituto Politécnico Nacional
tónoma de México (UNAM) en 1998. Maestro en Ingeniería (IPN). Ingresó al Instituto de Investigaciones Eléctricas (IIE)
Química por al Universidad Autónoma Metropolitana (UAM) en 2010 a la División de Sistemas Eléctricos. Su área de espe-
en 1990. Ingeniero Químico por la Universidad Veracruzana cialidad se relaciona con la evaluación y diagnóstico de aisla-
en 1986. Ingresó al Instituto de Investigaciones Eléctricas (IIE) miento de equipo eléctrico de alta tensión. Ha participado en
en 1989 como investigador en el Departamento de Materiales. evaluación en campo de equipo primario de subestación para el
En septiembre de 2001 fue nombrado Gerente de la Gerencia desarrollo de un sistema de diagnóstico basado en condición y
de Materiales y Procesos Químicos, cargo que desempeñó hasta en pruebas de degradación de fluido dieléctrico en laboratorio.
julio de 2010. En ese mismo año inició su colaboración en la Actualmente colabora en el grupo de investigación aplicada, re-
Gerencia de Equipos Eléctricos, donde ha contribuido a través lacionado con el desarrollo de sistemas de monitoreo de la cali-
de la dirección y participación en proyectos relacionados con el dad del aislamiento de equipo eléctrico primario utilizando la
desarrollo de metodologías para la gestión del mantenimiento nanotecnología. Es coautor de patentes en trámite.
de activos basado en condición, impulsando esta línea hacia el
área de máquinas rotatorias. Asimismo ha tomado el liderazgo
en la formación de un grupo de investigación aplicada en el de-
sarrollo de sistemas de monitoreo de la calidad del aislamiento
de equipo eléctrico primario, utilizando la nanotecnología. Ha
publicado más de veinte artículos en revistas arbitradas y ha ge-
nerado propiedad intelectual a través del otorgamiento de pa-
tentes, secretos industriales y derechos de autor relacionados con
el desarrollo de materiales aislantes y semiconductores basados
en polímeros y nanacompuestos, reología y relajación dieléctrica
de dispersiones y emulsiones. Es miembro del comité de evalua-
ción de proyectos del CONACYT y del comité de revisión por
pares de las revistas Polymer Engineering Science, Journal Applied
Polymer Science, Material Science and Technology, entre otras. Fue
asesor huésped en el Instituto Mexicano del Petróleo (IMP).
Miembro del Sistema Nacional de Investigadores (SNI) de 1989
a 1993 como candidato a investigador y de 1998 a 2012 como
investigador nivel 1. Es miembro del Sistema Estatal de Investi-
gadores (SEI-Morelos).

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