Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Cuantica Postulados y Algunas Consecuencias
Cuantica Postulados y Algunas Consecuencias
1. Introducción
En estas notas abordaremos los aspectos formales de la Mecánica Cuántica, principalmente a
partir de la formulación axiomática, es decir, de los postulados.
No será parte de este material el desarrollo previo de la Fı́sica Cuántica que dió lugar a la
formalización, sino que comenzaremos directamente de su más acabada formulación, aunque
parezca extremadamente artificial.
Para hacer un recorrido más histórico y desde los experimentos fı́sicos y resultados de los
mismos, invitamos a revisar los materiales que se dan en la bibliografı́a.
2. Notación de Dirac
Paul Dirac ha propuesto una notación a partir de la cual se puede desarrollar toda la teorı́a
del Álgebra Lineal, como ası́ también -y fundamentalmente- la teorı́a de Espacios de Hilbert.
Consideremos primero un espacio vectorial V cuyo cuerpo sea el de los complejos, dotado de
un producto interno. En este espacio existe una operación binaria, h • | • i, que satisface las
siguientes propiedades:
I. h • | • i : V × V → C
Podemos notar que dada la linealidad respecto al segundo argumento, si fijamos un vector,
por ejemplo ~v para el primer argumento tenemos una funcional lineal:
~ = h~v |wi
f~v (w) ~
Es decir, a un dado vector ~v le podemos asociar una funcional lineal (también llamada 1-forma)
f~v tal que
f~v (•) = h~v | •i
vectores Bras. De esta manera, al combinar estos dos vectores tenemos el Bra-Ket (bracket:
del inglés, paréntesis)
hv|wi
que es un número complejo.
El Álgebra Lineal puede escribirse ahora en esta notación. Dado un espacio vectorial de
dimensión n, V , tendrá una base
donde v ` son las coordenadas en esa base. Si la base llegara a ser ortonormal para el producto
interno, tendremos
n n
0
X X
0 ` 0
h` |vi = v h` |`i = v ` δ`0 ` = v `
`=1 `=1
o, equivalentemente,
n
X
|vi = |`ih`|vi
`=1
P (m) = |mihm|,
ya que
P (m)|vi = |mihm|vi = v m |mi
es la proyección sobre el eje generado por el vector |mi.
es la identidad, ya que
n
X n
X n
X
P (m)|vi = |mihm|vi = hm|vi|mi = v m |mi = |vi
m=1 m=1 m=1
Entonces, tenemos
n
X
|`ih`| = In×n
`=1
esta relación se la denomina también, relación de clausura.
3. Operadores Lineales
Consideremos un operador
 : V → V.
La construcción de la matriz asociada se efectúa a partir de evaluar el operador en los ele-
mentos de la base y encolumnar las coordenadas. Con esto y dada la forma de obtener las
coordenadas a partir del producto interno, podemos notar que
a``0 = h`|Â|`0 i
B = { |µi }
De alguna manera, este salto al continuo fue el que se planteó para la definición de la Trans-
formada de Fourier. Es decir, se hizo, a partir de un determinado criterio,
X Z ∞
`
v |`i → v µ |µidµ
` −∞
Análogamente, tendremos
v µ = hµ|vi
Con lo cual, se puede obtener Z ∞
|vi = |µihµ|vi dµ
−∞
Más aún, la relación equivalente de clausura será:
Z ∞
|µihµ| dµ = I
−∞
hµ|νi = δ(µ − ν)
4. Operadores Hermı́ticos
Un operador  se dice que es hermı́tico si es autoadjunto, esto es:
hÂv|wi = hv|Âwi
Por este motivo, la notación adoptada para este tipo de operadores es comun expresar su
actuación
hv|Â|wi
ya que al ser Hermı́tico, será indistinto a quien esté aplicado, si al bra hv| o al ket, |vi.
Hemos visto, además, que los operadores hermı́ticos tienen autovalores reales y que autovec-
tores asociados a distintos autovalores son ortogonales.
Suponiendo que además los operadores son diagonalizables, tendremos base de autovectores.
Cada operador Hermı́tico tendrá su base de operadores que,a su vez, será ortogonal.
5. Postulados
5.1. Primer Postulado: Estado
El estado de un sistema cuántico es representado por un vector |ψ(t)i en un espacio de Hilbert.
Las cantidades observables en Mecánica Clásica son expresiones de las coordenadas y los
momentos. En particular, lo son también lo son éstas cantidades.
hx|X̂|x0 i = x δ(x − x0 )
hx|P̂ |x0 i = −i ~ δ 0 (x − x0 )
En general, las cantidades observables serán funciones de x y p, por lo que como operadores
Hermı́ticos serán definidos a partir de: Si ω = (x, p) es una cantidad observable en Mecánica
Clásica, el operador Hermı́tico asociado será Ω̂ el cual se obtiene
Ω̂(X̂, P̂ ) = ω x → X̂, p → P̂
p2
H= + V (x)
2m | {z }
potencial
|{z}
cinética
Si el sistema se encuentra en un estado caracterı́zado por |ψ(t)i a medir una cierta cantidad
observable (ω, con operador Hermı́tico asociado Ω̂) sólo se podrá medir un autovalor del
operador, llamémoslo ω, con probabilidad
P (ω) ∝ |hω|ψi|2
Al medir y obtener un autovalor, asociado al autovector |ωi el estado del sistema cambiará
de
|ψ(t)i → |ωi
En Mecánica Cuántica, si un sistema está en el estado |ψi y queremos describir qué le ocurre
a un determinado observable, debemos aplicar los primeros tres postulados en el siguiente
esquema:
B = { |ω1 i, |ω2 i, . . . }
Paso IV. La probabilidad de que el resultado de una medición sea ω, P (ω), será pro-
porcional a |hω|ψi|2 . En términos de proyecciones, el operador proyector en la dirección
|ωi será
Pω = |ωihω|2
tendremos entonces
Supongamos que en esta base, el estado del sistema tiene por representación
√
1 1 7
|ψi = |ω1 i + |ω2 i + |ω3 i
3 3 3
Entonces, la probabilidades de medir los autovalores del observable Ω̂, esto es, ω1 , ω2 o ω3
serán,
1 1 7
P (ω1 ) = , P (ω2 ) = , P (ω3 ) =
9 9 9
Obviamente,
P (ω1 ) + P (ω2 ) + P (ω3 ) = 1
hψ|Ω̂|ω` i = ω` hψ|ω` i
Entonces,
X X X
hΩ̂i = hψ|ω` ihω` |ψiω` = ω` hψ|ω` ihω` |ψi = hψ|Ω̂|ω` ihω` |ψi
` ` `
P
Además, como la identidad podemos escribirla como I = ` |ωihω|, entonces,
X
hΩ̂i = hψ|Ω̂|ω` ihω` |ψi = hψ|Ω̂|I|ψi
`
Para obtener hΩ̂i sólo es necesario el vector estado, |ψi, no son necesarios conocer los
autovectores o autovalores de Ω̂.
Partiendo de los postulados, este principio puede deducirse y tiene como origen un concepto
más general respecto de los operadores, es decir, de los observables.
Ahora, si queremos hacer otra medición, por ejemplo asociada al operador Λ̂, si el estado
del sistema |ω` i la única posibilidad es que este autovector sea también autovector de Λ̂, de
manera de poder tener el resultado de la medición como lo establece el tercer postulado. Esto
es,
Λ̂|ω` i = λj |ω` i.
Para que esto ocurra, es necesario que ambos operadores tengan los mismos autovectores.
Vamos a definir variables compatibles a dos operadores que tengan un conjunto común de
autovectores que además forman la base del espacio.
[Ω̂, Λ̂] = 0̂
Ω̂|ωλi = ω|ωλi
Λ̂|ωλi = λ|ωλi
Λ̂Ω̂|ωλi = ωλ|ωλi
Ω̂Λ̂|ωλi = λω|ωλi
restando,
Ω̂Λ̂ − Λ̂Ω̂ |ωλi = [Ω̂, Λ̂]|ωλi = (ωλ − λω)|ωλi = 0|ωλi = |0i
Claramente, esta última relación es necesaria, pero no suficiente.
Cuando dos operadores no conmutan, será llamados incompatibles. El ejemplo más relevante
de incompatibilidad es el de los operadores posición y momento, ya que obeceden a la regla
canónica de conmutación (la cual será demostrada más adelante).
[X̂, P̂ ] = i~
8. Representación en autovectores de X̂
Si un determinado operador Ω̂ tiene un espectro de autovectores continuos, la representación
de un determinado estado cuántico será, como se ha visto,
Z
|ψi = |ωihω|ψi dω
Para determinar las coordenadas en determinada base, es necesario multiplicar por h`| ele-
mento base del espacio (asumiendo ortonormalidad).
Con esto, consideremos un estado |ψi. Si queremos obtener las coordenadas en la base { |xi }
debemos hacer
hx|ψi = ψ(x)
Además, obtengamos:
Z
hx|P̂ |ψi = hx|P̂ I|ψi = hx|P̂ |x0 ihx0 |ψidx0
dψ(x)
hx|P̂ |ψi = −i~
dx
O, la asociación
d
P̂ → −i~
dx
Esta asociación sólo es válida para la representación x.
Distribuyendo,
[X̂, P̂ ]|ψi = X̂ P̂ |ψi − P̂ X̂|ψi
Para representar en la base de autoestados de X̂, que llamamos representación x debemos
hacer
hx|[X̂, P̂ ]|ψi = hx|X̂ P̂ |ψi − hx|P̂ X̂|ψi
Calculemos primero
Z ∞
hx|X̂ P̂ |ψi = hx|X̂IP̂ |ψi = hx|X̂|x0 ihx0 |P̂ |ψidx0
−∞
Entonces, Z ∞
d 0
δ(x − x0 ) 0
0
hx|P̂ X̂|ψi = −i~ x ψ(x ) dx
−∞ dx0
es decir, Z ∞
0 dψ
hx|P̂ X̂|ψi = −i~ 0
δ(x − x ) ψ(x ) + x 0 dx0 0
−∞ dx
Integrando tenemos,
Z ∞
dψ 0 dψ
hx|X̂ P̂ |ψi = −i~ x0 δ(x − x0 ) 0
dx = −i~x
−∞ dx dx
y Z ∞
dψ dψ
hx|P̂ X̂|ψi = −i~ δ(x − x0 ) ψ(x0 ) + x0 0 dx0 = −i~ ψ(x) + x
−∞ dx dx
Restando ambas expresiones tenemos
dψ dψ
hx|X̂ P̂ |ψi − hx|P̂ X̂|ψi = hx|[X̂, P̂ ]|ψi = −i~x − −i~ ψ(x) + x = i~ψ(x)
dx dx
Entonces,
hx|[X̂, P̂ ]|ψi = i~ψ(x) = i~hx|ψi = hx|i~|ψi
Por identificación, obtenemos el operador conmutación
[X̂, P̂ ] = i ~
Si definimos el ket
|vi = (Ω̂ − hΩ̂i)|ψi
Entonces
∆2 [Ω̂] == hv|vi = ||v||2
Análogamente,
∆2 [Λ̂] == hu|ui = ||u||2
donde
|ui = (Λ̂ − hΛ̂i)|ψi
Recordemos que |hv|ui|2 es el módulo del número complejo hv|ui. Entonces, tendremos
con
hv|ui + hv|ui∗ hv|ui − hv|ui∗
Re[hv|ui] = Im[hv|ui] =
2 2i
Además, por los axiomas de producto interno, tenemos
Operando, tenemos
Entonces,
hv|ui = hψ|Ω̂Λ̂|ψi − hΩ̂ihΛ̂i
Análogamente,
hu|vi = hψ|Λ̂Ω̂|ψi − hΩ̂ihΛ̂i
Entonces, la diferencia
hv|ui − hu|vi = hψ|Λ̂Ω̂ − Ω̂Λ̂|ψi
Luego,
hv|ui − hu|vi = hψ|[Λ̂, Ω̂]|ψi = h[Λ̂, Ω̂]i
Entonces, elevando al cuadrado
[X̂, P̂ ] = i~
o bien
1 2 ∂ 2 ψ(x, t) ∂ψ(x, t)
− ~ 2
+ V (x) ψ(x, t) = i~
2m ∂x ∂t
~2 ∂ 2 ψ(x, t) ∂ψ(x, t)
− 2
+ V (x) ψ(x, t) = i~
2m ∂x ∂t
En lo que respecta a lo temporal, podemos considerar que si llamamos a |ψ(t)i al estado en el
instante t, y a |ψ(0)i al estado en el instanto t = 0 la relación entre un estado y otro vendrá
a través de un operador denominado propagador temporal, análogo al definido para sistemas
de ecuaciones lineales. Esto es,
|ψ(t)i = Ψ(t, 0)|ψ(0)i
o, más generalmente,
|ψ(t)i = Ψ(t, t0 )|ψ(t0 )i
Ahora veamos cómo calculamos el propagador.
La Energı́a del sistema, E tendrá un operador asociado, el cual es el Hamiltomiano del sistema,
Ĥ. Con lo cual, en la base de estados de Energı́a, tendremos
Ĥ|Ei = E|Ei
Nuevamente, X
|ψ(t)i = aE ` (t)|E` i
`
Entonces, tendremos:
" #
X X
Ĥ|ψ(t)i = Ĥ aE ` (t)|E` i = aE ` (t)Ĥ|E` i
` `
resultando X
Ĥ|ψ(t)i = aE ` (t)E` |E` i
`
Entonces, la ecuación de Schrödinger se puede escribir:
d
i |ψ(t)i − Ĥ|ψ(t)i = 0
dt
reemplazando X
|ψ(t)i = aE ` (t)|E` i
`
Tenemos
X da
E`
i~ − E` aE ` |E` i = 0
dt
`
entonces, para las coordenadas obtenemos la ecuación diferencial:
daE ` daE ` (t) i
i~ − E` aE ` = 0 → = − E` aE ` (t)
dt dt ~
que es una ecuación de primer orden a variables separables.
Reemplazando, obtenemos:
X E`
|ψ(t)i = e−i ~
(t−t0 )
aE` (t0 )|E` i
`
Ahora, como
aE` (t) = hE` |ψ(t)i
tendremos
aE` (t0 ) = hE` |ψ(t0 )i
Con lo cual,
X E`
|ψ(t)i = e−i ~
(t−t0 )
|E` ihE` |ψ(t0 )i
`
Entonces,
[Ψ(t, t0 )]† · [Ψ(t, t0 )] = I
Entonces,
iĤ iĤ
hψ(t)|ψ(t)i = hψ(t0 )|e ~
(t−t0 )
e− ~
(t−t0 )
|ψ(t0 )ihψ(t0 )|I|ψ(t0 )i = hψ(t0 )|ψ(t0 )i
Consideremos el problema de la evolución temporal del estado spin, cuya condición inicial es
|+i (llamado spin up).
Asociando
1 0
|+i = , |−i =
0 1
calculando la exponencial tenemos
Entonces,
ωt ωt
|ψ(t)i = cos |+i + sen |−i
2 2
Entonces, la probabilidad de hallar al sistema en spin up o down será
2 ωt 2 ωt
P (+) = cos , P (−) = sen
2 2
El estado de spin es binario, por lo que no hay otra alternativa que al exponenciar el Ha-
miltoniano obtengamos la evoluvión temporal del estado de spin en el tiempo, ya que las
condiciones iniciales están bien determinadas. En este caso, |+i.
Además, llamando
tendremos X
ψ(x, t) = aE ` (t) ψ1` (x)
`
Además, en esta representación, la ecuación de Schrödinger se escribe
∂ψ(x, t) ~2 ∂ 2 ψ(x, t)
i~ =− + V (x)ψ(x, t)
∂t 2m ∂x2
Además, tenemos,
∂ψ(x, t) X daE ` (t)
i~ = i~ ψ1` (x)
∂t dt
`
y
~2 ∂ 2 ψ(x, t) ~2
2
X d ψ1` (x)
− + V (x)ψ(x, t) = aE ` (t) − + V (x)ψ1` (x)
2m ∂x2 2m dx2
`
Con lo cual, para cada `, tendremos
~2 d2 ψ1` (x)
daE ` (t)
i~ ψ1` (x) = aE ` (t) − + V (x)ψ 1` (x)
dt 2m dx2
O, equivalentemente,
~2 d2 ψ1` (x)
1 daE ` (t) 1
i~ = − + V (x)ψ1` (x)
aE ` (t) dt ψ1` (x) 2m dx2
que no es otra cosa que el método de separación de variables, aplicado a varias ecuaciones
diferenciales parciales. Si llamamos E` a la constante de separación, tendremos:
1 daE ` (t)
i~ = E`
aE ` (t) dt
~2 d2 ψ1` (x)
1
− + V (x)ψ1` (x) = E`
ψ1` (x) 2m dx2
Lo que significa que la parte temporal de la función de onda ψ(x, t) satisface
1 daE ` (t)
i~ = E`
aE ` (t) dt
Cuya solución ya la habı́amos obtenido
i E`
aE ` (t) = aE ` (t0 )e− ~
(t−t0 )
[X̂, P̂ ] = i~
serán
[X̂, P̂x ] = [Ŷ , P̂y ] = [Ẑ, P̂z ] = i~
y las demás combinaciones serán nulas.
En los términos que se vienen definiendo los operadores, el momento angular tendrá sus
componentes:
Calculemos
[L̂x , X̂], [L̂x , Ŷ ], [L̂x , Ẑ]
Para efectuar estas operaciones, es útil recordar el resultado que satisface el corchete de
Poisson (para la Mecánica Clásica)
Entonces,
[Â, B̂ Ĉ] = [Â, B̂]Ĉ + B̂[Â, Ĉ]
[L̂x , X̂] = [Ŷ P̂z − Ẑ P̂y , X̂] = [Ŷ P̂z , X̂] − [Ẑ P̂y , X̂]
entonces, calculando cada término, tenemos
n o
[Ŷ P̂z , X̂] = −[X̂, Ŷ P̂z ] = − [X̂, Ŷ ] P̂z + Ŷ [X̂, Pˆz ]
Análogamente,
[Ẑ P̂y , X̂] = 0̂
Entonces,
[L̂x , X̂] = 0̂
El cómputo de los demás conmutadores es análogo, se obtiene:
Entonces,
[L̂x , X̂] = 0̂, [L̂x , Ŷ ] = i~Ẑ, [L̂x , Ẑ] = −i~Ŷ
Además, se obtiene,
[L̂x , P̂y ] = [Ŷ P̂z − Ẑ P̂y , P̂y ] = [Ŷ P̂z , P̂y ] − [Ẑ P̂y , P̂y ]
Entonces, comprobamos que [L̂x , P̂y ] = i~P̂z . De las misma manera se obtienen las demás
relaciones de conmutación.
Otra relación de conmutación importante es la que cumple el operador norma cuadrado del
momento angular, kLk2 = L2x + L2y + L2z
Lˆ2 = L̂2x + L̂2y + L̂2z = L̂x L̂x + L̂y L̂y + L̂z L̂z
Quiere decir que es posible obtener una base de autovectores comunes de Lˆ2 y L̂x o L̂y ,
o L̂z . Sin embargo, como entre las componentes del momento angular no conmutan, éstas
compomentes serán magnitudes incompatibles.
Lˆ2 , y L̂z
B = { |` mi }
Esto es,
Lˆ2 |` mi = λ` |` mi, L̂z |` mi = λm |` mi
Merzbacher, E.: Quantum Mechanics, Ed. John Wiley Sons Inc. , 1961