Capitulo 19 Hidrocarburos poliaromaticos Francisco Mercado Calderon * 1, ANTECEDENTES HISTORICOS Los hidrocarburos' poliaromaticos (HPA) se producen por la combustion incompleta de materia organica y son contaminantes que se encuentran prdcticamente en todas partes. La referencia histérica mas antigua sobre estos compuestos se remonta a 1775, con Percival Pott, quien fue el primero en asociar la exposicién-al hollin de las chimeneas con el cAncer del escroto de los deshollinadores. Seguramente Pott no supo qué tipo de moléculas intervenian en el proceso de la carcinogénesis, pero su observacién fue trascendente y abrid el camino para investigar el cancer de origen quimico (véase también el Capitulo 6). El control de la exposicién a los HPA y la prevencién de sus efectos biolégicos es de gran importancia para proteger el medio ambiente y la salud humana, principalmente en el caso de los grupos de mayor exposicién ambiental y ocupacional, o por sus habitos y estilos de vida. 2. DEFINICION Y ALGUNAS PROPIEDADES FiSICAS Los HPA se generan en los procesos de pirdlisis y pirosintesis, o en la combustién incompleta de la materia organica. Estin formados por la‘fusin * Facultad de Estudios Superiores-Zaragoza-UNAM, México, DF. ¢ Instituto de Salud Pablica, Cuernavaca, Mor.316 Capitulo 19 de dos o més anillos bencénicos que comparten dos 4tomos de carbono y pueden ser de diferentes tipos que se desoribiran mas adelante. En la figura 19.1 se presentan las formulas de algunos HPA. FIGURA 19.1 Férmulas de Aigunos Hidrocarburos Poliaromaticos cco )}|— 0a 4. ANTRAGENO 2. BENZ[oJANTRACERO hy Ag oh, 3. 7,12-DIMETIL-BENZ[JANTRACENO 4, 3:METILOOLANTRENO oP gor 5. BENZO[oPIRENO 6. OIBENZ}AJANTRACENO Pueden encontrarse en fase de vapor o gaseosa y/o en fase sdlida o particulada, lo que depende, principalmente, de su peso molecular y su presién de vapor —que son caracteristicos de cada tipo de HPA~ y de la temperatura ambiente. Esta tiene un marcado efecto en et coeficiente de distribucién gas-particula. Se ha demostrado que, durante las semanas mas calurosas del aito, los HPA de cinco anillos se pueden detectar tanto en fase de vapor como particulada. Por lo contrario, si la temperatura baja desde 25 °C hasta -20 °C, la presiénHidrocarburos Pollarométicos. 317 de vapor caeré casi tres érdenes de magnitud. De acuerdo con Murray et al., la presién de vapor de los HPA cambia un orden de magnitud por cada cambio de temperatura de aproximadamente 15 °C. La mayor presencia de HPA en la fase particulada, que se debe a la disminucién de la temperatura, est de acuerdo con las observaciones més antiguas, en el sentido de que las concentraciones ambientales de los HPA son mayores en invierno que en verano. Muchos de los HPA de bajo peso molecular se encuentran como particulas durante los periodos de frio extremo. En cuanto a la presién de vapor, Junge demostré: que los compuestos con presién de vapor muy alta (valores de 1 x 10-5 kPa) se presentan en la naturaleza de manera predominante en fase gaseosa, mientras que aquéllos con presiones de vapor menores de 1 x 10-8 kPa se presentan exclusivamente en fase particulada. Los compuestos con presién de vapor entre estos limites pueden presentarse en ambas fases. A 25°C los HPA de dos o tres anillos aromaticos se encuentran principalmente en fase de vapor, los HPA de cuatro y cinco anillos se encuentran distribuides en ambas fases y, los de seis anillos 0 més, casi exclusivamente en fase particulada, lo que sefiala, a su vez, fa importancia del peso molecular. A menor peso molecular, los HPA se encuentran en fase gaseosa o de vapor y, a mayor peso molecular, en fase sdlida o particulada. El cuadro 19.1 muestra la distribucién de las fases de algunos HPA de acuerdo con su presién de vapor y peso molecular a una temperatura de 25 °C, Es mas, su caracteristica de aerosoles menores de una micra, en ausencia de depésito himedo, les permite tener tiempos de residencia, en atmosferas urbanas, de 100 a mil horas. Los HPA son insolubles en agua, pero solubles en disolventes orgénicos como tolueno, acetona, ciclohexano, metanol o tetrahidrofurano. Son liposolubles, por lo que se absorben facilmente por la piel y penetran al organismo, sobre todo, en fase particulada. La via inhalatoria también tiene un papel muy importante en la absorcién de los HPA. A este respecto, existen estudios que demuestran que el benzo(@)pireno (BaP), por ejemplo, se adhiere a las particulas menores de 3 um. Incluso, investigaciones mas recientes indican que, en las zonas urbanas, el 75 % del BaP de los aerosoles318 Capitulo 1 se encuentra en particulas menores de una micra, con un didmetro aerodinamico ‘menor a 0.26 pm. Por el tamafio de las particulas asociadas con los HPA, sé facilita su absorcién pulmonar, a través de la fraccion respirable, esto es, la materia particulada de menos de 10 pm de didmetro aerodinamico (véanse los Capitulos 5 y 9). CUADRO 19.1 Distribucién de Diferentes HPA de Acuerdo con su Presién de Vapor (kPa).A 25 °C y su Peso Molecular Fase Compuesto Mr renin oeapan PM* Gaseosa Nafialeno (0-La 19-2) 128 Fluoreno (10-3 8 10-4) 166.2 Fenantreno (10-3 @ 10-5) 178.2 Antraceno (10-4 4 10-5) 178.2 Gaseosa y Fireno (10-5 @ 10-7) 202.3 Solida Benz(a)antraceno (10-7 @ 10-8) 228.3 Benzo(a)pireno (10-9 a 19-10) 252.3 Solida Benzo(e)pireno (10-9 a 10-10) 252.3 (Particulas) Benzo(g,h,i)perileno (10-10 ~ 10-41) 276.3 * Peso molecular Fuente: Modificado de Junge (1977). Los aerosoles que contienen HPA son diseminados en el aire y pueden ser transportados por el viento a distancias muy grandes, por ejemplo, Bjorseth y Olufsen encontraron que HPA originados en Gran Bretafia podian ser identificados en Noruega y Suecia. Los monitoreos ambientales muestran que las concentraciones de HPA siempre son més altas en las muestras de aire que han sido tomadas en donde son visibles los humos de los procesos de combustidn.Hidrocarburos Poliaromaticos a9 3. CLASIFICACION QUIMICA Con el desarrollo de nuevos instrumentos y métodos analiticos, la identificacién de los HPA ha experimentado un enorme crecimiento. Hoy se conocen varios cientos de diferentes tipos de HPA: se ha calculado que tan sélo los is6meros de los HPA no substituidos son 1 896, Los HPA pertenecen al grupo de los compuestos poliaromaticos (CPA), los cuales sé clasifican en homociclicos, si el anillo est4 formado solamente de atomos de carbono y, heterociclicos, si en su anillo, ademas de Atomos de carbono, hay uno o mas heteroatomos como nitrégeno, oxigeno o azufie. El cuadro 19.2 muestra un esquema general de esta clasificacién y algunos ejemplos. La numeracién, nomenclatura, principales sitios.actives y otros detalles sobre ta quimica de estos compuestos se pueden consultar en cualquier libro basico de quimica organica. 4, QUIMICA ATMOSFERICA Los HPA pueden reaccionar en la atmosfera, de manera quimica y fotoquimica, con oxigeno, ozono, radicales oxhidrilo, dxidos de nitrogeno, Acido nitrico, dxidos de azufie y acido sulfitico y producir nuevos compuestos, que pueden ser mas toxicos que los originales, entre ellos, carcindgenos potentes, como se describe a continuaci6n. (véase también los Capitulos 6, 9 y 10). En general, la descomposicién de los HPA esté determinada por el tipo de agente quimico al que estan expuestos, la naturaleza del sustrato en el cual han sido adsorbidos, la temperatura, la luz y Ia humedad relativa. 4.1 OXIDACION Esta puede “activar” a los HPA, es decir, producir compuestos epdxicos similares a los que se producen in vivo mediante la activacion metabélica. Por ejemplo, se ha reportado que el BaP puede ser oxidado. por el ozono en320 Capitulo 19 la regién K para dar su éxido 4-5. Este compuesto tiene una actividad mutagénica muy alta en las pruebas de Ames. CUADRO 19.2 Clasificacién Quimica de los Compuestos Pollaromaticos Grupo Ejemplos Hidrocarburos Benzo|ajpireno Poliarométicos Fenantreno Homoctclicos Pireno Criscno Benzo[alantraceno CAP Hidrocarburos 1,4-Dimetilfenantreno Poliaromaticos 1-Hidroxipireno Policiclicos Carbazol Substituidos ‘Compuestos Dibenzodioxinas Poliaromaticos Dibenzofuranos Heterociclicos 4.2 NITRACION Las reacciones de los HPA con los dxidos de nitrégeno y el Acido nitrico forman aza-arenos, muchos de los cuales son mutagénicos. Por ejemplo, el 1- nitropireno es mutagénico en las pruebas de Ames y forma aductos’ con el ADN. La unién se realiza a través de enlaces covalentes de los metabolitos electrofilicos, altamente reactivos, con los sitios nucleofilicos del ADN. Otro producto de procesos de nitracién es el 3-nitrofluoranteno que, al igual que los anteriores, es un poderoso mutageno. La quinolina es un hepatocarcindgeno en ratas y ratones y ella y sus derivados, 4- y 8- * Producto de la reastién de dos moléculas, una exdgena, comiinmente un producto de biotransformacién enzimatica del compuesto original y otra end6gens, por ejemplo el ADN.