INFORME PRÁCTICO

ANALÍTICA DE LABORATORIO
ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD
ENSAYO INTERLABORATORIO

Calidad contrastada: Ensayos

interlaboratorio con cubetas-test
Los ensayos interlaboratorio son un importante componente del asegura-
miento de la calidad analítica. Los usuarios de HACH LANGE siempre
han destacado sobremanera en estos ensayos mediante la participación
en el interlaboratorio organizado por el propio fabricante, con soluciones
STANDARD (ADDISTA). Adicionalmente, este éxito ha quedado corroborado
en los interlaboratorio organizados por Institutos Independientes, con Autora: Petra Pütz
- Ing. Dipl., Química
análisis de muestras REALES, como el organizado por Kiwa Water Research - Productos de aplicación de
laboratorio, HACH LANGE
(Instituto holandés) en 2007, donde los participantes con Cubetas test obtu-
vieron resultados correctos en más del 94 % de los casos.
Éste aporta al usuario una prueba de sus buenas prácticas de trabajo, que
el sistema analítico funciona perfectamente, así como un mayor reconoci-
miento.
2 ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD ANALÍTICA_ENSAYOS INTERLABORATORIO

Ensayos interlaboratorio:
Antecedentes y calidad de los resultados
¿Para qué ensayos Ensayos interlaboratorio de
interlaboratorio? HACH LANGE
Los ensayos interlaboratorio se orga- ¡Desde 1986, los usuarios de
nizan para permitir a los usuarios che- HACH LANGE disfrutan de la posibilidad
quear en condiciones reales sus de participar en ensayos interlaboratorio
prácticas de trabajo, sus sistemas analí- de forma gratuita! En la actualidad, las
ticos e identificar los errores. soluciones ADDISTA están disponibles
Para ello, reciben muestras idénticas, las para más de 50 cubetas-test diferentes,
cuales son analizadas por los participan- tanto para controles de calidad internos
tes independientemente. como externos.
Todo reconocimiento de los valores Los resultados de los ensayos interlabo-
medidos exige la participación regular en ratorio verifican las buenas prácticas de
ensayos interlaboratorio. trabajo de los usuarios y la calidad de
Fig. 1: Soluciones ADDISTA: Para la participación todo el sistema analítico. ¡En los últimos
de forma gratuita en los ensayos interlaboratorio
10 años, una media de casi el 90 %
de HACH LANGE; mediante el uso de su solución
standard y de sus soluciones ciegas A y B. de los resultados emitidos fueron
correctos!
Cuando los usuarios obtienen resultados
erróneos significativos, o repetidamente,
Ensayo interlaborato- Número de resultados de cubetas-test correctos Método de HACH LANGE trabaja conjuntamente
rio de ACA en Baden- referencia
Württemberg
con ellos para identificar y eliminar la
Parámetro 2004 2005 2006 2007 2005 causa.
DQO 89 % 90 % 88,5 % 90 % 92 %
NH4-N 91 % 93 % 91,5 % 95 % 91 % Ensayos interlaboratorio
NO3-N 92 % 89 % 91 % 91 % 93,5 %
N total 87,5 % 88 % 88 % 89 % 88 %
organizados independientemente
P total 89 % 89 % 90 % 91 % 92 % En vista de la importancia de los con-
TOC 90 % 89 % troles de calidad externos, un creciente
Tabla 1: Comparación de la calidad de los resultados obtenidos utilizando análisis operativos y número de Institutos europeos ofrecen
métodos de referencia; resultados del ensayo interlaboratorio oficial del Instituto de Ingeniería diversos ensayos interlaboratorio espe-
Sanitaria de la Universidad de Stuttgart [www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs]
cíficos de cada sector. En Alemania, por
ejemplo, el Instituto de Ingeniería Sanita-
ria de la Universidad de Stuttgart lleva a
cabo ensayos interlaboratorio especiales
para la analítica operativa en las E.D.A.R.
desde hace varios años. También en
este tipo de muestras, los usuarios de
LANGE han destacado con mejores
resultados, en comparación tanto con
Frecuencia (%)

los métodos analíticos de referencia

como con sus competidores (véanse la
Tabla 1 y la Fig. 2).
Competidor 2 El Instituto Medioambiental de Vorarl-
Competidor 1
berg corroboró estos resultados en
HACH LANGE
demasiado bajos correctos altos 2006 cuando llevó a cabo un ensayo
demasiado
bajos interlaboratorio en depuradoras de
altos
Fig. 2: Ensayo interlaboratorio 2002 del Instituto de Ingeniería Sanitaria de la Universidad de aguas residuales para el parámetro DQO
Stuttgart (comparación de métodos DQO); las cubetas-test de LANGE superaron claramente a la [www.vorarlberg.at/pdf/csb-analytik.pdf].
competencia.

www.hach-lange.es

Asimismo, los resultados obtenidos en la
comparación entre los métodos oficiales
standard y los de cubeta test realizados
por la Entidad Normalizadora Nacional
de Italia, UNICHIM, demostraron:
- la buena comparabilidad de los
valores medios de los dos méto-
dos
- la mayor precisión de los resul-
tados obtenidos con las cubetas-
test de LANGE
[www.unichim.it]
Ensayo interlaboratorio 2007:
control de calidad a nivel
internacional
En Noviembre de 2007, Kiwa Water
Research, un reconocido Instituto holan-
dés, desarrolló un ensayo interlabora-
torio en el que se implicaron 300 par-
ticipantes de 18 países europeos. Los
parámetros analizados fueron DQO (ran-
go alto + bajo), NH4-N, NO3-N, N total,
orto-PO4-P y P total.
Ensayo interlaboratorio internacional 2007:
Resultados de DQO rango alto (LCK514, LCI400)
1400
1200
1000
Valor teórico para la muestra 2: 980 mg/l DQO
mg/l DQO
800
600
Valor teórico para la muestra 1: 510 mg/l DQO
400
200
0
0 50 100
Número de participantes
Fig. 3: Resultados de medida de DQO del ensayo interlaboratorio internacional 2007, desarrollado
por el Instituto Kiwa Water Research, Holanda.
3
Los ensayos se efectuaron con mues- Evaluación del ensayo interlaboratorio Kiwa
tras reales de aguas residuales, a las 2007
Parámetro Número Número
que se añadieron dos diferentes con-
de valores correcto
centraciones de los parámetros a ana- medidos
lizar. Por lo tanto, los participantes en Total 2.640 >94 %
el ensayo interlaboratorio determinaron DQO bajo 358 93 %
DQO alto 274 >95 %
dos resultados de medición por pará-
NH4-N* 430 85 %*
metro con una diferencia conocida entre NO3-N 402 >95 %
ambos. Este concepto analítico (Youden) N total 382 >95 %
permite establecer con facilidad y rapi- Orto PO4-P 370 >93 %
P total 424 >95 %
dez, por ejemplo, si las diferencias son
atribuibles a errores sistemáticos o a Tabla 2: Calidad de los resultados obtenidos
por los usuarios de HACH LANGE en el ensayo
errores aleatorios.
interlaboratorio Kiwa internacional 2007
El ensayo interlaboratorio * El resultado para NH4-N es un buen ejemplo
documenta la profesionalidad y la de cómo un ensayo interlaboratorio puede
poner de manifiesto los errores de los usuarios.
calidad
Como puede comprobarse, muchos usuarios
Fueran depuradoras de aguas resi- realizaron los análisis con una cubeta-test con
duales municipales, laboratorios de rango de medida incorrecto. Sus resultados de
investigación o empresas industriales, medida diferentes sobresalieron inmediatamen-
te cuando se evaluó el ensayo interlaboratorio.
todos los usuarios contribuyeron al éxito
del ensayo interlaboratorio a través de
sus métodos de trabajo cooperativos y
profesionales: ¡Más del 94 % de los
resultados de medida presentados
fueron correctos! (véase la Tabla 2).
¡Los resultados para la cubeta-test de
DQO fueron correctos en más del 95 %
de los casos!
La Fig. 3 muestra que los valores, a
excepción de unos valores erróneos
aislados, están distribuidos exactamente
alrededor del valor teórico (la línea con-
tinua). ¡Las muy bajas dispersiones de
2,2 % (muestra 1) y 1,4 % (muestra 2)
documentan la excelente calidad de las
prácticas de trabajo y del sistema ana-
lítico!
150 200 250 300
ACA_ENSAYOS INTERLABORATORIO

Generalidades

Bibliografía
- Institut für Siedlungswasserbau,
Wassergüte und Abfallwirtschaft
(iswa) der Universität Stuttgart, AQS
Baden-Württemberg, Auswertungen
“Ringversuche zur Betriebsanaly-
tik auf Kläranlagen”, 2000–2007
(www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs)
- Umweltinstitut Vorarlberg, Christoph
Scheffknecht: “Kläranlagenüber-
wachung – CSB-Betriebsanalytik
auf dem Prüfstand”, 09/2007
(www.vorarlberg.at/pdf/csb-analytik.pdf)
- UNICHIM Italien, Manual n. 201, Edtion
2006, “A guide to the use of cuvette
tests in water quality control”
- Kiwa Water Research, “Küvetten-Test
HACH LANGE”, 11/2007
- HACH LANGE Praxisbericht Ch.No.38
“Internationaler Ringversuch – Erfah-
rungen und Ergebnisse”, 1995
- HACH LANGE Praxisbericht Ch.No.73
“Nachbarschaftsringversuche 1999 –
Ein Vergleich der Analysenergebnisse
aus Dänemark, Deutschland und der
Schweiz”
- HACH LANGE Praxisbericht “Qualität
ist kein Zufall – Ergebnisse von drei
Ringversuchen”, 2003
- HACH LANGE Praxisbericht “Aner-
kannte Messergebnisse durch Analyti-
sche Qualitätssicherung”, 2007 “Comprometidos con la CALIDAD, acep-
- HACH LANGE Praxisbericht “Das tamos la invitación de HACH LANGE para
LANGE Küvetten-Test-System, 40 Jah- participar en el ensayo Interlaboratorio
re Berufserfahrung”, 2007 con Cubetas-Test LANGE, realizado por
Kiwa Water Research, para compararnos
con otros laboratorios.

Además de participar en el ejercicio de

Kiwa en la totalidad de los parámetros,
Trabajamos juntos para asegurar
la Calidad Analítica con el fotómetro DR 2800 tuvimos la
Calidad del Calidad del
producto
Inspección de la
entrada de mer-
cancías
Cooperación a
largo plazo en el
j de Clientes
Consejo
Disponibilidad
24 horas
S
servicio
Seminarios prácticos

Preparación y
utilización
oportunidad de evaluar con él, mediante
C

un adicional esfuerzo, la alternativa de

Producción C
Contratos de
certificada m
mantenimiento
p
personalizados
C

Control totall
de las solu-
olu-
ciones prepa-
radas IInnovación Telé- T
Técnicos experimentados
LLDO fono i situ
in
directo

Precalibrado,
preprogramado
Medida de la
cubeta en 10
puntos
Rápido diag-
nóstico a dis-
tancia
métodos HACH.
Inform
m es
Informes Información
Inform perió-
práctic
iccos
prácticos dica para
p el cliente
Dosificación mediante correo postal
precisa con y correo electrónico
DOSICAP ZIP C
Cumplimiento legal

Manejo fácil y C
Completa seguridad
seguro i situ
in

Recibido el informe de resultados desde

Sistema Aceptación
ADDISTA oficial

Solución Filtros de Certificado

C en
pipeta test calibración caso
c de litigio Uso más eficaz de los
materiales, control de
proceso económico

Kiwa, pudimos apreciar su gran rigor y

Soluciones patrón y Hojas de Comprobación 50
soluciones standard datos de fiable de los **
20
***

seguridad valores umbral ***

Ajustess
operativos
Patrones de Documentos
formazina listos para en el idioma O
Optimización de la
el análisis local p
planta

Calidad de la aplicación
Certificados
C ifi d de d
calidad y de lote Calidad del resultado elegancia en la exposición de sus funda-
ACA – Recomendaciones sobre frecuencia y objetivos de calidad

mentos estadísticos, además de vernos

MEDIDA DE AC OBJETIVO/VENTAJA FRECUENCIA MÍNIMA OBJETIVO DE CALIDAD3
Determinación múltiple Reconocimiento de valores erróneos, aumento de la precisión Una vez al mes1 por usuario y matriz Diferencia 10 %
ANALÍTICA DE LABORATORIO

Medición standard
Controles de verosimilitud
Ensayos interlaboratorio [Ring Test]/medidas
comparativas (con métodos operativos)
Medida simultánea (con método de referencia)
Verificación del método de trabajo, control interno del sistema Cada 10 muestras; por lo menos una vez al mes1 por usuario Cumplimiento del intervalo de confianza
Protección contra las mediciones incorrectas Si se obtienen resultados inverosímiles o se producen cambios de la matriz, o como Diferencia 20 %
relacionadas con la matriz mínimo trimestralmente1
Comprobación externa del sistema Una o dos veces al año por usuario Diferencia 20 %
Verificación del método operativo Una vez al año por cada cubeta-test Diferencia 20 %

gratamente compensados, con unos

Pipetas (controles de volumen) Verificación del volumen correcto Dos veces al año Diferencia 1 %
pHmetro Verificación del funcionamiento correcto Una vez al mes Diferencia 0,2 pH
Bloque termostático Verificación de la temperatura correcta Una vez al año Diferencia 3 °C
Fotómetro Verificación del funcionamiento correcto2 Una vez al año De acuerdo con las
especificaciones del fabricante
Medición standard Control interno del sistema Una vez al mes Cumplimiento del intervalo de confianza
PROCESO

Controles de verosimilitud Protección contra las mediciones incorrectas Si se obtienen resultados inverosímiles o se producen cambios de la matriz Diferencia 20 %
DOC140.61.00450.Jan08

relacionadas con la matriz

Medidas comparativas con laboratorio Verificación del funcionamiento correcto Una vez a la semana Diferencia 20 %

3
También para estudios importantes (p. ej. comparación con métodos de control oficiales)
P. ej. mediante set de filtros para verificación o durante el mantenimiento del instrumento
Puede ser útil definir la diferencia permisible en mg/l en vez de como porcentaje, p. ej. para las medidas en el rango de concentración muy bajo.
resultados muy satisfactorios de nuestra
www.hach-lange.es

actuación.”
Fig. 4: Preparación de las muestras para el Fig. 5: Póster ACA; este elemento de ayuda para
DOC042.61.20019.Jun08

ensayo interlaboratorio internacional 2007 en el usuario puede obtenerse gratuitamente en

David de Hita.
el Instituto holandés Kiwa Water Research. HACH LANGE.
Director Técnico.
Laboratorio de Saneamiento,
Serv. Comarca de Pamplona.
EDAR Arazuri.