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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

PLANTA DE PRODUCCIÓN
DE ESTIRENO
CARRERA: INGENIERIA QUIMICA
NOMBRE:
DOCENTE: ING. BALDERRAMA
MATERIA: DISEÑO DE PLANTAS

16
INDICE
1. RESUMEN OPERATIVO..............................................................................................3

2. ANTECEDENTES............................................................................................................3

3. ESTUDIO DE MERCADO Y CAPACIDAD DE PLANTA....................................4

3.1. Descripción del Producto.................................................................................4

3.2. Análisis de la Oferta y la Demanda..............................................................7

3.2.1. Análisis de la Oferta........................................................................................8

3.2.2. Análisis de la Demanda.................................................................................9

3.3. Proyección de la Demanda y Oferta de Mercado...............................10

4. MATERIALES E INSUMOS.......................................................................................11

4.1. MATERIAS PRIMAS............................................................................................11

4.1.1. CLASIFICACIÓN DE LA MATERIA PRIMA............................................11

4.1.2. PRECIOS..............................................................................................................12

4.1.3. Fuentes de Materias Primas e Insumos..............................................12

5. INGENIERIA DEL PROYECTO................................................................................12

5.1. DESCRIPCION DEL PROYECTO....................................................................12

5.2. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO.......................................................14

5.3. BALANCE DE MASA Y ENERGIA..................................................................14

5.3.1. BALANCE DE MASA.......................................................................................14

5.3.2. BALANCE DE ENERGIA (Tref 20ºC)........................................................23

1
1. RESUMEN OPERATIVO

El objetivo de este proyecto es el diseño de una planta de producción de 60000 Tn/año de


estireno a partir de la deshidrogenación catalítica del etilbenceno en un catalizador de
Ga2O3 al 10% y Fe2O3 al 70%. El costo estimado de la tonelada métrica del producto será
de 654$, el proyecto es viable de acuerdo a los indicadores financieros como el TIR, y la
relación Beneficio/Costo.
Se pretende implementar la planta en predios de la Refinería Gualberto Villarroel el cual
está ubicado en la ciudad de Cochabamba esto debido a que previamente se instalara la
planta de etilbenceno principal materia prima del proyecto.

Esta planta vendría a cubrir de manera eficiente el 70% de la demanda nacional, la


implementación de la planta tendría varios beneficios para el país. Por ejemplo este
proyecto será un negocio rentable y además reduciría el gasto de importación para
aquellas empresas consumidoras del producto

2. ANTECEDENTES

El estireno es uno de los intermediarios químicos de más valor comercial y gran consumo
en la actualidad, aparte de ser uno de los monómeros más importantes en la producción
de polímeros como resinas, cauchos sintéticos y plásticos. La demanda de estireno se
incrementa anualmente y su capacidad de producción mundial superó las 23
megatoneladas en el 2009.

La producción global de estireno el 2010 fue de 25 millones de toneladas métricas, de las


cuales aproximadamente 4 millones de toneladas métricas fueron producidas en EE.UU.
El mercado global está evaluado en aproximadamente $32.5 billones y está previsto que
crecerá en un promedio de 3.6% por año.

La mayor producción derivada del estireno en Europa se centra en Francia, Alemania,


Italia y España. En Asia los principales puntos se centran en Japón, China, Corea y
Malasia. En Estados Unidos las áreas donde más se produce el estireno monómero o se
producen plásticos derivados de él es en California, Illinois, Indiana, Louisiana, Michigan,
Nueva York, Pensilvania, Ohio y Tejas. Existen más de 15.000 plantas industriales que
producen o consumen estireno y materiales relacionados con él. La facturación anual de

2
esta industria es aproximadamente 9.900 millones de euros y, sólo en tasas nacionales,
regionales o locales paga sobre 3.300 millones de euros (IISRP, 2001).

En Suramérica el estireno encuentra su mayor aplicación en la industria de los plásticos,


usado para producir resinas ABS poliestireno expandido; el estireno es adquirido por las
empresas nacionales como poliestireno (cadena de moléculas de estireno unidas) o
simplemente en forma de monómero.

Debido al gran número de empresas de plásticos instauradas en nuestro país, y a la gran


ausencia de una instalación industrial productora de este valioso compuesto, mediante el
Decreto Supremo Nº 23177 emitido el 12 de junio de 1992, se dispuso que las
importaciones de Estireno (y otros productos petroquímicos) provenientes de Colombia,
Perú y Venezuela quedan libres del pago del gravamen aduanero consolidado ; de esta
manera se pretendió aminorar la necesidad relevante de industrialización de nuestros
recursos naturales.

3. ESTUDIO DE MERCADO Y CAPACIDAD DE PLANTA

El mercado del presente proyecto estará establecido en Bolivia, debido a la gran


demanda de este químico se lo adquiere por importación directa y el Decreto Supremo Nº
23177, 12 de junio de 1992, dictamina que éste es uno de los productos químicos que
quedan libres del pago del gravamen aduanero consolidado (GAC).

.1. Descripción del Producto

Descripción General y Características:


El estireno (C6H5-CH=CH2), también conocido como etenil benceno, fenil etileno, fenil
eteno, vinil benceno, cinameno o monómero de estireno, bajo condiciones ambiente es un
líquido claro incoloro con un particular aroma dulce.
Es miscible en la mayoría de los solventes orgánicos en cualquier proporción y es un
buen solvente para la goma sintética, poliestireno y otros polímeros de alto peso
molecular. Estireno este doble enlace es un área rica en electrones que hace que la
molécula sea especialmente reactiva. El grupo fenilo se describe como aromático: posee
un anillo simétrico hexagonal de átomos de carbono que contiene un tipo de enlace
especial que le confiere una estabilidad inusual.

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Propiedades:
Entre las propiedades físico-químicas del producto se encuentran:

Propiedades Valor y unidades Valor y unidades en


comunes S.I.
Peso molecular relativo 104.14
Densidad a 20°C (acc. ASTM D 4052 0.906 kg/l 906 kg/m3
PUNTO DE EBULLICION 145°C
PUNTO DE FUSION -31°C
VISCOSIDAD CINEMATICA at 0°C 1.1 cSt 1.1 mm2/s
at 20°C 0.8 cSt 0.8 mm2/s
at 40°C 0.6 cSt 0.6 mm2/s
at 100°C 0.4 cSt 0.4 mm2/s
PRESION DE VAPOR at 20°C 6 mbar 0.6 kPa
at 50°C 32 mbar 3.2 kPa
at 80°C 121.2 mbar 12.12 kPa
CONDUCTIVIDAD TERMICA A 20°C 1.6x10-3 J/(s.cm.K) 0.16 W/m°C
TEMPERATURA DE AUTOIGNICION 490°C
Miscibilidad en el agua immiscible
Solubilidad en el agua a 20°C 0.029% wt./vol. 0.29 kg/m3
Calor especifico a 20°C 1.73 kJ/kg.°C
Calor de combustion, Hc at 25°C -1018.83 kcal/mole -4265.64 kJ/mole
Calor de formacion, Hf, gas a 25°C 35.22 kcal/mole 147.46 kJ/mole
Calor de formacion, Hf, liquido a 24.72 kcal/mole 103.50 kJ/mole
25°C
Calor de polimerizacion, Hp a 25°C -16.88 kcal/mole -70.67 kJ/mole
Indice de refraccion 1.546 (nD at 20°C)

Tabla Nº 1: “Propiedades fisicoquímicas del estireno”


Fuente: CEFIC
Seguridad:
 Producto inflamable.
 No se almacene o mezcle con oxidantes fuertes, tales como cloro líquido y
oxígeno concentrado (gas).
 No manipule o almacene cerca de llamas abiertas, calor, chispas.
 Requiere ventilación adecuada.
 Irritante de piel y vías respiratorias.
 Mantener fuera del alcance de los niños.

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Presentación del producto:

Según la demanda de estireno a nivel nacional se realizara la comercialización de


este, con los siguientes volumenes:

Tambor de 50 Litros De mayor consumo, microempresas


Tambor de 200 Litros Grandes consumidores e industrias.

Métodos industriales para la producción de estireno


 Deshidrogenación de etilbenceno con oxígeno atmosférico y con oxidantes
como SO2. Ya es aplicado por Phillips para la manufactura de butadieno a
partir de butenos, y también está siendo considerado por BASF, Esso,
Monsanto, ScientificDesign, Shell, SNPA (Société Nationale des Pétroles d’
Aquitaine), etc.
 Alquilación de tolueno con metanol a 450ºC, en presencia de catalizador. La
mezcla estireno/etilbenceno, después de su separación y recirculación del
exceso de metanol y tolueno, es fraccionada y deshidrogenada. Este método
está siendo principalmente investigado por Monsanto.
 La dimerización del tolueno a etilbenceno cerca de los 600 ºC, en la presencia
de un sistema catalítico redox basado en Pb/PbO, y cuya dismutación en un
segundo paso con etileno, a 500 ºC, en un catalizador conteniendo oxido de
tungsteno. Monsanto está examinando también esta posibilidad de producir
estireno de forma más económica.
 Dimerización del butadieno a vinilciclohexeno en fase homogénea a 60 ºC, en
presencia de un catalizador organometálico, vía reacción de Diels-Alder,
seguida por su conversión a etilbenceno, el cual es posteriormente
deshidrogenado a 400 ºC con un sistema catalítico basado en platino
depositado sobre alumina. Los principales dueños de la licencia referida a este
método son ARCO, CdF-Chimie, IFP, Maruzen, Montedison, Phillips y SNEA
(Société NationaleElfAquitaine).

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.2. Análisis de la Oferta y la Demanda

La industria de Estireno es un sector maduro en Europa Occidental y Japón. En el caso


de los Estados Unidos, donde aproximadamente el 20% de su producción se exporta, no
se espera que su capacidad aumente rápidamente. En las otras áreas de la Cuenca del
Pacífico, especialmente en Corea, la capacidad ha aumentado rápidamente desde
principios de 1980. La producción de estireno a nivel Sud América es muy baja.
Año Países Kilos Brutos Valor ($)
Alemania 18,752,00 36,120,00
Colombia 211,420,00 351,424,00
Estados 25,020,319,05 32,472,034,80
Unidos
Países 56,256,00 107,500,00
2007 Bajos
(Holanda)
Totales 25,306,747,05 32,967,078,80
Alemania 18752 51187,2
Estados 8451840,56 14533941,4

2008 Unidos
Totales 8470592,56 14585128,6
Colombia 381040 600295,53
Estados 20459006,5 17587358,3
Unidos
Gran 16400 28120
Bretaña
2009 San Juan, 31710 42174,3
Isla
Totales 20888156,5 18257948,2
Holanda 206272 403856
Estados 7060550,98 9810759,17
Unidos
Panamá 1904,77 4693
Alemania 15680 46208
2010 México 3148000 4270801,92
Bélgica 37504 84968
Totales 10469911,8 14621286,1

Tabla Nº 2: “Valores de importación de Estireno registrados entre el 2007 y el 2010.”


Fuente: INE, 2007-2010

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En la tabla 2 se puede observar las cantidades importadas de estireno por países de
diferentes regiones mundiales.
Sin embargo considerando el crecimiento exponencial de la demanda de este
producto, la ausencia en el país de un complejo industrial de producción de estireno y el
creciente interés de las políticas de estado en la industrialización de nuestros recursos
naturales, se puede afirmar que el establecimiento de la presente planta abarataría los
costos de producción y comercialización del poliestireno y sus derivados a través de la
producción de una cantidad de estireno que llegue a cubrir casi en su totalidad, los
requerimientos nacionales de este químico.

3.2.1. Análisis de la Oferta


Para el análisis de la oferta, tomaremos datos a nivel Sudamérica, constituyéndose como
principal productor Colombia, cuyo mercado constituye principalmente su país en sí
mismo:

Año Oferta 103 ton/año


2009 450
2010 483
2011 500
2012 526
2013 563
2014 605
2015 670

Tabla Nº3: Oferta de Estireno en Sudamérica

7
Oferta Estireno Sud America

670
605
563
500 526
483
450

2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015

Observamos una tendencia casi lineal.

.2.2. Análisis de la Demanda


Para el análisis de la demanda, tomaremos datos a nivel Sudamérica, aclarando que
parte de esta demanda es cubierta por la producción local, mientras que la demanda
insatisfecha se realiza por importación directa de países como México y Estados Unidos
principalmente:

Año Oferta 103 Demanda 103 Demanda insatisfecha 103


ton/año ton/año ton/año
2009 450 673 223
2010 483 700 217
2011 500 765 265
2012 526 813 287
2013 563 840 277
2014 605 871 266
2015 670 901 231

8
Demanda Esti reno Sud America
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
2009 2 01 0 2011 2 01 2 2013 2 01 4 2015

La demanda de estireno es lineal y va aumentando cada año.

.3. Proyección de la Demanda y Oferta de Mercado

La proyección a 5 años de la demanda insatisfecha regional (Sudamérica) siguiendo la


tendencia de los datos obtenidos nos sugiere:

Demanda Sudamérica =4,786año+237,928

Siendo los valores estimados de requerimiento del 2016 al 2020 los siguientes:

Año Oferta103 Toneladas


Estireno/año
2016 242,71

2017 247,5
2018 252,28
2019 257,07
2020 261,86

Con un valor promedio de 252284 toneladas/año de Estireno. En base a los resultados


obtenidos nuestro objetivo será producir 60000 toneladas/año, la cual representa

9
aproximadamente 25% del total de la demanda insatisfecha. Sin embargo la capacidad de
la planta podrá ser ampliada, en caso sea necesario.

Se asume que un año tiene 320 dias habiles, siendo los 45 días restantes del año
utilizados para mantenimiento general de la planta, los trabajos diarios son distribuidos en
3 turnos de 8 horas cada uno.

4. MATERIALES E INSUMOS

4.1. MATERIAS PRIMAS

La producción de estireno por deshidrogenación catalítica requiere de las siguientes


materias primas e insumos. En la tabla 5 se muestra un resumen de los compuestos y los
costos con que son comercializados.

Vapor a 800 K $0.044 / lb Costo


Agua de pozo $0.004 / lb Costo
Etilbenceno $0.50 / lb Costo
Catalizador 10wt% K2O,20 $75000/ton costo
wt% Fe2O3
Tabla 5.- costos de la materia prima en dólares americanos

4.1.1. CLASIFICACIÓN DE LA MATERIA PRIMA

o En nuestro proceso la materia prima utilizada es el etilbenceno, y como se mencionó


antes este será provisto por la refinería. Debido a que esta materia es una sustancia
altamente explosiva no es conveniente su importación.
o Si el catalizador es correctamente empleado su ciclo de vida útil es de 2 años. Por lo
que será necesario realizar una reposición cada cierto tiempo.
o El vapor de agua se producirá a partir de agua de pozo, previamente tratada para su
posterior evaporación.
o El combustible usado para la caldera de vapor de agua será el combustible residual Nº
6, provisto por la empresa.

10
4.1.2. PRECIOS
Además de estireno cabe resaltar que se producirá en cantidades considerables tolueno,
hidrogeno, metano y benceno, como productos secundarios, por esa razón, su venta se
considerará necesaria. En la tabla 6 se resumirán los precios de los productos obtenidos
durante el proceso.

Tolueno $0.440 / lb Precio de venta


Hidrogeno $0.21 / lb Precio de venta
Metano $0.086 / lb Precio de venta
Estireno $0.62 / lb Precio de venta

Tabla 6.- Precio Comercial De Los Productos En Dólares

4.1.3. Fuentes de Materias Primas e Insumos

El presente proyecto se lo plantea como una planta anexa a una planta de producción de
etilbenceno, ya que esta materia prima es sumamente inflamable y por lo tanto resulta
mucho más conveniente su producción y su transformación posterior.

5. INGENIERIA DEL PROYECTO


5.1. DESCRIPCION DEL PROYECTO

Preparación de la materia prima


El agua [4], que proviene de la planta de tratamiento, inicialmente a 20 ºC es
succionada por la bomba L-116 (corriente de salida [5]) e ingresa al vaporizador E-115, en
el cual se produce vapor de agua a baja presión (2,7 atm) y una temperatura de 740ºC
(corriente [6]). La corriente [6] ingresa al mezclador M-111 donde se mezcla con el vapor
de etilbenceno [3], formando la mezcla reactante [4] que ingresa al reactor R-110. El
vapor de etilbenceno [3] a 540ºC, se obtiene de la vaporización de la corriente [2] de
etilbenceno, que se obtiene de la unión de las corrientes [1], (Etilbenceno puro y fresco
que está a 20°C) y la corriente [14] (Etilbenceno puro recirculado del proceso)
Zona de reacción
La mezcla de la corriente [7], ingresa al reactor R-110, el cual es un lecho fijo
empacado, que contiene un catalizador de óxido de hierro y de óxido de potasio en el cual
se realiza la siguiente reacción:

11
C 6 H 5 C 2 H 5 ↔ C 6 H 5 C 2 H 3+ H 2

El efluente de salida [8] del reactor R-110, posteriormente ingresa al intercambiador E-


122. Se debe considerar que los dos reactores trabajan en condiciones adiabáticas. (Un
buen manejo del catalizador permite una renovación de este cada 21 meses).
Zona de purificación del producto de interés
La corriente [8] ingresa a un enfriador “air cooler” E-122, alcanzando una temperatura de
40 ºC [9] (Es conveniente un enfriamiento por debajo de los 50ºC, debido a que a por
debajo de esta temperatura el estireno es más estable, evitando su polimerización).
La corriente [9] presenta 3 fases: gaseosa, líquida orgánica y líquida acuosa, luego pasa a
través de un separador trifásico H-120 de posición horizontal, asumiendo este como un
separador perfecto e isotérmico. Se obtienen 3 corrientes:
 [10], por el cual se elimina el hidrogeno formado.
 [11], que es la fase acuosa condensada, se despreciara la presencia de cualquier
otra sustancia disuelta, debido a sus diferencias de polaridades con el agua. Esta
corriente de agua se dirigirá a una planta de tratamiento de agua residual antes de
ser vertida.
 [12], que es el estireno bruto (estireno y etilbenceno) el cual entra en la torre de
destilación D-130.
La corriente [12] es succionada por la bomba L-131, e ingresa en la torre de destilación
D-130, la cual opera a 157 mm Hg, despreciándose cualquier caída de presión, en la cual
se separan el estireno y etilbenceno este último constituye la corriente [14] (se asumirá
que la recirculación de benceno es pura), que recircula y se une la corriente [1] de
etilbenceno fresco, en el mezclador M-112. El estireno es la corriente [13], el cual posee
una pureza de 95%, en el cual se considera que el 5% de impurezas lo constituye solo el
etilbenceno.
La columna D-130 opera a temperatura de cabeza de 60ºC y temperatura de fondos de
69ºC.

5.2. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

El diagrama del proceso estará anexado al final del documento.

5.3. BALANCE DE MASA Y ENERGIA

12
5.3.1. BALANCE DE MASA

Datos Técnicos Previos:


Algunos datos importantes del proceso fueron obtenidos de ¨The Properties of gases and
liquids¨ siendo estos los siguientes:

- Pesos moleculares [Kg/Kgmol] de los compuestos y temperaturas de ebullición


normal [°C]:

Compuesto Peso M.(g/mol) Temperatura(K)


Estireno 104.15 418.15
Etilbenceno 106.17 411.5
Agua 18.015 100.0

Conversión global de estireno para dos reactores en serie:


 Conversión a estireno=75%
Pureza de estireno producido se asumirá como 95% (p/p)
De acuerdo al análisis de oferta y demanda se fijó una producción de 60000
ton/año.

13 Salida producto final D-130

Ton 1 año 1000 Kg 1 día Kg


ṁ estireno =60000 x x x =7812,5 Estireno
año 320 dias 1Ton 24 horas h

2 Entrada al intercambiador E-113


n Etilben˙ .reac .
%conversión global= ∗100
n 2, etilben
˙ .

Kgestireno
∗1 Kmol est .
h
∗1 Kmol etilben .
104.15 Kg est
7812,5
1 Kmol est .
75= ∗100
n2 ,etilben
˙ .

13
Kmol etilben .
n2 , etilben
˙ . =100,016
h
Kmol etilben.
∗106.2 Kg etilben .
h Kg etilben.
ṁ2=100,016 =10618,7
1 Kmol etilb . h

Entrada al mixer M-111


3

Kmol etilben .
n3 , etilben
˙ . =100,016
h
Kgetilben .
ṁ 3=10618,7
h

5 Entrada al caldero E-115

La relación etilbenceno – vapor de agua a necesaria para el proceso deberá ser entre
1:10 hasta 1:15, por tratarse de una reacción endotérmica la conversión será mayor
cuando tenga 1mol de etilbenceno por cada 15 moles de vapor pero significara mayor
costo así que tomaremos como base una relación 1:12
Kmol etilben
∗12 Kmol H 2 O
h Kmol H 2O
ṅ5 =100,016 =1200,192
1 Kmol etilb . h

Kg H 2O
ṁ 5=21621,4589
h

6 Entrada al mixer M-111

Kmol H 2 O
n˙6 =1200,192
h
Kg H 2O
ṁ 6=21621,4589
h

7 Entrada al reactor R-110

14
Kg
ṁ6 + ṁ3=ṁ7 ṁ 7=10618,70
h
Kmol
ṅ6 + ṅ3=ṅ7 ṅ7 =1300,208
h

8 Entrada al intercambiador E-122

La reacción que se lleva a cabo en el reactor será la siguiente:

C 6 H 5 CH 2 CH 3 ↔C 6 H 5 CHCH 2+ H 2

Se asumirá que la conversión de estireno en esta reacción será de 75%. Se trabajara en


condiciones tales que, se despreciara la competencia en la formación de compuestos
adicionales.
Cálculo de la cantidad de estireno producida:

Kmol etilben .
∗75 Kmol etilben. reacc .
h Kmol estireno
ṅ8 , estireno =100,016 =75,012
100 Kmol etilben . h
75,012 Kmol estireno
∗104.15 Kg estireno
h Kg estireno
ṁ8 ,estireno = =7812,4998
1 Kmol estireno h

Cálculo de la cantidad de hidrógeno producida:

Kmol etilben . reacc .


∗1 Kmol H 2
h Kmol H 2
ṅ8 , H 2=75,012 =75,012
1 Kmol etilben. reacc . h
Kg H 2
ṁ 5 , H 2=151,5242
h

Cálculo de la cantidad de etilbenceno no reaccionada:


Kmol etilbenceno
∗106,17 Kg etilbenceno
h Kg etilbenceno
ṁ8, etilbenceno=25,004
˙ =2654,6747
1 Kmol etilbenceno h

15
Cálculo de la cantidad de inerte: la relación vapor de agua a etilbenceno utilizado es de
1:12.
Kmol etilben
∗12 Kmol H 2O
h Kmol H 2O
ṅ8 , H 2 O=100,016 =1200,192
1 Kmol etilb . h

Kg H 2 O
ṁ 8 , H 2O =21621,4589
h

Cálculo del flujo másico y molar total:


Kg
ṁ 8=32240,1576
h
Kmol
ṅ8 =1375,22
h

9
Entrada al separador H-302
Kg
ṁ 9=32240,1576
h
Kmol
ṅ 9=1375,22
h

10
Salida de gases del separador H-120

Se considerará una separación total del gas hidrogeno:


ṅ10= ṅ7 , H 2
Kmol
ṅ10=75,012
h
ṁ 10=ṁ 7 , H 2
Kg
ṁ 10=151,5242
h

11 Salida de la corriente acuosa del separador H-120

Se considerará una separación total:

16
Kmol H 2 O
ṅ11 , H 2 O =ṅ11, H 2 O=1200,192
h
Kg H 2 O
ṁ 11, H 2 O=ṁ 11, H 2 O=21621,46
h

12 Entrada al destilador D-130

Se considerará una separación total de los compuestos orgánicos presentes en la


corriente [9]:
ṅ12= ṅ12, estireno + ṅ12 ,etilbenceno
kmol
ṅ12=(75,012+25,004)
h
kmol
ṅ12=100,016
h

ṁ12=ṁ12, estireno + ṁ12 , etilbenceno


Kg
ṁ 12=(7812,4998+2654,6747)
h
Kg
ṁ 12=10467,1745
h

13 Salida de la cola del destilador D-130

Como requeríamos un producto al 95% de pureza, con un balance de masa al destilador


obtuvimos:
Kmol estireno
ṅ13 , estireno =75,012
h
Kg estireno
ṁ 13 ,estireno =7812,4998
h
Kmol etilbenceno
ṅ13 , etilbenceno=3,8729
h
Kg etilbenceno
ṁ 13 ,estireno =411,1842
h

17
14 Salida cabeza del destilador D-130

Para fines de cálculo se consideró que esta corriente es 100% pura en etilbenceno,
aunque esta afirmación no es correcta, pero las impurezas presentes son tan pequeñas
que es posible realizar esta afirmación:
Kmol etilbenceno
ṅ14 , etilbenceno =21,1311
h
Kg etilbenceno
ṁ 14 ,etilbenceno =2243,4905
h

1 Entrada corriente de etilbenceno fresco M-101

El etilbenceno fresco se encuen


tra almacenado en tanques con chaquetas de refrigeración de manera de mantenerlo a
una temperatura de 20ºC debido a su alta inflamabilidad, a una presión de 21 atm:
ṅ18 + ṅ1 =ṅ2
Kmol Kmol Kmol etilbenceno
ṅ1 =100,016 −21,1311 =78,8849
h h h
Kg etilbenceno
ṁ 1=8375,2098
h

16 Entrada
de combustible 15,5° API

P= 21 bar = 20.725 kg/cm2 (vapor saturado), H vapor =668,786 Kcal / Kg


Asumimos T o agua =20℃ , H líquido, 20℃ =20.03 Kcal / Kg y una eficiencia de la caldera del
60%:

Kg Agua Kcal Kcal 1 Kgcomb


21621,4589
h (
x 668,786
Kg
−20.03
Kg 10150.7 Kcal )( )( 100
60 )

18
˙kg
m23˙,comb=2303,1336 combustible usado
h

Por norma se conoce la composición del combustible Nº6, calculamos la composición del
flujo de combustible:
Kg
ṁ 16 ,C =2303,1336 x 0.87=2003,7262 C
h
Kg
ṁ 16 , H =2303,1336 x 0.099=228,0102 H
h
Kg
ṁ 16 ,O =2303,1336 x 0.017=39,1533 O
2
h 2
Kg
ṁ 16 , N =2303,1336 x 0.006=13,8188 N
2
h 2
Kg
ṁ 16 ,S =2303,1336 x 0.007=16,1219 S
h
Kg ceniza
ṁ 16 ,ceniza =2303,1336 x 0,001=2,3031
h

Ahora calculamos los flujos molares de cada componente y el flujo molar total:

Kg C∗1 Kmol C KmolC


ṅ16 , C =2003,7262 =166,8243
h 12.011 Kg C h
Kg H∗1 Kmol H Kmol H
ṅ16 , H =228,0102 =225,7527
h 1,01 Kg H h
Kg O 2∗1 Kmol O 2 KmolO 2
ṅ16 , O =39,1533 =1,2236
2
h 31,999 Kg O 2 h
Kg N 2∗1 Kmol N 2 Kmol N 2
ṅ16 , N =13,8188 =0,4933
2
h 28,013 Kg N 2 h
Kg S∗1 Kmol S Kmol S
ṅ16 , S=16,1219 =0.5028
h 32,065 Kg S h

Por lo tanto el flujo molar total de combustible:


kmol comb
n16 ,˙comb=394,7967
h

19
15 Entrada corriente de aire al caldero E-115

El aire entra con un 10% de exceso, 20ºC y 90% humedad relativa; primero
calcularemos la cantidad de oxigeno necesitado:

C+ O 2❑ C O 2
1 →
2 H+ O 2 ❑ H 2 O
2

S+O 2 ❑ S O 2
KmolC
∗1 KmolO2
h Kmol O2
166,8243 =166,8243
1 KmolC h
Kmol H
∗0.5 KmolO2
h Kmol O2
225,7527 =56,4382
2 Kmol H h
Kmol S
∗1 Kmol O2
h Kmol O2
0.5028 =0,5028
1 Kmol S h
KmolO 2
∗110 Kmol O2
h Kmol O2
ntot˙ O 2=166,8243+ 56,4382+ 0,5028=223,7653 =246,1418
100 KmolO2 h
¿
Con la temperatura y la humedad del aire, de tablas, psat =17.53 torr
p H O =17.53 torr∗0.9=15.777
2

Asumiendo una presión atmosférica de 760 torr:


18,015 0,9(17,53) kg H 2 O 1 kmol H 2 O 28,97 kg AS kmol H 2 O
H= =0,0132 =0,0212
28.97 760−0,9(17,53) kg AS 18,015 kg H 2 O 1kmol AS kmol AS
Con el anterior dato podemos hallar el valor de moles totales de aire húmedo:
KmolO2
∗1 kmol AS
h kmol AS
ṅ5 =246,1418 =1172,1038
0,21 kmol O2 h
Calculamos su composición:
kmol AS
∗0,21 kmol O2
h Kmol O2
n5˙, O =1172,1038 =246,1418
2
1 kmol AS h

20
kmol AS
∗0,79 kmol N 2
h Kmol N 2
n5˙, N =1172,1038 =925,962
2
1 kmol AS h
kmol AS
∗0,0212 kmol H 2 O
h Kmol H 2 O
n5 ,˙H O=1172,1038 =24,8486
2
1 kmol AS h
Calculamos sus flujos másicos:
KmolO2
∗31,999 KgO 2
h KgO2
m5˙ ,O =246,1418 =7876,2914
2
1 KmolO2 h
Kmol N 2
∗28,013 Kg N 2
h Kg N 2
m5˙, N =925,962 =25938,9735
2
1 Kmol N 2 h
Kmol H 2 O
∗18,015 Kg H 2 O
h Kg H 2 O
m5 ,˙H O =24,8486 =447,6475
2
1 Kmol H 2 O h
Finalmente calculamos el flujo másico total:
Kg
ṁ 5=7876,2914+ 25938,9735+ 447,6475=34262,912
h

17 Salida corriente de gases del caldero E-115

Calculamos la masa de los gases de combustión obtenidos en el proceso de


combustión:

KmolC
∗1 KmolC O2
 h Kmol C O 2
166,8243 =166,8243
1 Kmol C h
Kmol H
∗1 Kmol H 2 O
 h Kmol H 2 O
225,7527 =112,8764
2 Kmol H h
KmolS
∗1 Kmol S O2
 h Kmol S O 2
0,5028 =0,5028
1 Kmol de S h

Del aire (5) quedan como residuos:

21
Kmol N 2
 925,962
h
Kmol H 2 O
 24,8486
h
Kmol O 2
 22,3765
h
Del combustible quedan como residuos:
Kmol O2
 1,2236
h
Kmol N 2
 0,4933
h

Ahora sumamos el número total de moles para cada componente obteniendo:


Kmol O2
ṅ17 , O =23,6001
2
h
Kmol N 2
ṅ17 , N =926,4553
2
h
KmolC O 2
ṅ17 , CO =166,8243
2
h
Kmol S O 2
ṅ17 , SO =0.5028
2
h
Kmol H 2 O
ṅ17 , H O=137,725
2
h
Ahora obtendremos los flujos másicos:
Kmol O2
∗31,999 Kg O2
h Kg O2
m17˙ ,O =23,6001 =755,18
2
1 Kmol O2 h
Kmol N 2
∗28,013 Kg N 2
h Kg N 2
m17˙ , N =926,4553 =25952,7923
2
1 Kmol N 2 h
KmolCO 2
∗44,01 KgCO 2
h Kg CO 2
m17˙,CO =166,8243 =7341,9374
2
1 Kmol CO 2 h
Kmol SO2
∗64,066 Kg SO2
h Kg SO2
m17˙,SO =0,5028 =32,2124
2
1 Kmol SO2 h

22
Kmol H 2 O
∗18,02 Kg H 2 O
h Kg H 2 O
m17˙, H O =137,725 =2481,8045
2
1 Kmol H 2 O h

Por lo tanto el flujo másico total para esa corriente será:


Kg
ṁ 17=36577,4322
h
Kmol
ṅ17 =1255,6142
h

18 Salida corriente de gases de combustión fríos E-115

Tienen la misma composición que los gases de combustión calientes, solo que estos se
encuentran a menor temperatura (se considera que la caldera opera de manera
adiabática):
Kg
ṁ 18=36202,7434
h
Kg
ṅ18=1234,5861
h

5.3.2. BALANCE DE ENERGIA (Tref 20ºC)

La siguiente tabla contiene las propiedades termodinámicas de algunos compuestos y


solamente sirven para gases, las capacidades caloríficas de los líquidos, se obtuvieron de
las tablas A.11 de Ocon Tojo.

COMPUESTO A B C D
Estireno -10.294 1.689E-1 -1.49E-4 3.107E-8
Etilbenceno -6.747 1.471E-1 -9.609E-5 2.373E-8

Agua 7.701 4.595E-4 2.521E-6 -0.859E-9


Hidrógeno 6.483 2.215E-3 -3.298E-6 1.826E-9

Tabla 5.3.2.- Propiedades termodinámicas extraídas de The Properties of Gases and Liquids, 4ª
Edición

23
Cp i= Ai + Bi∗T +C i∗T 2+ D i∗T 3(Kcal/Kmol-ºk)

1 Entrada etilbenceno fresco M-112 (líquido)

La corriente se encuentra a T1 = 20°C


Composición de la corriente:
Kg kg mol
Etilbenceno: 8369,1016 =78,8018
h h
Kcal
Cp 1=Cp Etilbenceno 20C =0.43
Kg ° C
Kcal
ΔH 1=0
h

2 Entrada al intercambiador E-113 (Líquido)

Qganado=−Qcedido
m 1 Cp 1 ∆ T =m 2 Cp2 ∆ T

T2 =29,024 °C

La corriente se encuentra a T2 = 29°C = 302,15 K


Composición de la corriente:
Kg kg mol
Etilbenceno: 10599,616 =99,8081
h h
Kcal
Cp 2=Cp Etilbenceno 30° C =0.443
Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 2=0.443 ∗( 36−20 ) °C=3,987
Kg ° C h

3 Entrada al mixer M-111 (Gas)

La corriente se encuentra a T3 =540°C= 813,15 K


Composición de la corriente:
Kg kg mol
Etilbenceno: 10599,6202 =99,8081
h h

24
Kcal
Cp 3=Cp Etilbenceno 540° C =16,1902
Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 3=16,1902 ∗( 540−20 ) ° C=8418,929
Kg ° C Kg

4
Entrada del agua a la bomba L-116(Líquida)
La corriente se encuentra a T4 = 20°C
Composición de la corriente:
Agua:
Kg kg mol
21582,5035 =1197,6972
h h
Kcal
Cp4 =Cp Agua20 ºC =1
Kg ° C
Kcal
ΔH 4=0
Kg
5
Entrada al agua al caldero E-115 (Líquida)
La corriente se encuentra a T5 = 20°C
Composición de la corriente:
Agua:
Kg kg mol
21582,5035 =1197,6972
h h
Kcal
Cp5=Cp Agua 20ºC =1
Kg° C
Kcal
ΔH 5=0
Kg
6
Entrada al mixer M-111 (Vapor)
La corriente se encuentra a T6 = 740°C
Composición de la corriente:
Kg kg mol
Agua: 21582,5035 =1197,6972
h h
Kcal
Cp 6=Cp Agua 740ºC =0.545
Kg° C
Kcal
ΔH 6=0.545∗( 740−20 )=392,4
Kg
25
Entrada al reactor R-110 (gas)
7
Qganado=−Qcedido
m 3 Cp 3 ∆ T =m 6 Cp6 ∆T
T=
La corriente se encuentra a T7 = 655°C= 928 K
Kg kg mol
Etilbenceno: 10599,6202 =99,8081
h h
Kcal
Cp Etilbenceno655 ºC =17,278
Kg ° C
Kg kg mol
Agua: 21582,5035 =1197,6972
h h
Kcal
Cp Agua655 ºC =0.542
Kg ° C

Kg
ṁ 7=32182,1237
h
Kmol
ṅ7 =1297,5053
h
99,8081 1197,6972 Kcal
Cp 7= x 17,278+ x 0.542=1,829
1297,5053 1297,5053 Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 7=1,829 ∗( 655−20 )=1161,659
Kg ° C Kg

8 Entrada al enfriador (gas) E-122

La corriente se encuentra a T8 = 655°C = 928 K


Composición de la corriente:
Etilbenceno:
Kg etilbenc Kmol etilbenc Kcal
2648,4109 =24,952 Cp Etilbenceno 655ºC =17,278
h h Kg ° C
Agua:
KgH 2O kmol H 2O Kcal
21582,5035 =1197,6972 Cp Agua655 ºC =0,542
h h Kg ° C
Estireno:

26
Kg estireno kmol estireno Kcal
7800,002 =74,8561 Cp Estireno 655ºC =15,761
h h Kg° C
Hidrogeno:
Kg H 2 Kmol H 2 Kcal
151,2093 =74,8561 Cp Hidrógeno655 ºC =7,158
h h Kg ° C

24,952 1197,6972 74,8561 74,8561 Kcal


Cp 8= x 17,278+ x 0.542+ x 15,761+ x 7,158=2,155
1297,5053 1297,5053 1297,5053 1297,5053 Kg° C
Kcal Kcal
ΔH 8=2,155 ∗( 655−20 )=1368,315
Kg ° C Kg

9 Entrada al separador H-120 (gaseosa, liquida orgánica y acuosa)

La corriente se encuentra a T9 = 40°C


Composición de la corriente:
Etilbenceno:
Kg etilbenc Kmol etilbenc Kcal
2648,4109 =24,952 Cp Etilbenceno 40 ºC =0.45
h h Kg° C
Agua:
KgH 2O kmol H 2O Kcal
21582,5035 =1197,6972 Cp Agua40 ºC =1
h h Kg° C
Estireno:
Kg estireno kmol estireno Kcal
7800,002 =74,8561 Cp Estireno40 ºC =0.45
h h Kg ° C
Hidrogeno:
Kg H 2 Kmol H 2 Kcal
151,2093 =74,8561 Cp Hidrógeno40 ºC =3.43
h h Kg° C

24,952 1197,6972 74,8561 74,8561 Kcal


Cp 8= x 0.45+ x 1+ x 0.45+ x 3.53=1,161
1297,5053 1297,5053 1297,5053 1297,5053 Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 8=1,161 ∗( 40−20 ) =23,22
Kg ° C Kg

Salida de gases del separador H-120 (Gas)


10

27
Se considerará que el separador H-120 trabaja en condiciones tales que permita una
separación total de las fases, despreciándose la solubilidad de estos gases en la fase
acuosa y orgánica:
La corriente se encuentra a T10 = 40°C
Composición de la corriente:
Hidrógeno:
Kg H 2 Kmol H 2
151,2093 =74,8561
h h
Kcal
Cp 9=Cp Hidrógeno 40ºC =3.43
Kg °C
Kcal Kcal
ΔH 9=3.43 ∗( 40−20 )=68,6
Kg ° C Kg
12
Entrada al destilador D-130 (Líquida)
Igual que en el anterior punto, se considerará una separación total:
La corriente se encuentra a T12 = 40°C
Composición de la corriente:
Etilbenceno:
Kg etilbenceno Kmol etilbenc Kcal
2648,4109 =24,952 Cp Etilbenceno 40 ºC =0.450
h h Kg ° C
Estireno:
Kg estireno Kmol estireno Kcal
7800 =74,8561 Cp Estireno 40 ºC =0.45
h h Kg° C

24,952 74,8561 Kcal


Cp 10= x 0.45+ x 0.45=0.472
99,8081 99,8081 Kg° C
Kcal Kcal
ΔH 10=0.472 ∗( 40−20 )=9,44
Kg ° C Kg

11
Salida de la corriente acuosa del separador H-302 (Líquida)
La corriente se encuentra a T11 = 40°C
Composición de la corriente:
Kg kg mol
Agua: 21582,5035 =1197,6972
h h

28
Kcal
Cp 11=Cp Agua 40 ºC =1
Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 11=1 ∗( 40−20 )=20
Kg ° C Kg

14
Salida cabeza del destilador D-310 (Líquida)
La corriente se encuentra a T14 = 60°C
Composición de la corriente:
Etilbenceno:
Kg etilbenceno Kmol etilbenc Kcal
2230,5186 =21,0063 Cp Etilbenceno 60 ºC =0.53
h h Kg° C
Kcal
Cp 14=Cp Etilbenceno 60ºC =0.47
Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 14=0.53 ∗( 60−20 )=18,8
Kg ° C Kg

13
Salida producto final D-130 (Líquida)
La corriente se encuentra a T14 = 69°C
Composición de la corriente:
Etilbenceno:
Kg etilbenceno Kmol etilbenc Kcal
418,4068 =3,9398 Cp Etilbenceno 69 ºC =0.483
h h Kg° C
Estireno:
Kg estireno Kmol estireno Kcal
7800 =74,8560 CpEstireno69 ºC =0.470
h h Kg° C
3,9398 74,8560 Kcal
Cp14= x 0.483+ x 0,47=0,471
78,7958 78,7958 Kg ° C
Kcal Kcal
ΔH 14=0.471 ∗( 69−20 )=23,062
Kg ° C Kg

15 Entrada corriente de aire al caldero E-111 (Gas)

El aire entra con un 10% de exceso, 20ºC y 90% humedad relativa; primero
calcularemos la cantidad de oxigeno necesitado.

29
La corriente se encuentra a T20 = 20°C
Composición de la corriente:
Agua:
Kg H 2 O Kmol H 2 O Kcal
358,53 =19,8962 Cp Agua20 ºC =0.446
h h Kg° C
Oxigeno:
Kg O 2 KmolO 2 Kcal
6049,8848 =189,0589 Cpoxigeno 20C =0.219
h h Kg ° C
Nitrógeno:
Kg N 2 Kmol N 2 Kcal
19914,202 =711,2215 Cp nitr ó geno 20C =0.249
h h Kg ° C

19,8962 189,0589 711,2215 Kcal


Cp21= x 0.446+ x 0.219+ x 0.219=0.2239
920,1766 920,1766 920,1766 Kg ° C
Kcal
ΔH 21=0
Kg

16
Entrada de combustible 15,5 ° API (Gas)
La corriente se encuentra a T23 = 20°C
Debido al desconocimiento de la composición exacta del combustible el valor de la
capacidad calorífica no pudo ser.
kmol comb
n16 ,˙comb=297,4243
h
Kcal
ΔH 1=0
Kg

17
Corriente de gases de combustión calientes (Gas)
Las siguientes propiedades termodinámicas fueron extraídas de The Properties of Gases
and Liquids, 4ª Edición:

COMPUESTO A B C D
N2 3.115E+1 -1.357E-2 2.680E-5 -1.168E-8
O2 2.811E+1 -3.680E-6 1.746E-5 -1.065E-8
CO2 1.980E+1 7.344E-2 -5.602E-5 1.715E-8

30
SO2 2.385E+1 6.699E-2 -4.961E-5 1.328E-8
H2O 3.224E+1 1.924E-3 1.055E-5 -3.596E-9

Primero calcularemos la temperatura de combustión adiabática

Cpi= Ai + Bi∗T +C i∗T 2+ D i∗T 3(J/molK)


n Tf

−ṁcomb .∗Poder cal .=∑ ∫ ṁi∗Cpi∗dT


i=1 T o

Desarrollando ésta última, tenemos:


Kcal
∗4184 J T
Kg comb Kg comb mol
f

−297,4243 ∗−10150.7 =∫ 711,591 ∗( 3.115E+1+−1.357E-2∗T +2.680E-


h 1 Kcal 293
h
Resolviendo:
T f =2551 K =2278℃
Composiciones de la corriente según el balance de materia:
La corriente se encuentra a T17 = 1878 °C (gas)
Composición de la corriente:
Oxígeno:
Kg kg mol Kcal
567,0944 =17,7217 CpOxígeno 2278ºC =0.0631
h h Kg °C
Nitrógeno:
Kg kg mol Kcal
19924,548 =711,591 Cp nitrógeno2278 ºC =0.122
h h Kg ° C
CO2:
Kg kg mol Kcal
5500,3168 =125,0072 Cp CO 2 2278ºC =0.456
h h Kg° C
SO2:
Kg kg mol Kcal
16,5968 =0.3772 CpSO 2 2278º C =0.253
h h Kg° C
Agua:
Kg H 2 O Kmol H 2 O Kcal
1894,338 =105,241 Cp Agua2278ºC =0.658
h h Kg ° C

567,0944 19924,548 5500,3168 16,5968 1894,338


Cp24= x 0.0631+ x 0.122+ x 0.456+ x 0.253+ x
27902,894 27902,894 27902,894 27902,894 27902,894

31
Kcal
ΔH 24=0.223∗( 2278−20 )=503,781
Kg

18 Corriente de gases de combustión frios (Gas)

Usaremos el Cp18, hallado entonces:


ṁ17∗Cp17∗( T 18−T 17 )=−[ ṁ¿ ¿ 6∗Cp6∗( T 6 −T 4 ) + ṁ 6∗∆ H vap ]¿
−27902,894∗0.223∗( T 18−2278 )=21582,5035∗1∗(740−20 ) +21582,5035∗668,786
T 18=¿ 755ºC ¿
8.29 332.92 58.48 0.18 49.49
Cp 25= x 0.0631+ x 0.122+ x 0.456+ x 0.253+ x 0.658=0.22
449.36 449.36 449.36 449.36 449.36
Kcal
ΔH 25=0.223∗( 755−20 ) =164,247
Kg

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