FQM Unidad 2

Universidad Autónoma de Coahuila
Facultad de Ciencias Químicas
Fisicoquímica de Materiales
Dra. Adali Castañeda Facio

Cuerpo Académico de Ciencia y Tecnología de Polímeros
14 de Septiembre del 2021

Unidad 2
Termodinámica
de interfases
Dra. Adali Castañeda 2

Termodinámica de interfases
Fenómenos de interfase
La mayoría de los procesos fisicoquímicos naturales y artificiales ocurren en sistemas

heterogéneos en donde las diferentes fases que las componen están separadas por
una interfase, definida como la región del sistema material cuyas propiedades
fisicoquímicas se modifican.
Propiedades P, T y c
constantes
Cambian las propiedades
Propiedades P, T y c
constantes
Interfase o región Interfacial

¿Que ocurre desde el punto de vista molecular?
h2-h1
Entorno molecular
distinto al que se
encuentra al interior de
cada fase
Ejemplo:
Liquido y su vapor, la densidad
que rodea a las moléculas no
seria tan alta como en la fase α,
ni tan baja como en la fase β.
Moléculas
Mismo entorno

En la mayoría de los sistemas, el tamaño de
la región de la interfase es muy pequeño
y por lo tanto la fracción de moléculas
presentes en la región interfacial es muy
pequeño.
La influencia que ejerce sobre las

propiedades macroscópicas del sistema es
despreciable.
La región interfacial normalmente es de 3

a 4 capas de moléculas.

Sin embargo existen sistemas con una fracción significativa de moléculas con
gran área superficial en la superficie

Solidos Porosos (Zeolitas)

Dispersiones
Fase dispersa: Partículas de tierra, arcilla, arena etc.

Fase dispersante: agua

Las interfaces son decisivas en procesos que tienen lugar únicamente sobre superficies

Muchas aplicaciones químicas en la industria se basan en fenómenos superficiales

Las interfases pueden definirse según el tipo de estado de agregación de las

fases que separa:
Tipos de interfase
Interfase
solido y solido

Fenómenos Interfaciales.
Un fenómeno interfacial puede definirse como aquel relacionado a la
interacción de por lo menos el seno de una fase (sólida o líquida) con
otra fase (sólida, líquida o gaseosa) o con el vacío, en la región estrecha
en que sucede la transición de una fase a la otra (interfase).
• Tensión Superficial
• Adhesión
• Cohesión
• Extensión
• Adsorción

Tensión Superficial
Introducción
Los líquidos tienen un volumen fijo, sin embargo, su forma varía (cambia el área de
la superficie que los envuelve): se adaptan al recipiente (ocupando la zona más
baja por gravedad) dejando una superficie libre (no totalmente plana) o adoptan
formas especiales: gotas, pompas y burbujas.
Tensión superficial y ley de Laplace
Las fuerzas superficiales (cohesión: líquido-líquido, adhesión: líquido-sólido) son

responsables de muchos fenómenos, basadas en los conceptos de tensión
superficial y capilaridad.

Tensión Superficial y Ley de Laplace
La tensión superficial es la variación de energía que se requiere para

aumentar el área superficial de un líquido en una unidad de área.
La tensión superficial es un fenómeno físico donde la superficie de un liquido

se comporta como una membrana elástica.

Fenómeno físico que solo sucede en los líquidos
Fuerzas de Punto de vista dinámico

Adhesión
Forman una fina

barrera, la fuerza
Las moléculas de la superficie
de atracción es
mayor
Moléculas en
el seno del
liquido Este aumento de
Las fuerzas
Tensión de las fuerzas
atractivas entre
intramoleculares
Fuerzas de ellas se compensan
Cohesión y es menor que en
TENSION SUPERFICIAL
la superficie

Se crea un momento de presión interna en la

superficie, producto del aumento de las
fuerzas intermoleculares de las partículas que
se encuentran en la superficie.
Ese aumento de presión o de

tensión crea una lamina en la
superficie

Provocando que los cuerpos se muevan con mayor dificultad en esta región
Cuerpos mas pesados que el liquido floten
Película creada por la superficie

producto de la tensión
superficial que crea una
resistencia al movimiento.
Fenómeno que es consecuencia de la tensión superficial

Formación de gotas esféricas
Las moléculas que se encuentran en el seno del liquido interactúan con

muchas moléculas a su alrededor por lo que su estado de energía o nivel
energético es menor que el de las moléculas de la superficie.
Las fuerzas de interacción de las moléculas en la superficie son mayores

por lo tanto su estado de energía o el nivel de energía es mayor al estado
de energía de las moléculas que se encuentran dentro.
De manera natural las moléculas que están en la superficie tienden a

minimizar esa energía.
Las moléculas tienden a

Formación de gotas es minimizar el número de
con el objetivo de liberar moléculas en la superficie
tensión o minimizar para minimizar el estado
energía energético formando
esferas
¿Qué es una esfera?

La esfera es la forma geométrica que brinda la menor área o superficie por unidad
de volumen.
En un cubo la fuerza de
= Volumen interacción entre moléculas es
mayor debido a que hay mayor
número de moléculas

Unidades de la Tensión superficial
La relación es
fuerza/unidad de
longitud
La fuerza que se
ejerce en la
superficie por la
longitud de la
superficie

Unidades de la Tensión superficial
= F
L SI N/m La relación es fuerza/unidad de longitud
Dina/cm
1 dina/cm = 0.001N
= FL
La fuerza que se
ejerce en la
superficie por la
longitud de la
superficie


 del agua es alta a 20°C = 72.8 dinas/cm
 del OH a 20°C = 22.3 dinas/cm

Un fluido con alta tensión superficial
 Hg a 20°C = 465 dinas/cm indica una fuerte interacción
intramolecular
La tensión superficial depende de la temperatura

y disminuye con el aumento de la temperatura

Consideraciones:
0, ya que se necesitan llevar moléculas del seno del liquido a la

superficie y eso amerita un trabajo,  representa exactamente eso.
El valor de  depende de la naturaleza de las sustancias o bien de las
fases que se pongan en contacto.
 se interpreta como la fuerza por unidad de longitud.
 Depende de las fuerzas intermoleculares de los líquidos, por lo que

entre mayor sea la fuerza de cohesión de las moléculas del liquido
mayor será la tensión superficial de dicho liquido.
A medida que va aumentando la temperatura,  va disminuyendo ya que

las fuerzas intermoleculares se ven reducidas al aumentar el
movimiento de las moléculas.

Para cuantificar esta fuerza de cohesión consideremos una estructura de

alambre con un lado deslizante, en la que se coloca una capa de líquido.
El líquido tratará de minimizar la superficie S ejerciendo una fuerza F sobre el

lado deslizante, que podemos medir. Se observa que:
•  es una propiedad del líquido.

• F depende de ℓ (longitud del cable deslizante) pero no de la superficie S (a
diferencia de una membrana elástica).
• Se introduce un factor 2 porque hay dos superficies
La tensión superficial  es la fuerza por unidad de longitud que ejerce una

superficie de un líquido sobre una línea cualquiera situada sobre ella
(borde de sujeción).
La fuerza debida a la tensión superficial es perpendicular a la línea y

tangente a la superficie.
La tensión superficial  también es la energía por unidad de área que se

necesita para aumentar una superficie:
F Δx = 2 ℓ Δx = 2  ΔS

Formación de burbujas, gotas y pompas: Ley de Laplace
Burbuja: separa la fase líquida (fuera) de la fase

gaseosa (dentro): agua hirviendo.
Gota: líquido dentro y gas fuera.
Pompa: película de líquido que separa el gas de
dentro del de fuera (pompas de jabón).
Hallemos el equilibrio mecánico de una pompa de radio r formada por una

película de líquido de tensión superficial :
• La fuerza debida a la diferencia de presiones interior y exterior tiende a
aumentar el tamaño de la pompa.
• La fuerza debida a la tensión superficial que tiende a minimizar el área de

la pompa.

Ley de Laplace
Relaciona la diferencia de presiones entre ambas caras de una
membrana elástica o una película líquida cerrada, con la tensión
superficial (γ) de la sustancia que forma la superficie.
Para una membrana esférica: Para una pompa esférica: Pi - Pe= 4γ/r
Pi - Pe= 2γ/r
Fuerzas debidas a
la diferencia de
presión
La esfera
esta cortada por la
mitad mediante
un plano
imaginario
Fuerza ejercida por la pared

Considerando a una membrana esférica, la pared de la membrana ejerce una

fuerza por unidad de longitud o tensión superficial, la cual depende del espesor
de la pared. Fuerzas debidas a
la diferencia de
presión
La fuerza debida a la
tensión superficial es el
producto de
ϒ por la longitud de la
circunferencia
F=ϒ2r

Fuerzas debidas a
la diferencia de
presión
Las fuerzas normales a la superficie representan Es decir la diferencia de presión por el área proyectada.
las fuerzas debidas a la diferencia de presión, la En el equilibrio ambas fuerzas han de contrarrestarse:
fuerza total es:
F= (Pi – Pe) r2 ϒ2r = (Pi – Pe) r2

O bien
Pi – Pe= 2ϒ/r
Esta ecuación es valida para una membrana elástica y para una gota liquida esférica.

Ley de Laplace
Para una pompa esférica existen 2 superficies, una interior y otra
exterior, como las paredes son muy finas, puede suponerse que
r interior = r exterior entonces:
Entre los puntos 2 y 3: p3 – p2 = 2ϒ/r

Entre los puntos 1 y 2: p2 – p1 = 2ϒ/r
p3 – p1 = 4 ϒ/r
Ley de Laplace para una pompa
Para una gota o una burbuja queda:
Las ecuaciones presentadas muestran que la presión como la tensión superficial

dependen del radio.




Existen diferentes métodos para medir

la tensión superficial







Existen diferentes métodos para medir

la tensión superficial
Método del anillo de Noüy: con un anillo se calcula la fuerza que se

requiere para así poder separar la superficie del liquido según la
ecuación:
F= 4r

Métodos dinámicos
En un liquido con temperatura constante se introduce un capilar a

un manómetro, el capilar es llenado de algún gas y se forma una
burbuja cuando es aumentada la presión.

Aplicaciones de la tensión superficial
• La tensión superficial es importante para la industria, ya que esta dirá

que tipo de material liquido podemos ocupar o no en un tipo de
proceso.
• Conociendo su naturaleza podemos crear ciertos materiales
impermeables basándose en su tensión superficial.
• Ciertos detergentes químicos.
• Líquidos donde la elasticidad es muy importante.

Punto de vista energético
Moléculas
en un liquido
Fuerzas superficiales Fuerzas Internas

E↑ E↓
Los sistemas menos energéticos
2°- Principio Termodinámica
son los mas estables
Superﬁcie / volumen= mínima →
- Adhesión +
+ Tensión Superficial -
Ángulos de contacto
Fuerzas de cohesión y adhesión
Las fuerzas atractivas entre las moléculas del líquido, causantes de la tensión
superficial, se llaman fuerzas de cohesión. Dependen sólo de la naturaleza del
líquido.
Con ellas compiten las fuerzas de adhesión, entre el líquido y el sólido con el que
está en contacto, dependiendo de la naturaleza de ambos.
Su relación determina la forma de la superficie libre del líquido en las proximidades

de una pared sólida.
Unas veces las fuerzas adhesivas predominan

(ejemplo: agua-vidrio).
Otras veces las fuerzas cohesivas predominan

(ejemplo: mercurio-vidrio).


Ángulo de contacto

Adsorción
Adsorción
La adsorción puede definirse como la tendencia de un componente del sistema
a concentrarse en la interfase, donde la composición interfacial es diferente a
las composiciones correspondientes al seno de las fases.

Adsorción
Diferencias entre el fenómeno de adsorción y absorción
Existe una
penetración física de
una fase en la otra
Es factible que ambos sucedan

simultáneamente, y en este caso puede
ser muy difícil separar
los efectos de ambos fenómenos.

Adsorción
El fenómeno de adsorción es relevante en la ciencia de los coloides y

superficies.
Es una de las principales formas en que las interfases de alta energía pueden
modificarse para disminuir la energía total del sistema.
Este fenómeno ocurre en cualquier tipo de interfase
Es necesario un
análisis particular de
cada caso.

Adsorción
En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorción sobre la energía interfacial del sistema en el

equilibrio (termodinámica)
2) La rapidez del proceso de adsorción (cinética)

Adsorción

Adsorción

Adsorción
Según sus características la adsorción puede clasificarse en dos tipos:
Adsorción física (fisisorción): fuerzas de van der Waalls, ΔH~ 20 KJ/mol,

reversible desorción si T ↑ y P↓,
-formación de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.
Analizar la superficie y porosidad de solidos o mejor dicho la textura del

material.

Adsorción
Adsorción química (quimisorción): fuerzas análogas al enlace químico

(atracción entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes),
Δ H~ 200 KJ/mol, irreversible no hay desorción si T ↑ y P↓ a menos
que sean cambios muy drásticos, es de naturaleza específica (sitios activos),
formación de monocapas, el adsorbato puede perder su identidad.

Adsorción
ISOTERMAS DE ADSORCION
Una isoterma de adsorción, es la relación general entre la cantidad de gas

adsorbido por un sólido, a temperatura constante como función de la
presión del gas.
También puede definirse como la relación en el equilibrio entre la cantidad de

gas adsorbido y la presión del gas a temperatura constante.

Adsorción Física
Medir área Superficial y Porosidad de los materiales solidos
Propiedades físicas muy importantes
Textura del material

• Cuantificar la superficie
• Volumen total de poro
• Distribución del volumen de poros en
función del tamaño

Técnica analítica de Adsorción física
Exponer la muestra a
desgasificación con purga de gas
inerte para eliminar moléculas
unidas a la superficie.
El análisis se lleva acabo a la temperatura

de licuefacción del gas a tratar
Es atraída a la superficie
mediante la energía
superficial intrínseca del
solido y hasta podría llegar
a enlazarse
momentáneamente a la
superficie.

Conforme se incrementa la presión, se
incrementa el numero de partículas
golpeando la superficie
La cantidad adsorbida de moléculas se incrementa
El número de moléculas adsorbidas en

cualquier instante de tiempo aumenta
en función de la presión creciente.
Formación de multicapas
Finalmente la superficie se
cubre completamente y los
poros se llenan

La adsorción de un gas en un solido es el resultado de las fuerzas de
atracción entre las moléculas individuales de gas y los átomos del
solido.
Las fuerzas que dan lugar a la adsorción son combinaciones de

fuerzas de atracción y repulsión.
Estos enlaces no superan los 50KJ/mol por lo tanto las moléculas

adsorbidas pueden ser fácilmente removidas o desorbidas al
disminuir la presión o con el aumento de la temperatura.

La adsorción se acumula con el aumento de la presión (relativa)
P/P0= Presión de vapor de un liquido puro
Durante la prueba se llega a un punto de máxima adsorción y la

presión es reducida para producir la desorción.
La cantidad de moléculas de gas adsorbidas o desorbidas en función de la presión

relativa es lo que se conoce como Isoterma de adsorción o desorción.
La huella digital de la
textura de los solidos

Adsorción
Tipo I o modelo de Langmuir
Formación
de la Material con
monocapa poros
estrechos que
se llenan a
baja presión.
Solidos microporos
en la que los
microporos no
superan a los 2 nm
de diámetro.
Zeolitas, carbono activado, carboncillo y smog

Área superficial muy altas
• Zeolitas
• carbono activado
• carboncillo
• estructuras de material orgánico

Adsorción
Histéresis entre la
adsorción y desorción
La histéresis se presenta
cuando el proceso de
adsorción sigue una
trayectoria y el
proceso de desorción otra
diferente, se forma lo que
se conoce como ciclo de
histéresis.
La histéresis es
consecuencia de que
durante la desorción
suceden interacciones
Solo los materiales porosos presentan histéresis. entre los componentes.
Mesosporosos con tamaño de poro de 2 a 50 nm.

II. Isoterma Sigmoide
La saturación del gas sucede a una presión relativa alta
Solidos con poros grandes llamados macroporos mayores a 50 nm.

Este comportamiento indica
que la interacción entre dos
Solidos Poros grandes Mesoporosos moléculas adsorbidas es
mucho mas fuerte que la
interacción entre la
molécula y la superficie del
solido
Isoterma de Flory - Huggings Isoterma Brunauer Emmett y Teller
Se observa por ejemplo en la adsorción de agua sobre un carbono.

Debido al carácter hidrofóbico del carbono y no ocurre la adsorción ni la
absorción, solo ocurre la condensación del agua.
Estos modelos pueden evaluar la formación de monocapa y estimar la superficie específica

La adsorción del gas ocurre capa a capa.
La formación de cada capa da lugar a un nuevo
paso en la isoterma

Si los datos experimentales del sistema conforman el modelo de Langmuir, entonces
se obtendrá una relación lineal al graficar la presión divida por la cantidad de gas
adsorbido en función de la presión
Pendiente de la
región lineal
permite
obtener el valor
numérico de la
capacidad de la
monocapa
Área superficial
P= presión de equilibrio
qa=cantidad de gas adsorbido a una presión especifica
qm= cantidad de gas necesario para producir una monocapa
b=constante de Langmuir
Si los datos de la isoterma
conforman el modelo de BET
Función de la presión relativa
Los valores de la pendiente de la

región lineal y su intersección
permiten determinar la
capacidad de la monocapa y el
valor de C.
P= presión de equilibrio
qa=cantidad de gas adsorbido a una presión especifica
qm= cantidad de gas necesario para producir una monocapa
b=constante de Langmuir
C= constante asociada con la energía de adsorción
El área especifica de un solido es el numero de moléculas en la monocapa multiplicado
por la superficie ocupada por una molécula a la temperatura de análisis multiplicado por el
numero de Avogadro y divido entre la masa de la muestra.

Adsorción
Factores que afectan a la cantidad adsorbida

1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
2. C del adsorbato: Cantidad de material disponible
3. Temperatura: Generalmente la adsorción es exotérmica
Y (x/m), la cantidad adsorbida por gramo de adsorbente se

ve afectada por:
1. Naturaleza del adsorbato.
• Solubilidad
• Peso molecular
• pH adsorción máxima cuando no hay ionización
2. Naturaleza del adsorbente.
3. Naturaleza del disolvente.

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La mayoría de los procesos fisicoquímicos naturales y artificiales ocurren en sistemas

Cambian las propiedades

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La influencia que ejerce sobre las

La región interfacial normalmente es de 3

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Fase dispersa: Partículas de tierra, arcilla, arena etc.

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Las interfases pueden definirse según el tipo de estado de agregación de las

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Tensión superficial y ley de Laplace

Las fuerzas superficiales (cohesión: líquido-líquido, adhesión: líquido-sólido) son

Dra. Adali Castañeda 13

Tensión Superficial y Ley de Laplace

La tensión superficial es la variación de energía que se requiere para

La tensión superficial es un fenómeno físico donde la superficie de un liquido

Dra. Adali Castañeda 14

Fenómeno físico que solo sucede en los líquidos

Fuerzas de Punto de vista dinámico

Forman una fina

Dra. Adali Castañeda 15

Se crea un momento de presión interna en la

Ese aumento de presión o de

Dra. Adali Castañeda 16

Cuerpos mas pesados que el liquido floten

Película creada por la superficie

Fenómeno que es consecuencia de la tensión superficial

Dra. Adali Castañeda 17

Formación de gotas esféricas

Las moléculas que se encuentran en el seno del liquido interactúan con

Las fuerzas de interacción de las moléculas en la superficie son mayores

De manera natural las moléculas que están en la superficie tienden a

Las moléculas tienden a

¿Qué es una esfera?

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Unidades de la Tensión superficial

Dra. Adali Castañeda 20

Unidades de la Tensión superficial

Dra. Adali Castañeda 21

Dra. Adali Castañeda 22

 del agua es alta a 20°C = 72.8 dinas/cm

 del OH a 20°C = 22.3 dinas/cm

La tensión superficial depende de la temperatura

Dra. Adali Castañeda 23

0, ya que se necesitan llevar moléculas del seno del liquido a la

 se interpreta como la fuerza por unidad de longitud.

 Depende de las fuerzas intermoleculares de los líquidos, por lo que

A medida que va aumentando la temperatura,  va disminuyendo ya que

Dra. Adali Castañeda 24

Para cuantificar esta fuerza de cohesión consideremos una estructura de

El líquido tratará de minimizar la superficie S ejerciendo una fuerza F sobre el

•  es una propiedad del líquido.

La tensión superficial  es la fuerza por unidad de longitud que ejerce una