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Nombre: Linda Valentina Vargas Beltrán

Código: 20182172246

Curso: Termodinámica

En caso tal, que un sistema experimente un pequeño cambio de estado por el cual pasa de
un estado inicial de equilibrio a otro muy cercano al primero, las tres coordenadas (𝑃, 𝑉, 𝜃)
experimentaran pequeños cambios. En termodinámica, si un cambio en la coordenada
macroscópica es pequeño con la magnitud misma y grande en comparación con el efecto
producido por algunas moléculas, dicho cambio será representado por el diferencial de la
magnitud. Por ejemplo, 𝑑𝑉 . Teniendo en cuenta lo anterior, las coordenadas
termodinámicas ( 𝑃, 𝑉, 𝜃) no tienen significado cuando se aplican a pocas moléculas, ya que
estas mismas son coordenadas macroscópicas. Por ejemplo, si la variación en 𝑃 es pequeña
con respecto a 𝑃 y grande con respecto a las fluctuaciones moleculares, entonces se
representa 𝑑𝑃.

Si planteamos una ecuación de estado de tal forma que una coordenada este en función de
las otras dos:

𝑉 = 𝑓(𝑃, 𝜃)

Derivamos, y aplicamos derivadas parciales: Cada derivada parcial es


𝜕𝑉 𝜕𝑉 función de 𝜃 𝑦 𝑃.
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝜃 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝜃 𝑃 𝜕𝑃 𝜃

Consideremos las siguientes magnitudes:

- Coeficiente medio de dilatación cúbica: Es la diferencia de la variación de volumen


por unidad de volumen y variación de temperatura, y se aplica a condiciones donde
la presión se mantiene constante.

- Coeficiente de dilatación cúbica (𝛽):Si la variación de temperatura se hace


infinitesimal, lo hará igual la variación de volumen. En pocas palabras, se mide
comparando el valor del volumen total de un sistema antes y después de cierto
cambio de temperatura. Se presenta así:

1 𝜕𝑉
𝛽= ( )
𝑉 𝜕𝜃 𝑃

𝛽 es función de 𝜃 y 𝑃, en varios casos 𝛽 es indepediente a los cambios que presente


la presión y sólo varia un poco con la temperatura. Se expresa en grados recíprocos
(℃−1 ).

- Comprensibilidad Isotérmica ( 𝜅 ):Es el efecto de un cambio de presión sobre el


volumen de un sistema hidrostático cuando se mantiene la temperatura constante.
Se expresa mediante una presión recíproca (𝑃𝑎−1 ).

1 𝜕𝑉
𝜅=− ( )
𝑉 𝜕𝑃 𝜃

En algunos casos, el valor de 𝜅 varia muy poco para sólidos y líquidos con la
temperatura y la presión. Así, se puede considerar constante.

Si se resuelve la ecuación de estado para 𝑃, se obtiene:

𝜕𝑃 𝜕𝑃
𝑃 = 𝑓(𝑉, 𝜃) 𝑑𝑃 = ( ) 𝑑𝜃 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝜃 𝑉 𝜕𝑉 𝜃

Si se resuelve la ecuación de estado para 𝜃 , se obtiene:

𝜕𝜃 𝜕𝜃
𝑑𝜃 = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝜃 𝑉 𝜕𝑉 𝑃

En los procesos aneriores, se presenta un proceso infitesimal, por lo tento, esto permite
hacer uso de una ecuacion de equilibrio y resolverla para cualquiera coordenada en función
de las otras dos. Los 𝑑𝑃, 𝑑𝑉 y 𝑑𝜃 son diferenciales de funciones reales y se conocen como
diferenciales exactas. En caso tal, que un infinitésimo no es diferencial de una función real
se denomina diferencial exacta, es decir, que no se representa como una diferencial
matemática.
Hay dos teoremas muy sencillos del cálculo de derivas parciales, a continuación, las
demostraciones

De esta forma, de las tres coordenadas sólo hay dos independientes, las cuales
son 𝑃 𝑦 𝜃
En un sistema hidrostático,
el segundo teorema se
representa así

Teniendo en cuenta 𝛽 y 𝜅, reemplazamos respectivamente en B)

Teniendo en cuenta lo anterior, una variación infinitesimal de presión se puede


expresar en función de magnitudes físicas.
Si se provoca un cambio finito de temperatura desde 𝜃𝑖 a 𝜃𝑓 a volumen
constante, la presión cambia desde el inicial al final, designando los subindices
𝑖 𝑦 𝑓 como inicial y final. De esta manera por integración, se obtiene

Mediante esta ecuación se puede calcular la presión final.

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