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COMPORTAMIENTO DE
HORMIGONES CON ARMADURAS GALVANIZADAS
EN AGUA DE MAR
Profesor patrocinante:
DR. ERNESTO ZUMELZU DELGADO
Ing. Civil Metalúrgico
Profesor Copatrocinante:
CARLOS CABEZAS CUEVAS
Magister en Ciencias
Resumen/ Summary
2.1.- Generalidades 3
2.2.- Corrosión galvánica 3
2.3.- Corrosión del acero 8
2.4.- Corrosión de estructuras de hormigón armado 9
2.5.- Recubrimientos protectores 11
2.6.- Efectos del Zinc como protector del acero 13
2.17.1.- Conductores 36
3.1.1.- Materiales 41
3.1.2.- Construcción de las probetas 41
Referencias Bibliográficas 80
Anexos 83
RESUMEN
Para determinar la velocidad de los fenómenos de corrosión que tienen lugar en las armaduras
galvanizadas embebidas en el hormigón se realizó el diseño experimental que contemplo 11
probetas cilíndricas normalizadas de hormigón armado que fueron sumergidas en el medio
salino. Todas las probetas se sometieron a mediciones de potenciales eléctricos y barridos de
polarización a fin de evaluar la velocidad de corrosión durante un período de 30 días.
De los resultados obtenidos se puede concluir que el zinc proporciona una buena protección de
barrera para el acero. Se evidencia en algunos casos una microcorrosión o deterioro muy puntual
del material que no es muy significativo, debido a la difusión del electrolito a través de algunas
de las capas que conforman el sustrato protector. Se concluye, entonces, un buen funcionamiento
en estructuras de hormigón armado con acero galvanizado.
SUMMARY
The main goal of this Thesis is to evaluate and understand the performance of galvanized steel
concrete, i.e. steel with a zinc coating, in the presence of an aggressive environment, like a salty
one. This was carried out by immersing in a sea water pool, concrete probes with a galvanized
steel rod inside. In this study, degradation of the solid by means of the chlorides effect was
measured. This degradation was estimated by electrochemical tests and Scanning Electron
Microscopy.
To determine the speed of the corrosion phenomena, which takes place in the galvanized
structure inside the concrete, an experimental design was performed in which 11 normalized
cylindrical probes where immersed in brine. Afterwards, electrical potentials and polarization
scanning were measured over all the probes, to evaluate the speed of corrosion over a 30 day
period.
From the polarization vs. time results, mean values of the corrosion velocity were obtained, io=
0.838 (μA/cm2) for day 0, io= 1.817 (μA/cm2) for day 15 and io= 1.436 (μA/cm2) for day 30,
results that weren’t significantly different between them, according to statistical analysis. From
the results of potential vs. time, a quick passivation of the solid was observed followed by a
constant behavior in time.
After that, the morphology of the metallic surface damage of the galvanized structure was
characterized with Scanning Electron Microscopy.
From the results it can be concluded that zinc gives a good barrier protection for the steel. In
some cases micro corrosion or very slight damage of the material can be seen, because of the
diffusion of the electrolyte through the protective substrate, though no to significant. Finally, the
conclusion is that good performance is obtained using galvanized steel reinforcing bars in
concrete structures.
CAPÍTULO I
1.- INTRODUCCIÓN
La necesidad de proteger efectivamente los productos de acero contra la corrosión se ve hoy día
acentuada de manera imperiosa por los elevados costos asociados a faenas de mantención y
reemplazo de elementos corroídos. Por otro lado, se aprecia una complejidad creciente de las
contingencias corrosivas ambientales ligadas a centros industriales urbanos, marítimos o rurales,
que exigen soluciones eficientes, económicas, no contaminantes y duraderas, que aseguren el
éxito operativo de proyectos en largos horizontes de tiempo.
La corrosión tarda en aparecer, por lo que no es tan considerada como la resistencia mecánica del
elemento estructural, pero lo cierto es que el costo de la corrosión en metales es enorme, por esto
su prevención es de importancia vital, haciéndose necesario proteger a largo plazo las
construcciones. Además de los costos en dinero que produce la corrosión están los costos de
seguridad, vida útil, pérdidas de características especificadas, tiempo, riesgo, estética.
Cuando la estructura de concreto está en contacto frecuente con agua que contenga iones cloruro
(agua de mar), a través de la propia porosidad del concreto, este puede llegar al acero de refuerzo.
En este momento se inicia la corrosión del acero. La herrumbre que se va formando como
resultado del proceso de corrosión en el acero, por una parte disminuye la sección original del
acero, y por otra, hace perder la adherencia inicial y deseada entre el acero y el concreto. El óxido
de hierro formado (herrumbre) ocupa un volumen aproximadamente siete veces mayor que el
acero sin corroer. A medida que se va formando herrumbre por la corrosión del acero, ésta ejerce
una gran presión sobre el concreto que lo rodea. Las fuerzas son de tal magnitud dentro del
concreto que provocan grietas que lo fragilizan, perdiendo éste sus buenas propiedades
mecánicas. El proceso continúa hasta que la herrumbre llega a aparecer en la superficie del
concreto y se pueden observar las estructuras "manchadas", con evidente daño del material.
Una manera muy eficaz para luchar contra la corrosión del acero es el galvanizado por inmersión
en caliente. El galvanizado tiene una historia comprobada de ser económico, seguir las normas
VOC (componentes orgánicos volátiles) y de proteger contra la corrosión en la mayoría de las
industrias y medio ambientes. El galvanizado es un tratamiento que se aplica industrialmente y
queda metalúrgicamente unido al acero. Esta capa extremadamente adherente le proporciona a la
base del acero una barrera y protección catódica.
1
En la presente tesis se estudiará la funcionalidad de hormigones con innovaciones en las
armaduras con recubrimientos galvanizados que permitan una mayor vida útil de los materiales,
dando una adecuada solución para las necesidades de las atmósferas corrosivas actuales.
3) Caracterizar el daño por corrosión de las armaduras para determinar los mecanismos de
deterioro y sus morfologías.
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CAPÍTULO II
2.1.- GENERALIDADES
Los metales escasamente son encontrados en su estado puro. Casi siempre se los encuentra en
combinación química con uno o más elementos no metálicos. El mineral es generalmente una
forma oxidada de metal.
Se debe aplicar una cantidad significativa de energía para transformar el mineral en metal puro.
Esta energía puede aplicarse por vías metalúrgicas o químicas. Se puede entender la corrosión
como la tendencia de un metal, producido y formado gracias a una entrada sustancial de energía,
de volver a su estado natural de menor energía. Desde una perspectiva termodinámica, la
tendencia a disminuir en el nivel de energía es la fuerza principal que induce a la corrosión de los
metales (1).
La corrosión de los metales es un proceso electroquímico. Esto es, las reacciones corrosivas del
metal normalmente involucran reacciones químicas y flujo de electrones(2). Una reacción
electroquímica básica que provoca la corrosión de los metales, es la corrosión galvánica. La
corrosión galvánica es el resultado del contacto durante un período de tiempo prolongado de dos
metales con potencial eléctrico diferente. En una celda galvánica la corriente es generada
internamente por reacciones física y químicas que ocurren en forma espontánea entre las
componentes de la celda.
Existen dos tipos básicos de celdas galvánicas que causan corrosión: el par bimetálico y la celda
de concentración.
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- Un par bimetálico (Fig.1) es similar a una batería compuesta por dos metales disímiles
sumergidos en un electrolito. Se genera una corriente eléctrica (flujo de electrones)
cuando los dos electrodos se conectan por un camino metálico externo continuo.
El hecho de que los electrones fluyan de un electrodo a otro indica que existe una diferencia de
potencial entre los dos electrodos. Esta diferencia de potencial se llama fuerza electromotriz o
fem (ε). Se mide conectando un voltímetro entre los dos electrodos. Se mide en Volts (voltaje de
la celda o potencial de la celda). La fem no solo depende de la naturaleza de los electrodos, sino
que también de la concentración de los iones y la temperatura de la celda. La fuerza
electromotriz, entonces, es suministrada por una diferencia en la concentración de las soluciones
que conectan el o los metales(1).
En una celda galvánica existen cuatro elementos que son necesarios para que haya corrosión:
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C. Un electrolito.- Es el conductor a través del cual se transporta la corriente de iones. Los
electrólitos incluyen soluciones acuosas de ácidos, bases y sales.
D. Un camino de retorno para la corriente.- Es un camino metálico que conecta el ánodo al
cátodo. A menudo es el metal base.
Cuando dos metales diferentes entran en contacto mutuo en un ambiente húmedo, en la zona de
contacto entre ellos se forma la célula electroquímica, esto debido a la diferencia de potencial de
disolución existente entre ellos. Cada uno de los metales constituye uno de los electrodos de la
célula y la humedad es el electrolito. De esta manera se genera una pequeña corriente eléctrica
que da lugar a la corrosión de uno de los metales, mientras que el otro permanece inalterado. Este
comportamiento se debe a una de las propiedades fundamentales de los metales, su potencial de
disolución, por lo que puede predecirse cual de los dos metales protegerá al otro
electroquímicamente.
Como ejemplo veamos el ataque producido por una gota de agua salada. Si ponemos una gota de
agua salada sobre la superficie de una lámina de acero, las diferencias en la cantidad de oxígeno
disuelto en el líquido en contacto con la superficie metálica, lo que se conoce como “aireación
diferencial”, crean pilas de corrosión en las que el ataque del metal ocurre en las áreas menos
oxigenadas.
Figura 2. Ataque producido por una gota de agua salada. Se observa un precipitado en medio de
la gota. (3)
La parte periférica o más exterior de la gota, más aireada (con un más fácil acceso para el
oxígeno) que el centro, juega el papel de lo que hemos llamado cátodo, con relación al centro,
que a su vez se convierte en ánodo. Entre estas dos zonas se forma una membrana de hidróxido
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de hierro (herrumbre), y en el centro de la gota se forma sal ferrosa. Los ánodos y cátodos
involucrados en el proceso de corrosión se conocen como electrodos.
Cuando los átomos del ánodo se disuelven para formar los iones, los electrones que se liberan
hacen el ánodo negativo con respecto a la solución (realmente lo que se polariza negativamente
es la capa de difusión entre el ánodo y el electrolito). Los electrones pasan al cátodo a través de la
masa metálica y neutralizan los iones positivos. Por consiguiente, la corrosión es causada por los
procesos simultáneos anódicos y catódicos.
La reacción catódica básica en un medio neutro es la reducción del O2, dando lugar a al elevación
del pH en la interfase metal-solución. Esta alcalinización da lugar a la pasivación del acero, y al
fin de la corrosión, ya que sin O2 la corrosión se detiene.
- Corrosión galvánica natural: Utiliza un material menos noble que el acero (ánodo de sacrificio).
- Método de la corriente impresa: Utiliza ánodos inertes o consumibles (diferentes a los de la
protección galvánica), además de un rectificador que regula la cantidad de corriente que circula.
Para el caso de la corrosión galvánica natural es posible construir una tabla de metales y
aleaciones listadas en orden decreciente en cuanto a su actividad eléctrica (Fig 3). Los metales
que aparecen al comienzo de la tabla a menudo son llamados metales menos nobles y tienen
mayor tendencia a perder menos electrones que los metales más nobles que aparecen más abajo
de la lista. Cualquiera de estos metales o aleaciones teóricamente se corroerán al tiempo que
ofrecerán protección a cualquier otro que se encuentre más abajo en la serie, en la medida en que
ambos estén conectados eléctricamente. En la práctica, sin embargo, el Zinc es lejos el más eficaz
en este sentido.
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EXTREMO CORROÍDO
EXTREMO PROTEGIDO
Catódicos o más nobles
De todos los metales que pueden proteger electroquímicamente al hierro y al acero (magnesio,
aluminio, cadmio y zinc) sólo el zinc es utilizado en la práctica para la protección de los
materiales férricos.
Hay algunos otros metales tales como el níquel, el cobre y los latones que se utilizan también
como recubrimientos aislantes del acero, con resultados aparentemente satisfactorios en algunas
aplicaciones. Sin embargo, si estos recubrimientos sufren algún deterioro, el ataque corrosivo del
medio ambiente se concentrará sobre el acero que quede al descubierto.
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A continuación se detallan las ventajas y desventajas de los sistemas de protección catódica:
El proceso de corrosión que tiene lugar en una simple pieza de acero es muy complejo debido a
factores como:
Es muy fácil que áreas microscópicas de metal expuesto se transformen en anódicas o catódicas
relativas. Además, es muy probable que varios tipos distintos de celdas de corrosión galvánica
estén presentes en la misma pequeña área de la pieza de metal en corrosión activa.
A medida que progresa el proceso de corrosión, puede que el electrolito cambie debido a la
disolución o precipitación de materiales. También puede ocurrir que productos corrosivos tiendan
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a agruparse en ciertas áreas del metal. Con el tiempo, puede producirse un cambio en la ubicación
de áreas catódicas o anódicas relativas, y áreas de metal no afectadas con anterioridad son
atacadas y corroídas.
La velocidad de corrosión de los metales está controlada generalmente por factores como:
El hormigón ofrece una protección al acero no solo por aislarlo del medio ambiente, además, el
líquido encerrado en los poros del hormigón es un electrolito que puede formar un óxido
protector natural. Este proceso es llamado “pasivación”, esto es, cuando en condiciones ideales,
por su elevada alcalinidad (pH>12), el cemento del concreto le provee al acero de refuerzo una
suficiente protección anticorrosiva mediante la formación de una capa fina de óxido estable que
frena el proceso de corrosión.
La solución acuosa existente en los poros del hormigón está formada por iones OH-, a los que se
debe la alta alcalinidad. Gracias a esta alcalinidad, más el oxígeno del ambiente se forma en el
acero una capa pasiva de óxidos muy adherentes, compacta e invisible, lo que protege muy bien
al acero de la corrosión.
Sin embargo, pueden darse ciertas circunstancias en las que no tenga lugar esta pasivación del
acero o que, si se produce, no sea lo suficientemente efectiva como para impedir por completo los
fenómenos de corrosión. Las circunstancias que provocan que la protección puede llegar a
desaparecer son:
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para formar carbonato de calcio. Por consiguiente, la alcalinidad del hormigón que en un
principio correspondía a un valor de pH de 12 a 13, se reduce poco a poco.
- Presencia de cloruros en el hormigón: que pueden provenir tanto de los productos que
entran en la formulación del hormigón (agua aditivos, etc.), como por la exposición
prolongada en ambientes ricos en cloruros (agua de mar, ambiente marino, sal de deshielo
de las carreteras, etc.) que penetran en el hormigón por absorción capilar desde la
superficie hasta alcanzar el acero causando corrosión por picadura.
En resumen, la pasivación puede verse alterada cuando las condiciones de servicio cambian y a
través del hormigón penetran sustancias agresivas ocasionando el rompimiento de la película de
pasivación. Consecuencia de esto se tiene:
Los electrones liberados por el hierro reducen al oxígeno atmosférico a agua en el cátodo, que es
otra región del mismo metal. Esta reacción ocurre en un medio ácido, los iones H+ son aportados
en parte por el H2CO3, que se forma por la reacción del dióxido de carbono (CO2) atmosférico
con el agua.
Los iones Fe2+ formados en el ánodo son después oxidados por el oxígeno. Esta forma hidratada
del óxido de hierro se le conoce como herrumbre.
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Proceso en que el acero se disuelve como ión ferroso:
Cabe mencionar que la corrosión solamente se presenta si el pH baja hasta valores ácidos, es
decir, menores que 7. En las figuras 4 y 5 se ilustra el proceso de daño.
Los recubrimientos protectores que pueden aplicarse a las armaduras de acero del hormigón
pueden ser de dos tipos: plásticos o metálicos. Los recubrimientos plásticos tales como los de
resina epoxi presentan algunos inconvenientes como:
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- La adherencia entre el recubrimiento y el acero no siempre es la adecuada.
- El recubrimiento puede dañarse con relativa facilidad durante el transporte, manipulación y
montaje, dejando al descubierto y sin protección al acero subyacente.
En cuanto a los recubrimientos metálicos, el más eficiente desde el punto de vista técnico, es la
galvanización por inmersión en caliente.
Un método antiguo utilizado como protección anticorrosiva es la protección de barrera, como por
ejemplo la pintura. Esta actúa aislando el metal de los electrolitos y del medio ambiente debido a
su adhesión a la base metálica y a la resistencia al desgaste.
Ahora, el galvanizado otorga no solo una protección de barrera, sino que también otorga
protección catódica. Cuando el zinc y el acero se ponen en contacto mutuo en un medio húmedo
se produce una diferencia de potencial eléctrico. Si el recubrimiento de zinc, que aísla el acero
del contacto con el ambiente, se daña en algún punto, esta diferencia de potencial dará lugar a una
pila de corrosión en la que el zinc constituirá el ánodo de la pila y el acero el cátodo. En estas
circunstancias el zinc se oxidará, mientras que el acero permanecerá inalterado.
Pintura en acero:
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2.6.- EFECTOS DEL ZINC COMO PROTECTOR DEL ACERO
Acero galvanizado:
La capa externa de zinc del recubrimiento galvanizado de las barras de refuerzo del hormigón
reacciona con el hormigón húmedo para formar sales insolubles de zinc. Las capas de aleaciones
zinc-fierro permanecen intactas. Por ello, las armaduras galvanizadas poseen una adherencia al
hormigón igual o superior que la de las barras sin galvanizar.
Figura 8. Formación de sales insolubles de Zinc, que facilitan la adherencia hormigón- armadura
galvanizada. Fuente: Morgan – Fuenzalida. Galvanización general.
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Existe muy buena adherencia entre el reforzamiento galvanizado y el concreto. A menudo toma
un poco más de tiempo desarrollar la unión de la barra galvanizada y el concreto que la barra
simple y el concreto, pero el lazo entre la barra galvanizada y el concreto es mucho más fuerte
según los experimentos de laboratorio y de terreno.
- Protección catódica de las zonas desnudas del recubrimiento cuando este es dañado
mecánicamente o por efecto de la soldadura.
- Pasivación del recubrimiento de zinc dentro del hormigón, por formación de capas de
hidroxicincatos cálcicos, los cuales son muy adherentes, una vez fraguado el
hormigón.
- Eliminación del riesgo de que aparezcan manchas de óxido de hierro, las cuales
resultan muy antiestéticas.
- Reducción drástica del riesgo de desconchado de la capa de hormigón que cubre las
armaduras.
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- Mayor resistencia al ataque provocado por la presencia de cloruros, tanto de los
endógenos como de los que provienen del exterior (exposición en ambientes ricos en
cloruros).
- Aumento de la fiabilidad del hormigón armado en cuanto a su comportamiento en
ambientes agresivos.
- Mayor tolerancia del hormigón armado a las desviaciones de formulación y ejecución,
como pueden ser una relación demasiado alta agua/cemento; una compactación
deficiente; el posicionado incorrecto de las armaduras, que tiene como consecuencia
una capa de hormigón excesivamente delgada sobre las mismas.
El galvanizado en caliente, por definición, es un proceso industrial que permite la adición de una
capa de compuestos intermetálicos sin hierros, sobre una superficie de acero por medio de la
inmensión, en un baño de zinc en estado líquido. Esta capa está aleada y no pegada. En la figura
10 vemos una microestructura donde se ve, en la parte inferior está el acero, en la parte superior
está el zinc 100%. Todo lo que son las capas intermedias son capas donde la proporción de zinc-
hierro va variando y tienen diferentes estructuras, es decir, son un material multifásico. También
observamos que hay una capa que inclusive es más dura que el acero.
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La figura muestra un tratamiento típico de galvanizado que consiste en tres capas de aleaciones y
una capa de Zinc metálico. Partiendo de la superficie del metal subyacente hacia afuera, estas
son:
- La delgada capa Gamma compuesta por una aleación del 75% de Zinc y el 25% de
fierro.
- La capa Delta compuesta por una aleación del 90% de Zinc y el 6% de fierro, y
- La capa externa Eta compuesta completamente de Zinc.
Bajo el nombre de cada capa de la figura 10, aparece su respectivo Número de pirámide de
Diamante, DPN. El DPN es una medida progresiva de microdureza (por ejemplo, mientras más
alto sea el número, mayor es la dureza). Generalmente, las capas gamma, zeta y delta son más
duras que el acero subyacente. La dureza de estas capas internas proporciona protección
excepcional contra daños en el tratamiento de galvanizado debido a la abrasión. La capa Eta del
tratamiento de galvanizado es bastante dúctil. Esto significa que cualquier solicitación de impacto
es absorbida normalmente por esta capa externa de zinc, que se deforma, mientras que la gran
dureza de las capas de aleación zinc-hierro (capas gamma, zeta y delta) proporciona al
recubrimiento una elevada resistencia a la abrasión y a los arañazos. Además, si por causa de un
golpe fuerte se desprendiera una porción del recubrimiento, siempre quedaría adherida al acero la
primera capa de aleación, la capa Gamma, que esta interconectada a nivel atómico con el acero
base y que seguirá proporcionando protección electroquímica al mismo.
Estos tres factores: dureza, ductilidad y adherencia le dan al baño de galvanizado una gran
protección contra daños por manejo severo durante el transporte hacia el lugar de trabajo al igual
que en el trabajo mismo.
2.8.-PROCESO DE GALVANIZADO
El acero negro puede ser recubierto mediante dos tipos de galvanizado: mediante el galvanizado
por inmersión en caliente convencional, esto es, a 450 ºC; y, mediante el galvanizado Delta, que
es un tratamiento de alta temperatura (550 ºC). En la presente tesis sólo se hará referencia al
tratamiento del acero galvanizado por inmersión en caliente, que es el tratamiento que se ocupa
en nuestro país.
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ambientes. Proporciona una protección catódica, es decir, el Zinc se sacrifica a sí mismo para
proteger al acero.
• Preparación de la superficie
• Galvanizado
• Inspección
1) Preparación de la superficie:
- Limpieza cáustica
- Decapado por baño ácido
- Fluxing: inmersión en sal flux
Limpieza cáustica:
Para poder galvanizar un material de acero, primero hay que quitarle la grasa, lo sucio, todo lo
que trae de su vida útil anterior.
A menudo se utiliza una solución alcalina caliente para eliminar los contaminantes orgánicos
como la tierra, pinturas solubles, grasa y residuos de aceite de la superficie metálica. Epóxicos,
vinílicos, asfalto o escoria de soldadura no lograrán ser eliminados con la limpieza cáustica, por
lo tanto éstos deben ser eliminados con medios mecánicos antes de galvanizar, como por ejemplo
el arenado.
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Se dispone de una serie de tanques, en donde se hace toda la etapa previa de desengrase. En esa
planta, hay ciertos efluentes y es importante que estos efluentes deban tratarse, ahí hay desechos
ácidos y alcalinos. A eso se le debe efectuar los procesos de neutralización y regresar al sistema.
Luego de terminar el proceso de desengrase se va a un proceso que se llama decapado, esto es,
quitar la piel. Las incrustaciones, los óxidos de la superficie o escamas del laminado
normalmente se sacan de la superficie del acero, para entregar una superficie metálica
químicamente limpia, esto se logra decapando en una solución diluida de ácido sulfúrico caliente
o ácido hidroclórico a temperatura ambiente. Una vez que se ha quitado la piel, el material está
Hay que tener especial cuidado con el baño ácido porque el ácido penetra por todas las cavidades
y rendijas, aunque sean muy estrechas, y puede quedar retenido en ellas incluso durante la
inmersión de las piezas en el zinc fundido. Una vez galvanizadas las piezas, este ácido puede
rezumar y atacar el recubrimiento galvanizado de las mismas, produciendo marcas o manchas
indeseables.
La preparación de la superficie también puede lograrse utilizando una limpieza abrasiva como
alternativa o en conjunto con la limpieza química. La limpieza abrasiva es un proceso por el cual
la arena, granallas o granos son propulsados contra el material de acero por chorros de aire o
ruedas que giran a alta velocidad.
Se quita el exceso de ácido por enjuague y se hace una operación llamada fluxado. El fluxado no
es más que otra operación de decapado pero a nivel más profundo; ahí actúa una sal doble, una
sal de zinc, una sal de amonio. Lo que hace es meterse en el borde grano y limpiar bien
profundamente.
Esta inmersión en un baño de flux elimina los óxidos y previene que otros óxidos se formen en la
superficie del metal antes de ser galvanizado y facilita la unión del zinc a la superficie del acero.
El método para aplicar la inmersión en sal flux depende de sí la planta galvanizadora utiliza el
proceso de galvanizado seco o húmedo. En el proceso de galvanizado seco (figura 11), el acero o
material de fierro es sumergido en una solución acuosa de cloruro de amonio de zinc. El material
es secado acuciosamente antes de ser sumergido en zinc fundido.
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Figura 11. Proceso del galvanizado.
Fuente: B.BOSH. Galvanizar para proteger contra la corrosión. Guía del especificador.
En proceso de galvanizado húmedo, se utiliza una capa de cloruro de amonio de zinc fundido.
Esta capa de sal flux se hace flotar sobre el zinc fundido. El fierro o acero que está siendo
galvanizado pasa a través de la sal flux en su camino al zinc fundido.
2) Galvanizado:
En esta etapa, la pieza se sumerge en una tina con zinc líquido a una temperatura entre 450ºC y
455ºC, esto toma un tiempo muy corto, sólo el tiempo suficiente para alcanzar la temperatura del
baño. El baño consiste en un mínimo del 98% de zinc fundido puro. Como el material viene
desnudo, en cuanto toca el zinc se produce la aleación hierro-zinc. La química del baño está
especificada por la American Society of testing and materials (ASTM) en el Estándar A123. Los
estándares de la ASTM cubren todos los detalles, desde los espesores mínimos necesarios para el
recubrimiento de acuerdo a distintas categorías de materiales galvanizados, hasta la composición
del metal de zinc utilizado en el proceso. Estándares adicionales relevantes son proporcionados
por la Canadian of State Highways and transportation officials (AasHTo).
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La siguiente tabla muestra la composición química del baño de zinc:
En el proceso en que está introduciéndose el acero, cuando entra el choque térmico, se produce
cierta cantidad de humos, porque la humedad al chocar contra el zinc a 450ºC , hace que ella
rápidamente se evapore para producir esos efectos.
Luego los artículos son lentamente retirados y el exceso de zinc se saca estilando, por vibración
y/o centrifugado.
Las reacciones químicas que se producen con la formación y estructura del tratamiento de
galvanizado continúan luego que las piezas han sido retiradas del baño.
Después de eso hay un proceso de enfriamiento, ya sea en agua o en aires fríos. Luego viene el
proceso de empaque, limpieza, selección y el material está listo.
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- carbonato básico de zinc, que es la etapa final y que permite la protección del
recubrimiento.
3) Inspección:
En algunos productos galvanizados existen unas manchas blancas conocidas como “white rust”.
Esta se produce cuando la pasivación no sigue el orden indicado anteriormente. Es decir, los
hidróxidos de zinc se producen de inmediato y no en segundo término. Una se las razones para
que esto ocurra es que a veces las piezas se mojan o humedecen durante algún tiempo, y se
encuentran en condiciones de poca aireación. Es más frecuente que este problema aparezca en
invierno y otoño. Es importante mencionar que las manchas blancas no tienen relación con el
proceso de galvanización, es un proceso estrechamente relacionado con las condiciones
ambientales de almacenamiento y transporte de los materiales recién galvanizados.
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2.9.- ESPESOR Y ASPECTO DEL GALVANIZADO
Lo que tiene una influencia notable sobre el espesor y el aspecto del galvanizado es el contenido
de los elementos aleables habitualmente presentes en el acero: carbono, manganesio y silicio. Al
aumentar la proporción de estos elementos aumenta el espesor del recubrimiento y toma una
coloración gris mate. El efecto mayor lo produce el silicio en concentraciones mayores al 0.12%.
A continuación se presenta una tabla con la combinación química del acero utilizado en la
realización de diversos test para determinar la tasa de corrosión de las superficies de zinc en el
acero galvanizado:
Las especificaciones de la ASTM ( American Society for Testing and Materials) establecen
estándares mínimos de espesor para el galvanizado. Factores que influyen en el espesor y
apariencia del galvanizado son:
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- Composición química del acero
- Condición de la superficie del acero
- Trabajo en frío del acero antes del galvanizado
- Tiempo de inmersión del baño
- Velocidad de retiro del baño
- Velocidad de enfriado del acero.
Las composiciones del acero varían dependiendo de los requerimientos de esfuerzo y de servicio.
La composición química del acero que va a ser galvanizado es muy importante. La cantidad de
silicio y fósforo presentes en el acero influyen enormemente en el espesor y apariencia de la capa
de galvanizado. Un nivel de silicio de 0.04% o mayor en el acero, o un nivel de fósforo de
0.004% o mayor en el acero, generalmente darán como resultado una capa espesa que está
compuesta principalmente por aleaciones de zinc-fierro, y una cantidad muy baja de zinc libre en
la capa exterior.
El silicio puede estar presente en muchos aceros comúnmente galvanizados, aunque no es parte
de la composición controlada de los aceros. Los aceros que contienen mayores cantidades de
silicio pueden presentar áreas brillantes adyacentes y áreas gris mate.
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Existe también la posibilidad de aplicar una capa de pintura seleccionada adecuadamente sobre el
galvanizado. Esta tecnología es llamada “Sistema Duplex”. Estudios han comprobado que otorga
protección efectiva contra la corrosión por una vez y media más que el sistema individual(4).
El grado de deterioro depende de la intensidad del ataque y las características del material, dentro
de éstas en particular de su microestructura, ya que el ingreso de los agentes agresivos puede ser
controlado reduciendo la porosidad capilar del material. Así factores tales como una baja relación
agua-cemento puede incrementar la resistencia al ataque de iones agresivos(5,6).
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Por efecto de la agresividad ambiental se van desgastando progresivamente las capas que
constituyen el recubrimiento, primero las capas de zinc puro y posteriormente las sucesivas capas
de aleaciones de zinc-hierro. Cuando el desgaste llega a las capas interiores más ricas en hierro,
la superficie del material toma un color marrón rojizo. Esto no significa que se esté oxidando ya
el propio acero de la estructura o pieza, pero sí que es el momento de ir pensando en la aplicación
de un sistema de mantenimiento. Como la composición del acero base influye sobre el desarrollo
relativo de las distintas capas de aleaciones zinc-hierro, no puede determinarse a priori el tiempo
que tardará en aparecer esta coloración marrón rojiza.
A continuación se muestra un gráfico que ilustra la vida útil de la estructura galvanizada versus el
espesor del zinc y tipo de atmósfera:
Figura 15. Relación entre el espesor del recubrimiento de Zinc, la vida útil de la estructura
galvanizada y el tipo de atmósfera..
Fuente: B.BOSH. Galvanizar para proteger contra la corrosión. Guía del
especificador.
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integridad de la estructura protegida por el tratamiento de galvanizado haya sido comprometida
por la corrosión.
Por ser Chile un país con ambiente marino es toda su extensión, este estudio está enfocado a este
tipo de atmósferas. En este caso, el tiempo de servicio de un tratamiento de galvanizado está
influido por la proximidad a la costa y por el viento predominante y su intensidad. Con el aire
marino, los cloruros del rocío marino y sulfuros pueden reaccionar con los normalmente
protectores productos iniciales de corrosión y formar cloruros de zinc solubles. Cuando estos
cloruros son lavados, el zinc fresco queda expuesto a la corrosión.
Los sulfatos presentes en el agua de mar atacan químicamente al concreto. Ocurren reacciones
químicas complejas entre los sulfatos del agua de mar y los componentes del cemento hidratado,
de lo cual resultan compuestos expansivos que causan la progresiva desintegración del concreto.
El proceso de degradación del concreto en presencia de sulfatos puede considerarse como un
proceso que se desarrolla en tres etapas(7):
26
2.11.-INFLUENCIA DE LA CALIDAD DE LOS HORMIGONES
En ambientes agresivos, se usan mezclas con baja relación agua-cemento, ya que entregan una
efectiva protección a la armadura (baja porosidad y alta alcalinidad). Para mantener esta cualidad
es necesario un curado eficiente que hidrate el cemento, principalmente en la superficie del
hormigón.
Los factores que garantizan la máxima compacidad y durabilidad del hormigón son:(12)
Influencia de la relación agua cemento, la cual podrá ser mejorada substancialmente con
el uso de aditivos químicos.
La influencia del grado de hidratación del cemento en la cantidad de poros del hormigón
endurecido.
27
La influencia de la característica de los áridos que se empleen en la calidad final del
hormigón.
2.12.- EL pH DE LA SOLUCIÓN
28
Figura 16. Estado de corrosión del acero de refuerzo en una estructura de concreto armado con
problemas de carbonatación.
Fuente: Instituto de corrosión de la Potificia Universidad Católica del Perú.
http://www.icp@pucp.edu.pe
Si el valor del pH llega a valores inferiores a 9,5; la alcalinidad ya no es suficiente para mantener
pasiva la capa de óxido protectora de las armaduras de acero. Entonces la corrosión puede
comenzar ( bajo la acción de humedad y O2). En estas condiciones de pH, el hormigón en
cuestión se conoce como “hormigón carbonatado”.
La película pasivante sobre el acero de refuerzo va a depender del pH del agua de poros que lo
rodea. El pH de la solución es uno de los principales factores que controla el comportamiento de
los tratamientos de galvanizado en ambientes químicos líquidos. El galvanizado se desempeña
bien en soluciones de un pH sobre 4,0 y bajo 13,0. A esto también hay que agregarle el efecto de
factores como la agitación, aireación, temperatura, polarización, y la presencia de inhibidores,
que pueden cambiar la velocidad de corrosión. Dentro del rango de pH de 4,0 a 13.0, se forma
una película protectora en la superficie de zinc y el tratamiento de galvanizado protege el acero
29
bajando el ritmo de la corrosión. La composición química exacta de la película protectora
depende en cierta medida del ambiente químico específico. La resistencia del galvanizado frente
a la corrosión en un medio agresivo, dependerá de la habilidad y velocidad del metal para formar
una película superficial de carácter protector que disminuya la difusión de O2 hacia el metal
subyacente.
El pH de la solución se debe, en efecto, a los componentes químicos del cemento Pórtland. Sus
principales componentes son:
En la hidratación de los silicatos citados se produce cal libre a cuyo elevado pH se debe la gran
alcalinidad del medio, lo que asegura la protección química de las armaduras. Pero a la vez, el
hidróxido cálcico constituye un punto débil para el material en ambientes agresivos, ya que la
presencia de la cal unida a la eventual presencia de sulfatos aportados por el medio marino,
produce sulfoaluminato tricálcico hidratado (sal de candlot) en un proceso fuertemente expansivo
que arruina a los hormigones. Sin embargo, es un hecho probado que los cementos de alta
saturación en cal (alto contenido de silicato tricálcico) poseen mayores resistencias mecánicas (14).
Los recubrimientos galvanizados no son adecuados para trabajar en contacto con líquidos ácidos
o fuertemente alcalinos, ni con aguas muy blandas. Los recubrimientos galvanizados se
30
comportan bien con la mayoría de los materiales de construcción, aunque pueden necesitar
alguna protección adicional en contacto con materiales ácidos o en ambientes cerrados y
permanentemente húmedos, ya que el zinc es atacado con facilidad por los medios cuyo pH sea
inferior a 5,5.
El zinc tolera mucho mejor los álcalis que los ácidos. El acero galvanizado se comporta bien en
los medios moderadamente alcalinos. El límite máximo de alcalinidad recomendable es el
correspondiente al pH 12,5. El problema, muchas veces, es reconocer la real alcalinidad del
medio en el que vaya a trabajar el material galvanizado.
31
Figura 18. Diagrama Pourbaix para condiciones teóricas de corrosión.
Fuente: V Latincorr 2003.
De la gráfica se puede comprobar que la corrosión del zinc disminuye en soluciones de pH entre
6 y 11, debido a la formación de productos de corrosión que pasivan la superficie del metal
actuando como una barrera al paso del oxígeno. Generalmente dependiendo del medio agresivo
estos productos de corrosión son: óxido, hidróxido y carbonato de zinc(16).
32
2.13.- EFECTO DE LA TEMPERATURA
Diversos estudios han demostrado que la velocidad de corrosión del zinc aumenta con el
incremento de la temperatura hasta 60 ºC, a temperaturas mayores se produce una disminución
en la pérdida de la capa de zinc. Sin embargo a temperaturas aproximadas a 70 ºC el zinc
presenta un comportamiento inverso llegando a ser más catódico que el hierro. El bajo contenido
de O2 y alto contenido de bicarbonato de sodio (NaHCO3) favorecen este comportamiento, en
cambio iones sulfatos, cloratos y oxígeno tienden a mantener el comportamiento anódico del Zn.
Las variaciones en el comportamiento se deben a las distintas morfologías de los productos de
corrosión formados, especialmente la adherencia al metal base(16).
En el caso de los aceros laminados en frío puede haber alguna pequeña variación de propiedades,
debido a que la temperatura de galvanización (450 ºC) puede producir un efecto de alivio de las
tensiones introducidas en la laminación, esto hace que el acero se fragilice, perdiendo así su
ductilidad. En algunos casos este efecto puede aumentar ligeramente la resistencia a la tracción y
en otro disminuirla. No obstante, en ningún caso la variación de estas propiedades supera el 10%
de sus valores normales, y por lo tanto, no tiene significación en el contexto de las características
de resistencia de las construcciones metálicas.
La fragilidad por hidrógeno es un cambio de dúctil a frágil que ocurre en algunos aceros de alta
resistencia. El hidrógeno que se escapa durante el decapado puede ser la causa de esto. El acero
puede absorber el hidrógeno durante el decapado ácido, aunque con las temperaturas de
galvanizado es generalmente expulsado del acero. La fragilidad por hidrógeno es más usual en
aceros con una resistencia máxima a la tracción que excede los 150.000 psi, en este caso se
recomienda una limpieza por medios mecánicos en lugar del decapado.
33
2.15.- ANÁLISIS ECONÓMICO
El acero que no está protegido se oxida fácilmente y es imposible restaurarlo una vez que ha sido
atacado por la corrosión, por lo que se hace necesario realizar un gasto para sustituir la pieza o la
estructura afectada. La corrosión tiene además otros efectos económicos indeseables, como
pueden ser los derivados de la interrupción temporal de los procesos productivos de algunas
instalaciones, o los costos de los tratamientos necesarios para contrarrestar los efectos de la
corrosión en estructuras que ya están instaladas.
El acero desprotegido tiene un promedio de vida de tan solo dos años, antes que queden afectadas
su funcionalidad o su integridad estructural. En cambio los recubrimientos galvanizados
obtenidos en las instalaciones de galvanización general duran como mínimo 10 años sin
necesidad de mantenimiento.
El costo de la protección contra la corrosión para una estructura tendrá un rango de 0.5% al 50%
del costo del proyecto(4).
Mirando los dos principales sistemas de protección contra la corrosión, galvanizado y pintura, es
necesario definir las especificaciones de cada uno de manera de poder hacer una razonable
comparación de costos. El material galvanizado seguirá los estándares del ASTM A 123. Esto
indica 2,3 onzas de Zinc por pie cuadrado de acero. Para efectos de esta discusión se asume que
hay 250 pies cuadrados de superficie de acero por tonelada. Por lo tanto el costo del galvanizado
seria de aproximadamente US$370 a US$480 por tonelada.
Estas cifras indican que el galvanizado entra en el rango bajo del costo del sistema de pintura. La
diferencia de costo entre los dos sistemas es relativamente insignificante cuando se compara con
el costo total del proyecto.
34
El sistema de galvanizado tiene una vida proyectada que sobrepasa los 40 años ( al 5% de óxido
de la superficie). El sistema de pintura, basado en el mismo informe de NACE (Nacional
Association of Corrosion Engineers), necesitará un repintado aproximadamente a los once años.
Por lo tanto, al diseñar una estructura con una vida anticipada de 40 años, es necesario incluir los
costos futuros de repintado como parte de los costos totales de protección contra la corrosión.
El método actual para evaluar cualquier sistema de recubrimiento es determinar su costo anual en
dólares por pie cuadrado sobre la vida de la estructura. El análisis incluye el costo inicial y los
costos de operación y mantención.
El siguiente gráfico compara los costos de galvanizado con los costos de pintura:
Figura 20. Grafica comparativa entre costos del galvanizado v/s pintura anticorrosiva.
Fuente: B.BOSH. Galvanizar para proteger contra la corrosión. Guía del especificador.
35
La agencia norteamericana para la protección contra el medio ambiente, EPA, estableció
restricciones en relación a los componentes orgánicos volátiles (VOCs). El tratamiento
galvanizado no contiene VOCs y es compatible con estos reglamentos.
La galvanización también ahorra energía, porque conserva los recursos naturales. Cuando los
materiales de acero se corroen es necesario reemplazarlos, lo cual supone un consumo adicional
de energía y de recursos naturales para producir nuevo acero o reciclar la chatarra.
La utilización de zinc para proteger el acero da lugar a la cesión de cierta cantidad de este metal
al medio ambiente. La mayoría de las formas de vida animal y vegetal necesitan estas pequeñas
cantidades de zinc, porque este metal es un elemento natural que está muy extendido por la
corteza terrestre. El zinc que proviene de los materiales galvánicos no rompe el equilibrio de este
metal en la naturaleza.
2.17.1.- Conductores
36
determinada por la movilidad de los electrones portadores de la carga o de los iones que contenga
la sustancia.
- Conductores de primer orden: son aquellos que poseen conductancia eléctrica, en los
cuales los portadores de la carga son los electrones. Se caracterizan por tener una
conducción sin transferencia substancial de masa. A veces, a estos materiales se les
conoce como conductores metálicos, y su conductividad decrece cuando aumenta la
temperatura.
Se ha dicho con anterioridad que la corrosión denota la existencia de una zona anódica (que es la
que sufre la corrosión), una zona catódica y un electrolito, requiriéndose asimismo de un contacto
eléctrico entre la zona anódica y la catódica.
En el ánodo se produce la disolución del metal, es decir, se liberan electrones como consecuencia
del paso del metal al electrolito,en forma de iones.
37
Figura 21. Dirección del flujo de corriente entre un ánodo y un cátodo en una celda de
corrosión(3)
38
CAPÍTULO III
39
A continuación se muestra un diagrama de flujo del diseño experimental utilizado en el presente
estudio:
Confección de las
probetas de hormigón
Ensamble de la barra
galvanizada con el alambre
de Cu en el moldaje
Hormigonado y posterior
fraguado por un lapso de 28 días
Probetas 7, 8 y
Probetas 1, 2 y Probetas 4, 5 y 9, polarización
3, polarización 6, polarización al día 30.
al día 0. al día 15.
Figura 22. Diagrama de flujo del diseño experimental del estudio realizado.
40
3.1.- CONFECCIÓN DE LAS PROBETAS NORMALIZADAS DE HORMIGÓN
3.11.- Materiales:
A) Se toman las barritas de acero y con una broca de 3mm se perfora en un extremo un
orificio de 2 cm. de profundidad, luego se mandan a galvanizar a la planta B.BOSH,
ubicada camino a Coronel. Se galvanizaron un total de 15 barras de las cuales solo 11 se
utilizaron en la elaboración de las probetas cilíndricas de hormigón.
C) Los tapagorros se perforan en su centro con un taladro, con un diámetro de 15 mm, que es
el diámetro de la manguera de gas.
D) Una vez galvanizados los fierros, se introducen en su orificio superior el alambre de cobre,
y en sus extremos se meten a presión las mangueras de gas, la de 18 cm. de largo en su
extremo superior y la de 12 en su extremo inferior, se introducen 2 cm.
E) Se pega el tapagorro al tubo de PVC, de modo que la manguera de gas que sale del
extremo inferior de la barra de acero penetre en el agujero del tapagorros de PVC y
sobresalga 2 cm.
F) Para sellar el posible espacio que queda entre el orificio del tapagorros y la manguera se
aplica en dicho lugar tapagoteras.
41
G) Los dos centímetros que sobresalen la manguera de gas de la probeta se introducen en un
orificio de igual diámetro, hecho en una tabla de madera, de modo de sentar la probeta de
PVC en la tabla y quede estable, para facilitar así su traslado.
H) Las mangueras de gas se centran con alambres que se pegan al costado de la probeta de
PVC, de modo que al momento de hormigonado la barra de acero se mantenga al centro
de la probeta. Esto se ilustra mejor en la figura 20.
J) Transcurridos los 28 días de fraguado se procede a desmoldar las probetas, para lo cual se
utiliza una galletera para cortar el PVC.
K) Se corta con una sierra la manguera que sobresale los dos centímetros en la base de las
probetas y se aplica en dicho lugar tapagoteras para impedir el ingreso del agua una vez
que estas se encuentren sumergidas.
Figura 23. Barras de acero galvanizado con un extremo perforado una profundidad de 2 cm.
Fuente: Elaboración propia (2004)
42
Figura 24. Moldajes de PVC, con el acero ya en su interior y el alambre de cobre conectado a él.
En la parte superior la manguera de gas es sujeta al PVC con alambres, de modo que
permanezca centrada. Fuente: elaboración propia (2004).
43
Figura 26. Probetas hormigonadas y apisonadas.
Fuente: elaboración propia (2004)
44
3.2.- CINÉTICA DE UN PROCESO DE CORROSIÓN
Para tener alguna idea acerca de la velocidad de corrosión necesitamos dimensionar que cantidad
de metal por unidad de tiempo se está disolviendo en un medio dado, cuando este sistema esté
desplazado de una situación de equilibrio.
Si tenemos cobre sumergido en una solución conteniendo iones Cu, el sistema se encuentra en
equilibrio dinámico Eº, es decir, existen reacciones de oxidación por las cuales se disuelve el
cobre, y también de reducción en donde el Cu se deposita como metal. Estas reacciones son
iguales en la magnitud de la carga transferida, aunque en sentido contrario. A este flujo de
electrones generados en la reacción de disolución (oxidación), el cual es igual al flujo de
electrones consumidos en la reacción de reducción, se le llama densidad de corriente de
intercambio io (característica de un metal en equilibrio). A mayor io, mayor facilidad en la
transferencia de carga. Cualquier desviación que haya en la condición de equilibrio desplazará el
potencial del electrodo y modificará las magnitudes de las velocidades anódicas y catódicas,
produciéndose un flujo neto de electrones.
Si nuestra pieza de Cu inicialmente en equilibrio con sus propios iones, se conecta a una laminilla
de platino sumergida en el mismo electrolito a través de una fuente de poder, y si al manipular la
fuente de poder establecemos una diferencia de potencial entre el Cu y el Pt que haga fluir
electrones entre estos dos metales, entonces el Cu se disuelve, pasando a la solución como iones
cobre Cu2+. Habrá entonces un flujo de electrones generados que viajarán hacia el Platino a través
de las conexiones eléctricas.
Se llama Polarización al desplazamiento de un potencial de equilibrio hacia otro valor por medio
de un flujo de corriente eléctrica.
El flujo neto de corriente varía linealmente con la magnitud de la desviación que tiene el
potencial de equilibrio η, a través de la relación deducida por el científico Tafel:
η = a+b log i(neta)
45
Donde: η = sobrepotencial
η = E(aplicado)- E(equilibrio)
i(neta)= densidad de la corriente neta anódica o catódica.
El valor de la constante “a” está relacionado con la velocidad de las reacciones anódicas y
catódicas (io) bajo condiciones de equilibrio, es decir, cuando el sobrepotencial η es 0.
La figura 28 representa la relación η v/s log i para la reacción anódica y catódica. Se incrementa
la desviación en la dirección anódica, cuando el potencial de equilibrio sufre una desviación en la
dirección positiva (+ η) (cuadrante superior derecho). También se aprecia lo que sucedería si la
lámina de Cu es alejada del equilibrio en la dirección negativa o catódica (- η). Esto se realizaría
si se cambiaran la polaridad de las conexiones en la fuente de poder.
46
Figura 29. Gráfico η v/s log i .Rectas anódicas y catódicas de la ecuación de Tafel. (3)
El primer paso fue construir una celda electroquímica, es decir, un dispositivo capaz de generar y
entregar energía eléctrica a partir de reacciones químicas.
Para que la celda tenga utilización practica se requiere que los electrodos tengan distinta
polaridad. Eléctricamente son escogidos de forma que uno presente una polaridad positiva
(ánodo) y el otro una polaridad negativa (cátodo) respecto al electrolito. (17)
Para implementar la celda electroquímica se utilizó como medio electrolito agua salada contenida
en un recipiente, la preparación de esta se realizó a una concentración 0.5 Molar.
El potencial en la armadura del hormigón se mide por medio de un voltímetro conectado a dos
electrodos, uno de referencia y el otro de trabajo, ambos sumergidos en el mismo medio
electrolítico. El voltaje medido es la diferencia de potencial eléctrico, este potencial distingue si
la armadura se está pasivando o no, es decir, el potencial nos va a servir para determinar la
degradación del sólido.
47
Se conectó el electrodo de trabajo (acero) al puerto positivo del voltímetro, de manera que exista
continuidad eléctrica. Esta conexión se efectuó por medio del alambre de cobre que está
embutido en el interior del acero. Asimismo, se conectó el electrodo de referencia cobre sulfato
de cobre CuSO4 al negativo del voltímetro.
Luego se fueron leyendo y anotando los voltajes por un tiempo de 10 minutos, hasta lograr la
estabilización de la lectura del voltímetro.
Luego con los datos recolectados se construyó un gráfico Potencial v/s Tiempo (ver Capítulo 3.4)
Figura 30. Piscina con las probetas de hormigón sumergidas en agua salada.
Fuente: elaboración propia (2004)
48
Figura 31. Voltímetro conectado al electrodo de trabajo y al de referencia, marcando una
diferencia de potencial de –0.354 Volt.
Fuente: elaboración propia (2004)
49
Procedimiento:
Figura 32. Potenciostato conectado a los dos voltímetros. El voltímetro de la izquierda indica el
potencial aplicado (20 mV) y el de la derecha muestra el voltaje correspondiente a la
intensidad de corriente.
Fuente: elaboración propia (2004)
50
El ensayo de polarización se realizó a los 0, 15 y 30 días. Y con estos valores se calculó la
intensidad de corriente. Luego se construyeron los gráficos Logaritmo de Intensidad de corriente
v/s sobrepotencial aplicado, para cada probeta (ver Anexos). Posteriormente, por medio de una
regresión lineal, se determinó la ecuación de la recta que pasa por el origen de dicho gráfico.
La celda electroquímica utilizada permite determinar la velocidad a la cual los iones pueden
descargar en los electrodos. Esta velocidad se mide en “intensidad de corriente” o “densidad de
corriente”, denotada como i de corriente por unidad de área.
i = io (e (1-α) *η* F/RT – e α*η*F/RT)
η: sobrepotencial.
i: intensidad de corriente
io : velocidad de corrosión
T: Tº en grados kelvin
R: 8.314 J/ºK mol.
F: 96500 cb/mol.
La ecuación es de tipo lineal, debido a los bajos valores de potencial directamente ligados a la
resistencia que presentan las probetas.
Además al igual que en un conductor óhmico, se puede invertir la relación y calcular la diferencia
de potencial que ha de existir cuando se establece una densidad de corriente i mediante algún
circuito externo:
η= (F/RT) i / io
51
3.4.- RESULTADOS DE LOS ENSAYOS DE MEDIDAS DE POTENCIAL EN EL TIEMPO
Y VELOCIDAD DE CORROSIÓN.
A continuación se muestra un gráfico con los valores recolectados de las mediciones realizadas
durante un tiempo de 30 días del potencial en el tiempo de las probetas 10 y 11.
Se puede apreciar en el gráfico la tendencia del comportamiento del acero galvanizado que se
encuentra en el interior de la probeta de hormigón.
Medidas de potencial
0.000
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
-0.200
Voltaje (Volt)
-0.400 probeta 10
probeta 11
-0.600
-0.800
-1.000
Tiempo (Días)
En los anexos se presentan las tablas y gráficos de la intencidad de corriente para los días: 0
(probetas Nº 1, Nº2 y Nº 3), 15 (probetas Nº4, Nº5, Nº6), y 30 (probetas (Nº 7, Nº8, y Nº9).
Se calculan también los parámetros “a” y “b” por medio de una regresión lineal, donde “b”
representa la pendiente de la recta del grafico y “a” es el intercepto con el eje de las y
(sobrepotencial).
52
Para calcular la velocidad de corrosión en el equilibrio io, se despeja la ecuación:
Hacemos η = 0, es decir, el proceso está en equilibrio. Existe una corrosión natural sin
perturvación.
En los Anexos se encuentra detallado las tablas de intensidad de corriente para cada probeta con
sus respectivos gráficos de Log Icorr v/s sobrepotencial aplicado, junto con la obtención para
cada caso de io.
A continuación se muestra una tabla resumen de los promedios de las velocidade de corrosión:
Velocidad de corrosión io
2
1.5
1
0.5
0
0 15 30
tiempo (días)
53
Del gráfico anterior se observa un aumento en la velocidad de corrosión alcanzando una máxima
para el día 15, y luego un paulatino descenso hasta llegar al día 30.
Debido a la escasa cantidad de muestras utilizadas para cada día de ensayo de polarización, a los
valores obtenidos de velocidad de corrosión para los días 0, 15 y 30, se les aplicó el test de la
(18)
suma de rangos de Wilcoxon . Esta es una prueba no paramétrica que se aplica a la
comparación de medidas poblacionales basándose en muestras independientes. Sean entonces n1
y n2 dos muestras independientes. La primera etapa del método consiste en ordenar en forma
ascendente las n1+n2 observaciones combinadas sin importar a que muestra corresponde cada
una de ellas. Una vez completada la ordenación, se asigna rango (se enumeran) a cada una de las
observaciones ordenadas del conjunto, pero de modo tal que estos puedan ser identificados como
pertenecientes a una de las dos muestras consideradas.
Llamemos T1 a la suma de rangos correspondientes a la primera muestra. De nuevo tenemos aquí
que para un valor de n=n1+n2 dado, la suma total de los rangos es fija [en particular es n(n+1)/2
]. Esto nos permite, mediante el uso de tablas adecuadas, determinar los niveles de significancia
asociados con cada una de los tamaños de muestra. Además por medio de la variable tipificada
“Z” podemos transformar cualquier distribución con media μ y varianza σ en una distribución
normal con μ= 0 y σ = 1.
54
Luego se calcula la media de los rangos:
Luego en la tabla de valores de la función de distribución Normal Estándar se ve que a este valor
le corresponde un 33%.
Luego se puede concluir que no hay diferencias significativas entre las probetas del día 0 y las del
día 15.
55
Luego en la tabla de valores de la función de distribución Normal Estándar se ve que a este valor
le corresponde un 33%.
Luego se puede concluir que no hay diferencias significativas entre las probetas del día 0 y las del
día 30.
Luego en la tabla de valores de la función de distribución Normal Estándar se ve que a este valor
corresponde a un 50%.
Luego se puede concluir que no hay diferencias significativas entre las probetas del día 15 y las
del día 30.
56
Figura 35. Gráfica del intervalo de confianza para determinar existen diferencias significativas
en los espacios muestrales.
Como conclusión final se puede afirmar que no son significativas las diferencias en la velocidad
de corrosión para las probetas en el tiempo, ya que tanto las probetas del día 0, 15 y 30, con
respecto al análisis realizado, caen dentro del intervalo de confianza (del 95%) para la media
muestral (con μ=0).
Esta conclusión tiene relación también con los resultados de las medidas de potencial en el
tiempo, puesto que en dicha gráfica se puede advertir un potencial que se pasiva rápidamente los
primeros 5 días para luego mantenerse relativamente constante en el tiempo.
El método potenciostático es uno de los métodos que proporciona los valores más exactos para
los potenciales críticos. Pero a la vez presenta el inconveniente siguiente: exige el empleo de una
nueva probeta para cada medida, esto debido a que el equipo perturba la muestra imponiéndole
un sobrepotencial que lo altera dejándolo inhabilitado para realizar en él una nueva medición. De
esta forma el método potenciostático para medir velocidades de corrosión estaría en desventaja
con respecto a otros tipos de ensayos electroquímicos.
57
3.5.- DESTRUCCIÓN DE LAS PROBETAS DE HORMIGÓN
Figura 36. Destrucción de las probetas mediante máquina de ensayos de compresión realizado en
el LEMCO.
Fuente: elaboración propia (2004)
58
Figura 37. Extracción de la muestra de acero galvanizado del interior de la probeta de hormigón.
Fuente: elaboración propia (2004).
Luego de extraída la barra de acero galvanizado se sacó una muestra de su centro como un
pequeño cilindro de 3 mm de espesor. Se realizó este proceso con las muestras 5, 6, 8 y 9, que
fueron las más representativas del tiempo en el cual se midió la velocidad de corrosión, además
de una muestra patrón de acero galvanizado que no fue sometida a los ensayos de corrosión, para
poder ser comparada con el acero de las probetas dañadas. Estas muestras de la armadura fueron
montadas en portamuestras (fueron embebidas en backelita) para luego ser pulidas con alúminas
en una máquina pulidora, hasta alcanzar un “pulido espejo”, esto con el fin de eliminar impurezas
e imperfecciones. Luego se llevaron al análisis en el microscopio electrónico de barrido, donde se
desmontaron las muestras de la backelita antas de ser puestas en el MEB.
Para entender como opera la micoscopía electrónica de barrido se debe saber que los electrones
acelerados, cuando son liberados del átomo se comportan en el vacío como la luz, y el átomo,
con un electrón menos restaura su estado basal emitiendo su exceso de energía en forma de un
cuanto de rayos X o de un fotón de luz.
59
El microscopio electrónico de barrido (MEB) (o SEM) ocupa un haz electrónico finamente
enfocado para producir una imagen de la superficie de la muestra.
El MEB esta compuesto por una columna óptica electrónica, un sistema de vacío y un monitor de
visualización. El cañón electrónico en la parte superior de la columna produce un haz de
electrones que se enfoca en un fino punto menor de 4 nm de diámetro sobre el espécimen.
Los electrones producidos cuando el haz primario impacta con el espécimen en el MEB, son
detectados y convertidos en una señal eléctrica; en el monitor, los electrones primarios se
convierten en luz para producir una imagen sobre la pantalla fluorescente. Cabe mencionar que
las muestras deben limpias, secas, deben ser compatibles con el vacío y eléctricamente
conductoras.
En el MEB el aumento está determinado por el tipo de circuitos electrónicos que barren el haz
sobre el espécimen. El aumento puede ser tan grande como 300.000 veces, y bajo condiciones
óptimas se puede obtener una resolución de 1 nm. Además, las muestras pueden ser inclinadas en
ángulos elevados y ser rotadas 360º.
Los MEB tiene una memoria de imagen en la que la imagen es construida cada vez que se efectúa
un barrido y mostrada a velocidad de TV, para que haya una imagen estable y libre de parpadeo
en el monitor de visualización.
Como ya se indicó, los electrones que bombardean la muestra hacen que emita rayos X, cuya
energía esta determinada por la composición elemental. Cuando se coloca un detector adecuado
cerca del espécimen, es posible detectar cantidades muy pequeñas de elementos. Estas cantidades
pueden llegar por debajo de una milésima de picogramo (10-12 g). El detector en cuestión se
llama “detector de rayos x por dispersión de energía” (EDX). Con este detector se pueden
adquirir espectros que muestren valores máximos de los elementos presentes. La intensidad de
los rayos X es una medida de concentración del elemento. El electrón incidente del haz primario
puede hacer que el electrón de un átomo del espécimen sea eliminado de su órbita. El átomo
queda en un estado excitado (tiene demasiada energía), y vuelve a su estado fundamental,
transfiriendo a un electrón desde una orbita exterior para sustituir el electrón eliminado.
Finalmente el electrón más externo que falta es sustituido por uno de los electrones libres,
60
siempre presentes en un material. Cada una de estas transferencias da lugar a la liberación del
exceso de energía en forma de cuanto de rayos X de una longitud de onda característica, o de un
cuanto de luz.
A continuación se dan a conocer los resultados de las distintas muestras obtenidos por
microscopía electrónica de barrido, gracias a los cuales se realiza una caracterización del daño
por corrosión de las armaduras. En cada microfotografía se tiene en la parte inferior el voltaje
aplicado en SEM, una barra que indica escala de tamaño en la foto registrada y por último
magnificación o aumento.
MUESTRA Nº 5
Figura 38. Imagen que describe morfología superficial del borde del recubrimiento de zinc a la
izquierda, al centro se puede ver la interfase y a la derecha el acero estructural de la
probeta de hormigón. Se observa un recubrimiento de zinc continuo sobre el acero y
una interfase bien definida.
61
Foto 002: SEM, 3.05 kx
Figura 39. Con mayor magnificación se observa a nivel de interfase del galvanizado la capa de
zinc libre (clara) a la izquierda, con una morfología continua, en vecindad con una zona de
FeZn13 de granos o cristales más separados (zona oscura).
Figura 40. En otra perspectiva (girando la muestra) se ven detalles del sustrato FeZn13 (zonas
más oscuras) sobre el sustrato FeZn7 (derecha) que tiene una morfología más continua
en el espesor.
62
Foto 004: SEM, 2.11 kx
Figura 41. Con mayor aumento se aprecia en esta microfotografía que la interfase con el acero
esta constituida por una delgada capa de Fe3Zn10 que corresponde a la capa Gamma.
El espesor de este sustrato es de aproximadamente entre 1.5 a 2.0 micras (μm).
Inmediatamente hacia afuera de la interfase ( a la izquierda) se tiene un sustrato
FeZn7 que corresponderá a la capa Delta del galvanizado. A la derecha de la interfase
se puede observar el acero que no evidencia en su borde alguna degradación por
corrosión.
63
MUESTRA Nº 6
Figura 42. En el corte se observa la morfología del zinc libre (a la izquierda, la parte más clara)
que actúa como recubrimiento protector, impermeabilizando los sustratos para
proteger el acero de refuerzo del hormigón. Este sustrato es equivalente a la capa Eta
con 100% de zinc. No se evidencia degradación del galvanizado.
Figura 43. En esta microfotografía de menor aumento se observan el zinc libre (en la parte
izquierda, de color claro) conformando la protección superficial.
64
A continuación del Zinc en la parte izquierda de la figura 43, hacia el interior hasta alcanzar el
acero (esquina inferior derecha) se tienen las capas intermetálicas obtenidas por el galvanizado
Fe-Zn. Muestran una morfología irregular con distorsión en los espesores de las capas FeZn13 en
mayor cantidad, y pequeñas zonas del sustrato FeZn7 (partículas blancas). No se evidencia en la
interfase con el acero la capa Gamma.
Figura 44. Morfología capa 100% Zinc (izquierda) que se visualiza continua, libre de defectos y
deterioro, en contacto con el sustrato intermetálico.
A la derecha abajo, se aprecia una microfisura del sustrato, que se debe probablemente
a una consecuencia de la operación del corte de la muestra para ser observada en el
SEM.
65
Foto 008: SEM, 2.63 kx
Figura 45. Detalle de la superficie extrema del galvanizado con zinc libre y capa inmediatamente
inferior de FeZn13 con una morfología de cristales alargados y uniforme.
MUESTRA Nº 8
Figura 46. Panorámica sobre el galvanizado del acero. Se aprecia sustrato extremo ( esquina
inferior izquierda) de 100% zinc seguido de un sustrato intermetálico Fe-Zn y luego
acero (esquina superior derecha).
66
Foto 010: SEM, 2.43 kx
Figura 47. Interfase acero de refuerzo con sustrato galvanizado. No se observan picaduras ni
deterioro por corrosión. El sustrato protector actúa como barrera frente al electrolito
ensayado. Morfología con fino sustrato Fe3Zn10 y sustrato FeZn7 en mayor
proporción.
Figura 48. Detalle de sustrato libre de zinc superficial (a la izquierda), del sustrato FeZn13, y
sustrato FeZn7 en mayor proporción. No se evidencia degradación del galvanizado.
67
MUESTRA Nº 9
Figura 49. Superficie de galvanizado 100% zinc o capa Eta. Morfología de la capa intermetálica
FeZn13 o capa Zeta. Presenta alguna distorsión por el corte metálico de la muestra. Se
aprecia también una impureza esférica producto del baño del recubrimiento en la
fabricación.
68
Foto 014: SEM, 232 x
Figura 50. Panorámica (en corte) de superficie de galvanizado (parte clara) en contacto con el
acero de refuerzo. En la interfase se aprecian sustratos intermetálicos de Fe-Zn.
En el microanálisis EDAX 1 (ver figura 51, 52) se tiene una determinación cualitativa de un
cuadrado de 200 μm de lado. Los colores indican la cantidad y ubicación de los elementos
configurando un “mapping” de Carbono, Oxígeno, Aluminio, Calcio, Hierro y Zinc.
Nótese que la interfase del galvanizado y el sustrato de zinc esta bien delimitada.
69
Figura 51. Fotografía del recubrimiento de Zinc en la superficie de la muestra 9.
70
Foto 016: SEM, 2.53 kx
Figura 53. Se tiene un detalle del sustrato 100% de zinc en la superficie con las capas
intermetálicas Fe-Zn inmediatamente debajo. Se aprecia una fina capa FeZn13 y una
capa del sustrato FeZn7 con una morfología un poco irregular en la distribución de
los cristales.
Al efectuar un microanálisis completo de esta zona, EDAX 2 (ver figura 54, 55), partiendo de la
superficie, se tiene en distintos colores la presencia de los elementos Carbono, Oxigeno, Hierro y
Zinc. Aparece también la presencia de Cloro pero solo en el espesor del galvanizado alcanzando
puntualmente a la interfase con el hierro. Esto evidencia que el electrolito ensayado (agua de
mar) fue capaz de difundir a través del sustrato protector ya sea a través de defectos o por poros
superficiales.
La presencia del ion Cloro implica un ataque al acero y/o degradación por corrosión.
71
Se observa que el aspecto del zinc es bastante homogéneo en todo su espesor ( líneas color lila),
lo que implica como mecanismo de ataque la difusión del Cl- a la interfase a través de este
sustrato.
Figura 54. EDAX 2 ( análisis químico por energía dispersiva de rayo-X). Se muestra una
linescan (análisis de una línea) de la muestra 9, donde las líneas de colores indican
los distintos elementos químicos encontrados en esa línea del sustrato protector.
72
Figura 55. Gráficos correspondientes a cada elemento químico encontrado en el EDAX 2 de la
muestra 9, en donde se puede apreciar las cantidades del elemento con respecto a su
profundidad al interior de la muestra en μm.
73
Figura 56. EDAX 3 ( análisis químico por energía dispersiva de rayo-X). Se muestra una
linescan (análisis de una línea) de la muestra 9, donde las líneas de colores indican
los distintos elementos químicos encontrados en una línea desde la superficie de la
muestra hasta el interior de la barra de acero.
74
MUESTRA PATRON
Figura 58. Detalle del galvanizado, con capa 100% zinc (capa Eta) en la superficie y sustrato
FeZn13 del orden de 5 μm de espesor y a continuación una capa de FeZn13 con
cristales de morfología alargada. Esta muestra no ha sufrido ataque por corrosión, y
se puede demostrar que no hay prácticamente diferencias morfológicas con las
muestras atacadas, al comparar estas zonas o sustratos protectores.
75
3.7.1.- MICROANÁLISIS DE LAS MUESTRAS EXPERIMENTALES
El análisis EDAX de las muestras permitió detectar los elementos químicos presentes en dichas
muestras. Así por ejemplo la EDAX 4 y la EDAX 5 evidencian los elementos C, O, Al, Si, S, Ca,
P, Cr, Ni, Zn y Fe, que son todos los que participan en este proceso de recubrir al acero para
protegerlo de la oxidación y de la corrosión.
CK 15.93 33.29
OK 26.98 42.32
Al K 1.53 1.42
Si K 0.56 0.50
SK 0.58 0.45
Ca K 3.95 2.47
Fe K 2.65 1.19
Zn L 47.82 18.36
Totals 100.00
CK 32.62 56.64
OK 11.91 15.53
FK 7.37 8.08
Al K 3.12 2.41
PK 3.18 2.14
Cr K 3.35 1.34
Fe K 10.97 4.10
Ni K 27.47 9.76
Totals 100.00
76
A diferencia del EDAX 4 y el EDAX 5, en el EDAX 6 se registra la presencia del ión cloro Cl- ,
que difundió del electrolito al interior de la muestra hasta alcanzar el acero.
CK 8.29 24.37
OK 14.62 32.25
Al K 0.75 0.98
SK 0.38 0.41
Cl K 1.48 1.47
Fe K 3.15 1.99
Zn L 71.34 38.52
Totals 100.00
Luego se puede afirmar que a pesar de las distintas capas del galvanizado el ión cloro Cl- es capaz
por migración de difundir al refuerzo de acero y atacarlo, pero el microanálisis indica que es
mínimo y de forma muy puntual.
77
CAPÍTULO IV
4.- CONCLUSIONES
Las medidas de potencial en el tiempo sirven para informar sobre la probabilidad de corrosión.
Estas medidas se realizaron durante un tiempo de 30 días. Se puede observar de dicha gráfica una
caída brusca de potencial de 0 a -0.700 Volt en los primeros cinco días de ensayo, lo cual se
traduce en una rápida pasivación del Zinc. Este potencial alto negativo tendió a mantenerse
constante en el tiempo, con pequeñas alzas puntuales los días 7 y 21. Estos sobresaltos se pueden
entender como el ataque que está sufriendo el zinc por la agresividad del medio. El Zinc se está
degradando, pero finalmente éste es capaz de autoprotegerse y se vuelve a pasivar nuevamente
(se le vuelven a formar óxidos).
Como conclusión, en este proceso gana la formación de óxidos respecto a la degradación del Zinc
ya que después del día 24 se puede ver la curva casi como una recta constante en valores de
potencial negativos muy altos, lo que indica que la corrosión se mantuvo en límites muy bajos.
Además se puede concluir que la formación de óxidos genera una protección de barrera para el
acero, lo cual es mucho más preponderante que la protección que otorga el par galvánico. Es
decir que se puede estimar que el zinc y el acero no están funcionando como par galvánico.
Las medidas de velocidad de corrosión: io= 0.838 (μa/cm2) para el día 0, io= 1.817 (μa/cm2) para
el día 15 y io= 1.436 (μa/cm2) para el día 30, resultaron ser de acuerdo al análisis estadístico, no
significativamente diferentes entre sí, entonces, se puede estimar de acuerdo a esto, que tuvieron
78
un comportamiento relativamente constante en el tiempo. Este comportamiento concuerda con el
obtenido por las probetas 10 y 11 en las medidas de potencial en el tiempo, en el cual se puede
advertir un potencial que se pasiva rápidamente los primeros 5 días para luego mantenerse
relativamente constante en el tiempo. Se concluye de este modo la evidente tendencia a la
pasivación.
La microscopía electrónica de barrido nos muestra una evidente protección del zinc sobre el
acero. Se observa en casi todos los casos un recubrimiento continuo de Zinc sobre el acero y una
interfase bien definida. Solo se evidencia en la probeta Nº 9 una microcorrosión o deterioro muy
puntual del material no tan significativa. El mecanismo de interacción entre el electrolito y el
acero de refuerzo fue por difusión. El electrolito fue capaz de difundir a través del sustrato
protector hasta llegar a la interfase, ya sea a través de defectos o por poros superficiales. El ión
Cl- detectado en el EDAX 3 es el causante del picado del acero, y el oxígeno detectado a esa
misma profundidad evidencia la formación de productos de corrosión.
Como conclusión final, en términos generales se puede augurar un buen funcionamiento del Zinc
como método protector contra la corrosión del acero de refuerzo en estructuras de hormigón
armado en ambientes agresivos.
Cabe mencionar como punto de discusión que a diferencia del acero puro el acero galvanizado no
tiene bien definidos los criterios de evaluación para los límites de corrosión, entre corrosión
activa y pasividad. Para el acero de refuerzo común y corriente este valor fluctúa entre 0.1 y 0.2
μA/cm2, este límite se aplica cuando el proceso da lugar a la formación de herrumbre (óxidos
expansivos que fisuran el recubrimiento). Para el caso de la presente tesis, por ser un material de
utilización poco frecuente en obras civiles, no se han creado patrones de comparación para la
caracterización del nivel de corrosión del acero galvanizado de acuerdo a los valores arrojados
por los ensayos de velocidad de corrosión.
Por otra parte, la aplicación de técnicas electroquímicas como la caracterización por microscopía
electrónica, para la evaluación del comportamiento del desempeño de galvanizados en acero,
permiten adecuadas correlaciones y validaciones en el estudio de hormigones, que otorgan
información del comportamiento real que tendrán estos materiales en el tiempo.
79
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
80
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2002. Vol 74, Pg 43. . http://gateway.proquest.com
21. Contreras, I.: “Galvanizado en caliente, sus aplicaciones y ventajas”. III Simposio
Nacional El acero galvanizado en la construcción. Venezuela, Caracas.2002.
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23. Goodwin, f.: “ Chemical engineering progress”. New Cork: November 2000. Vol 96, pg
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concrete, Manual of Concrete Practice. 1997.
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31. D. Nieves Mendoza, F. Almeraya Calderón: “ Evaluación del acero de refuerzo de
concretos expuestos en NaCl al 3.5%, mediante ruido electroquímico”. V Latincorr.
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dependencia del régimen de lluvia”. V Latincorr. Santiago, Chile. 2003.
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potencial y corriente medida en barras embebidas en hormigón armado”. V Latincorr.
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81
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el comportamiento frente a la corrosión de aceros recubiertos deformados”. V Latincorr.
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Corroed Structures”. Proceedings of labse Symposium on Durability of Structure. Lisboa.
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39. Rodriguez, J., aragoncillo, J.: “Manual de evaluación de estructuras efectadas por
corrosión de la armadura”. Instituto de ciencias de la construcción. Eduardo Torroja.
España. 2000.
40. Metals Handbook. Vol 7. “Atlas of microestructures of industrial alloys”.
82
ANEXOS
83
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 0
PROBETA Nº1
b= -76.451
a= -9.767
η= a+b ln i
40
30
20 Serie1
10
0
-0.311 -0.332 -0.526
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 63. Gráfico Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta 1 al día 0.
84
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 0
PROBETA Nº2
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 0.479 -0.320 -3.197 0.102
20 0.277 -0.558 -11.150 0.311
30 0.374 -0.427 -12.814 0.182
Totales 60 -1.304 -27.161 0.595
b= -37.872
a= 3.534
η= a+b ln i
40
30
(mV)
20 Serie1
10
0
-0.320 -0.558 -0.427
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 64. Gráfico Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta Nº2 al día 0.
85
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 0
PROBETA Nº3
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 0.428 -0.369 -3.686 0.136
20 0.319 -0.496 -9.924 0.246
30 0.330 -0.481 -14.445 0.232
Totales 60 -1.346 -28.054 0.614
b= -115.765
a= -31.950
η= a+b ln i
40
30
20 Serie1
10
0
-0.369 -0.496 -0.481
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 65. Gráfico Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta Nº3 al día 0.
86
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 15
PROBETA Nº4
Tabla 11. Medidas de Intensidad de corriente para la probeta Nº4 al día 15.
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 2.085 0.319 3.191 0.102
20 2.334 0.368 7.362 0.135
30 1.909 0.281 8.424 0.079
Totales 60 0.968 18.977 0.316
b= -100.020
a= 52.273
η= a+b ln i
40
Sobrepotencial
30
(mV)
20 Serie1
10
0
0.319 0.368 0.281
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 66. Gráfico de la Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta Nº4 al día 15
87
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 15
PROBETA Nº5
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 2.711 0.433 4.331 0.188
20 3.017 0.480 9.592 0.230
30 2.817 0.450 13.494 0.202
Totales 60 1.362 27.416 0.620
b= 150.426
a= -48.318
η= a+b ln i
40
30
20 Serie1
10
0
0.433 0.480 0.450
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 67. Gráfico de Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado para probeta 5 al día 15.
88
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 15
PROBETA Nº6
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 0.019 -1.721 -17.212 2.963
20 0.017 -1.770 -35.391 3.131
30 0.013 -1.886 -56.582 3.557
Totales 60 -5.377 -109.185 9.651
b= -114.799
a= -185.752
η= a+b ln i
40
30
(mV)
20 Serie1
10
0
-1.721 -1.770 -1.886
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 68. Gráfico de la Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta 6 al día 15.
89
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 30
PROBETA Nº7
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 0.030 -1.523 -15.229 2.319
20 0.023 -1.638 -32.765 2.684
30 0.021 -1.678 -50.333 2.815
Totales 60 -4.839 -98.328 7.818
b= -119.550
a= -172.832
η= a+b ln i
40
Sobrepotencial
30
(mV)
20 Serie1
10
0
-1.523 -1.638 -1.678
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 69. Gráfico Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta 7 al día 30.
90
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 30
PROBETA Nº8
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 3.021 0.480 4.802 0.231
20 2.615 0.417 8.349 0.174
30 2.866 0.457 13.718 0.209
Totales 60 1.355 26.869 0.614
b= -113.685
a= 71.344
η= a+b ln i
40
Sobrepotencial
30
(mV)
20 Serie1
10
0
0.480 0.417 0.457
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 70. Gráfico Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta 8 al día 30.
91
INTENSIDAD DE CORROSIÓN AL DÍA 30
PROBETA Nº9
y x
Sobrepotencial Intensidad de Log Icorr xy x2
(mV) corriente (μa/cm2)
10 0.023 -1.638 -16.383 2.684
20 0.015 -1.824 -36.478 3.327
30 0.015 -1.824 -54.717 3.327
Totales 60 -5.286 -107.578 9.337
b= -80.803
a= -122.377
η= a+b ln i
40
30
20 Serie1
10
0
-1.638 -1.824 -1.824
Log Icorr (μA/cm2)
Figura 71. Gráfico Intensidad de corriente v/s Potencial aplicado de la probeta 9 al día 30.
92