UNIVERSIDAD SANTA MARIA

FACULTAD DE FARMACIA
NÚCLEO ORIENTE
FISICOQUÍMICA 1
3 SEMESTRE

FISICOQUÍMICA 1

Prof. Alumno:
Luis Leal. Amer El Laham.
CI: 30207854.

Barcelona, Agosto 1 de 2021.

 ÍNDICE

Contenido
INTRODUCCIÓN .................................................................................................................................... 1
7.1) Para una reacción general del tipo 2A ---- B. ................................................................................ 2
i- Escriba la ecuación de velocidad de la reacción: .......................................................................... 2
ii) Escriba las ecuaciones diferenciales de desaparición de A y de formación de B. ....................... 3
iii) Indique cómo se calculan los órdenes parciales y globales. ....................................................... 3
iv) Suponiendo que se trata de una reacción de orden 2, deduzca la ecuación para el cálculo del
tiempo de una vida media. .............................................................................................................. 4
7.2) Indique y discuta para una reacción química los conceptos: ....................................................... 7
i) Orden de orden de reacción, orden parcial, orden global. .......................................................... 7
ii) Reacciones elementales: ............................................................................................................ 10
iii) Orden y molecularidadesn, Definiciones generales: ................................................................ 11
7.3) Defina el concepto de mecanismos de acción. Defina reacciones opuestas, consecutivas y
paralelas para cada caso escriba la ecuación diferencial para la velocidad de desaparición de A (A=
reactivo) y grafique la concentración de las especies químicas en función del tiempo. .................. 12
7.4) Desriba que es una reacción de orden cero, de primer orden y segundo orden. Explique las
unidades de las constantes de velocidad de reacción en cada caso. Deduzca a ecuación para el
cálculo del tiempo de vida media para una reacción de orden 1. ..................................................... 21
Reacciones de orden cero: ejemplo............................................................................................... 21
Reacciones de primer orden: ejemplo. .......................................................................................... 22
Reacciones de segundo orden: ejemplo. ....................................................................................... 23
7.5) Discuta la diferencia o coincidencias entre orden y molecularidad para reacciones químicas.
Conteste y discuta las siguientes preguntas: ..................................................................................... 24
Coincidencias ................................................................................................................................. 25
Diferencias ..................................................................................................................................... 27
7.6) ¿Qué es la constante de velocidad de una reacción química?, ¿depende de la concentración
de las especies químicas involucradas, de la temperatura de la reacción o de ambos parámetros?.
Indique y justifique cuáles son las constantes de velocidad para las reacciones de orden 0,1 y 2.
Indique cómo se define una constante de velocidad reducida y qué unidades tiene. ..................... 28
¿Depende de la concentración de las especies químicas involucradas, de la temperatura de la
reacción o de ambos parámetros? ................................................................................................ 29
 Velocidad reducida......................................................................................................................... 32
7.7) Dependencia de las velocidades de reacción con la temperatura: describa el comportamiento
más frecuente (ecuación de Arrhenius). Escriba la ecuación en su forma diferencial e interprete los
parámetros de dicha ecuación de acuerdo a la teoría de las colisiones. Indique Ea en un gráfico de
energía en función de la coordenada de reacción............................................................................. 34
Ecuación diferencial: ...................................................................................................................... 35

7.8) Reacción que tienden al equilibrio: utilizando el ejemplo deduzca la relación

entre la Keq y el cociente K/K: ¿Cuál es la importancia teórica de esta relación?. ¿Se verá alterada
en presencia de un catalizador de la reacción? ¿Por qué?................................................................ 38
7.9) Explique las etapas de una reacción en cadena. Esquematice en un gráfico la concentración de
cada especie (R= reactivo, I= intermediario, P= producto) en función del tiempo de reacción para
una reacción en cadena mediana por radicales libres....................................................................... 39
Iniciación: ....................................................................................................................................... 39
Propagación: .................................................................................................................................. 40
Terminación: .................................................................................................................................. 40
7.10) Defina catalizador, en qué casos se usan, cómo afectan las reacciones, como las modifican,
que características deben tener, que criterios deben tomarse en cuenta para seleccionarlos, que
sucede con ellos una vez cumplidas sus funciones. .......................................................................... 41
Ejemplo de catalizadores: .............................................................................................................. 41
Conclusiones ...................................................................................................................................... 44
Recomendaciones .............................................................................................................................. 45
INTRODUCCIÓN
En el siguiente trabajo de investigación se tiene como principal
objetivo estudiar aspectos generales referentes con la cinética química, por lo
que se expondrán diversos casos tanto teóricos, como prácticos para el
desarrollo del mismo. La cinética química que comprende el área de
la química que se dedica a estudiar integridad de la velocidad con la que se
produce una reacción determinada. La importancia de la cinética química va
desde poder predecir y definir la velocidad que podrá tener una reacción en
unas situaciones específicas, como es el caso de la presión, la temperatura, la
concentración, y con respecto a los catalizador, etc.

Cabe destacar que a medida que se desarrolle el trabajo, se verán dos

puntos que muestran gran relación como es el caso de la termodinamia y la
cinética química ya que esta cumple una importancia vital, debido a la
incidencia en la fisicoquímica, que es la principal fuente de estudio para el
desarrollo de dicho trabajo.

También se podrá destacar la incidencia de la ecuación propuesta por el

científico Svante August Arrhenius, que nos ayuda a poder comprobar la
dependencia de la constante de la velocidad propuesta por la cinética de una
reacción química, desarrollada por la temperatura hallada en una reacción
determinada.

Sin embargo, en dicho trabajo de investigación se desarrollará la

importancia de la velocidad de una reacción, debido a que esta describe que
tan rápido desaparecen los reactivos y se forman los productos. Entender y
controlar la velocidad de las reacciones puede llegar a hacer una problemática
muy importante en casi todas las áreas, en todo sistema vivo, un número
enorme de reacciones debe interconectarse con suavidad para su pronta
involucración con la ley de la velocidad de una reacción química.

La velocidad de una reacción se respalda de algunos cuantos factores,

como la concentración y naturaleza del reactivo, el volumen, la presión, la
temperatura y la acción de los catalizadores. Por esto se darán definiciones al
respecto para comprender el tema de manera directa.
1
7.1) Para una reacción general del tipo 2A ---- B.
i- Escriba la ecuación de velocidad de la reacción:
La velocidad de una reacción describe que tan rápido se consume los
reactivos y se forman los productos. Termodinámicamente se puede conocer si
la reacción es o no espontánea y que cantidad de energía se absorbe o libera.

Al aumentar la intensidad de la luz, las partículas absorben más energía,

lo que la velocidad de reacción aumenta. Por ejemplo, cuando el metano
reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la velocidad de reacción es muy
lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada bajo luz difusa.

2
ii) Escriba las ecuaciones diferenciales de desaparición de A y de formación de
B.

iii) Indique cómo se calculan los órdenes parciales y globales.

m, n, ... : orden de reacción con respecto a A, B, ...

generalmente, son números enteros positivos pequeños: 0, 1, 2

p.ej.: una reacción de orden cero con respecto a B; una reacción de segundo
orden con respecto a A y de primer orden con respecto a B; etc...

ocasionalmente, pueden ser números fraccionarios y/o negativos

NO están relacionados con los coeficientes estequiométricos de la reacción

global

m y a NO tienen por qué coincidir; n y b tampoco; etc.

coinciden en reacciones que transcurren en un solo paso (r. elementales)

m+n+... : orden de reacción total, u orden global de reacción.

v = k A  B
m n

3
iv) Suponiendo que se trata de una reacción de orden 2, deduzca la ecuación
para el cálculo del tiempo de una vida media.
Ya hemos hablado acerca de la definición de la vida media y como sabemos se
representa con una t y un medio por aquí abajo y es el tiempo que se tarda la
concentración de un reactivo en reducirse a la mitad de la concentración
inicial.

4
5
6
7.2) Indique y discuta para una reacción química los conceptos:

Una reacción química, también conocida como fenómeno químico, es

todo proceso termodinámico en el cual dos o más especies químicas, llamadas
reactantes o reactivos, se transforman, cambiando su estructura molecular y
sus enlaces, en otras sustancias llamadas productos.

Se llama fenómeno químico a los sucesos que pueden ser observables y

posibles de ser medidos en los que las sustancias que logren intervenir
cambien su composición química al juntarse entre sí. Las reacciones químicas
conllevan una interacción que se generan a nivel de los electrones de valencia
de las sustancias intervinientes. Dicha interacción es el enlace químico.

Un enlace químico es la fuerza que une a los átomos para formar

compuestos químicos. Esta unión le confiere estabilidad al compuesto
resultante. La energía necesaria para romper un enlace químico se denomina
energía de enlace.
i) Orden de orden de reacción, orden parcial, orden global.
- Orden de reacción: con relación con un reactivo se refiere a el exponente de
su término de concentración en la ley de velocidad. También se sabe que el
orden de reacción global es la adición de los exponentes de todos los términos
de concentración. La rapidez de reacción es proporcional a las concentraciones
de los reactantes elevadas a una potencia, por lo que es oportuno mencionar el
orden de reacción.

r = k [A]
En este caso decimos que la reacción es de primer orden, ya que la
potencia a la cual esta elevada la concentración es igual a uno. r = k [A]2 esta
es una reacción de segundo orden, así como la siguiente: r = [A] [B]. Entonces
en general podemos tener que: r = k [A]α [B]β. Donde n = α + β n es el orden
total de la reacción. Es primordial resaltar que el orden de reacción es
estrictamente una magnitud experimental, que depende exclusivamente de la
forma en que la rapidez se relaciona con la concentración de reactantes.

Las reacciones de orden cero, se refieren a la concentración de los

reactivos no afecta a la velocidad de reacción va a crecer linealmente con la

7
concentración de los reactivos. En un experimento cinético los resultados se
ajustan a una cinética de orden cero, al realizar un grafico de x en función del
tiempo, pero la pendiente en este caso será igual a k por la concentración de
A. Estas cinéticas son comunes en el estudio de suspensiones.

A P

A0 .

X .

(A0 - X) 0

La Ley de Rapidez de Reacción queda:

-d[A] d[P] r = -------------- = ----------------- = k [A] dt dt

Se ve modificada a un aparente orden cero ya que [A] es constante: -d[A] d[P]

r = -------------- = ---------------- = k’ dt dt

Donde k ‘ = k[A].

Las reacciones de primer orden cumplen con que cualquiera de los

reactantes tiene una concentración tan grande comparada con el otro que
durante la reacción prácticamente no presenta cambio alguno en su
concentración, o también se puede regenerar por una reacción alterna; por lo
tanto, la ley de rapidez para la ciné%ca original de segundo orden toma la
forma de una de primer orden.

d [A] ------- = k [A] [B] / dt

Si [B] >>> [A] [B] = constante d[A] ------- = k” [A] / dt

Donde k” = k [B]

En el gráfico la pendiente es igual a k[B]

ln [A0/(A0 – x)]

8
 Las reacciones de orden dos, significa que la velocidad va a crecer o
aumentar al cuadrado por cada aumento que hagamos en la concentración de
los reactivos. En este tipo de reacciones las concentraciones iniciales de A y B
son diferentes, debemos integrar la ecuación r = k [A][B] de la siguiente forma
(tomando como referencia al producto):

Orden Reacción Ley de rapidez Forma integrada

Para determinar el orden de reacción es necesario tener datos

experimentales sobre la variación de la concentración o propiedades que den
una relación directa con la concentración (preferentemente de los reactantes)
9
como: rotación óptica, absorbancia, volumen de gas (en reacciones en fase
líquida), volumen de líquido obtenido (en reacciones en fase gas), volúmenes
totales de valoración, presión conductividad, áreas de integración
(cromatografía de gases o líquidos) de las sustancias reaccionantes o
productos en función del tiempo.

- Orden parcial: Se denomina orden parcial respecto a la sustancia que al

exponente a que aparece elevada la concentracion de dicha sustancia.

- Orden global: Los exponentes m y n se denominan órdenes de reacción y la

suma de los mismos es el orden global de reacción. El orden de reacción no
corresponde a los coeficientes estequiométricos. En muchas reacciones
el orden de reacción es 0, 1 , 2 o número fraccionario.

ii) Reacciones elementales: son aquella que se produce en un solo paso o

etapa. Las moléculas reaccionantes interaccionan a la vez en el espacio y el
tiempo conduciendo producto a través de un único estado de transición. Por
tanto es una reacción donde no se detectan intermedios o no son necesarios
para describir cómo transcurre a nivel molecular. Hemos mencionado que si
una reacción es elemental, la velocidad de reacción debe presentar órdenes
de reacción coincidentes con la estequiometría de la misma. Si los órdenes no
coinciden con la estequiometría, la reacción es no elemental.

Reacciones elementales Reacciones no elementales

Involucran un solo paso. No hay correspondencia directa entre
la ecuación cinética y la
estequiométrica.
Los coheficientes estequiométricos La cinética global de la reacción no
son iguales a la potencia en la ley de elemental obtenida teóricamente debe
la velocidad. comprobarse experimentalmente para
que tenga absoluta validez
Los procesos elementales son Cuando una reacción no elemental se
reversibles. plantea como una secuencia de etapas
elementales, puede ser que uno
conozca que alguna de ellas sea
comparativamente más lenta que las
otras.
Un proceso elemental puede La velocidad de reacción global será

10
transcurrir mucho más lentamente inversamente proporcional al tiempo
que otro proceso, y se conoce como promedio, i.e. cuanto más tardo para
la etapa determinante de la velocidad. llevar a cabo la reacción global
menor será la velocidad del proceso:
R= I/ t promedio = I/
t1+t2+t3+….+tn.
Los intermedios se producen en un Los intermediarios para este caso
proceso elemental y se consumen en particular suelen llamarse portadores
otro. de cadena, algunas veces pueden ser
radicales o también iones.

iii) Orden y molecularidadesn, Definiciones generales:

ORDEN MOLECULARIDADES
el orden se determina la molecularidad solamente puede
experimentalmente y puede no tomar tomar valores enteros 0, 1, 2
valores enteros, negativos,
fraccionarios, positivos, etc.
El orden de reacción está definido Se llama molecularidad al número de
como el orden en que las partículas de moléculas de reactivos que colisionan
los diferentes reactivos colisionan simultáneamente para formar el
para producir un producto. complejo activado en
una reacción elemental. Así hablamos
de reacciones unimoleculares,
bimoleculares, trimoleculares

• Generalmente, en reacciones
elementales, coincide con el
orden de reacción. Sin embargo,
existen casos en los que no
coinciden, como las reacciones

11
 de hidrólisis en los que
interviene una molécula de agua
ya que al ser [H2O]
prácticamente constante la
velocidad es independiente de
ésta.
•Es raro que una reacción
intervengan más de tres
moléculas pues es muy poco
probable que chocan entre sí
simultáneamente con la energía
y orientación adecuadas.

7.3) Defina el concepto de mecanismos de acción. Defina

reacciones opuestas, consecutivas y paralelas para cada caso
escriba la ecuación diferencial para la velocidad de desaparición
de A (A= reactivo) y grafique la concentración de las especies
químicas en función del tiempo.
• El mecanismo de reacción describe la secuencia de reacciones
elementales que deben ocurrir para pasar de los reactivos a los
productos. Mecanismo de reacción: serie de procesos elementales que
da lugar a una reacción global debe ser consistente con la
estequiometría de la reacción global o neta debe ser consistente con la
ecuación de velocidad experimental
• Procesos elementales: transformaciones químicas por las que, en una
sola etapa, se reagrupan los átomos de una o varias moléculas
(Molecularidad: número de moléculas involucradas en la formación
del estado de transición en un proceso elemental)

Los PE suelen ser unimoleculares o bimoleculares (un choque efectivo

de tres o más moléculas es altamente improbable). A diferencia de lo que
ocurre con la reacción global, en la ecuación de velocidad de los PE, los
exponentes de las concentraciones son los mismos que los coeficientes
estequiométricos. Existen especies químicas intermedias, que no son reactivos
12
ni productos, que se producen en un proceso elemental y se consumen en otro.
Éstas no pueden aparecer en la ecuación de velocidad global.

Si un PE transcurre mucho más lento que los demás, él constituye la

etapa determinante de la velocidad de la reacción global.

Esta imagen claramente nos explica como se produce la coordenada de

reacción, de un mecanismo de reacción.

Ejemplos de mecanismos de reacción:

experimentalmente v = k  H 2  ICl 
H 2 + 2 ICl → I 2 + 2 HCl

Mecanismo con un paso lento seguido de otro rápido.

H 2 + ICl → HI + HCl v1 = k1  H 2  ICl 

Paso 1, lento

HI + ICl → I 2 + HCl v2 = k2  HI  ICl 

Paso 2, rápido

H 2 + 2 ICl → I 2 + 2 HCl v = k1  H 2  ICl 

Estequiometría Ec. De velocidad estequiometría

Para que se dé el paso 2 hace falta que se produzca HI en el paso 1.

Siendo el PE2 más rápido, en cuanto se produce HI en el PE1 se consume
13
inmediatamente en el 2. Por tanto el PE1, es decir el paso lento, determina la
velocidad de la reacción global. Eso explica que ésta sea de primer orden
respecto a H2 y a ICl y de segundo orden global.

1. Suposición de equilibrio

Supone una o más reacciones reversibles que permanecen cercanas al

equilibrio durante la mayor parte de la reacción, seguidas por una etapa

limitante relativamente lenta.

Velocidad 1 = Velocidad -1

k1 y k-1 >>> k2

Ejemplo:

14
2. Suposición de estado estacionario

Durante la mayor parte de la reacción la concentración de todos los

intermediarios de reacción es constante y pequeña.

La variación de la concentración del intermediario es cero.

Ejemplo:

15
16
Reacciones opuestas o reversibles, reacciones que se producen en ambos
sentidos y por lo general conducen a un estado de equilibrio.

Ejemplo: Isomerización unimolecular

Se llama reacción reversible a la reacción química en la cual los

productos de la reacción vuelven a combinarse para generar los reactivos.

En las reacciones reversibles el grado de avance de la reacción se

encuentra limitado por el hecho de que los reactivos transformados por la
reacción directa son, a medida que ésta avanza, regenerados en proporción
cada vez más importante por la reacción inversa. Transcurrido cierto tiempo se
alcanza, por tanto, un estado de equilibrio que ha sido calificado como
dinámico. Este estado puede alcanzarse de formas muy diversas: puede
resultar de la oposición de reacciones del mismo orden (entero o fraccionario),
de reacciones de orden distinto e incluso resultar de la oposición de reacciones
que no responden a ningún orden.

Ecuación diferencial para este caso:

17
Ejemplo con gráfica:

Reacciones consecutivas, son aquellas en las cuales el producto de una

reacción es el reactivo de la siguiente reacción.

18
Ejemplo con gráfica:

19
Reacciones paralelas, corresponden a reacciones en las cuales un mismo
reactivo produce varios productos diferentes.

Son aquellas reacciones paralelas que tienen en común los mismos reactivos
(es decir, son aquellas reacciones que progresan simultáneamente en varias
direcciones).

Ecuación diferencial:

20
Ejemplo con gráfica:

7.4) Desriba que es una reacción de orden cero, de primer orden

y segundo orden. Explique las unidades de las constantes de
velocidad de reacción en cada caso. Deduzca a ecuación para el
cálculo del tiempo de vida media para una reacción de orden 1.
Como en páginas anteriores fueron explicadas las reacciones de orden
cero, primer ordes y segundo orden, está sección se enfocará de solo resaltar
algunos aspectos no abordados anteriormente.
Reacciones de orden cero: ejemplo

21
 Las unidades de la constante de velocidad, k, dependen del orden de la
reacción global. Las unidades de k para una reacción de orden cero son M/s.
Reacciones de primer orden: ejemplo.

La ecuación para el cálculo de vida media está reflejada para cada caso
en dicha tabla.

22
Las unidades de k para una reacción de primer orden son 1/s.
Reacciones de segundo orden: ejemplo.

La ecuación para el cálculo de vida media está reflejada para cada caso
en dicha tabla.

23
Las unidades de k para una reacción de segundo orden son 1/(M·s).

La ecuación para el cálculo de vida media está reflejada para cada caso
en dicha tabla.

7.5) Discuta la diferencia o coincidencias entre orden y

molecularidad para reacciones químicas. Conteste y discuta las
siguientes preguntas:
• ¿Es posible tener valores de orden negativos?

R: Los órdenes de reacción pueden ser números positivos o negativos,

debido a que sus valores no dependen de como esté ajustada la reacción,
por lo que el número puede variar en negativos y positivos.

• ¿Es posible tener valores de molecularidades negativas?

24
R: No, estás pueden solo ser números naturales positivos. Por lo que si
resultase negativo dicho valor no estaríamos hablando de una reación que
presente a molecularidad efectiva.

Coincidencias

Orden Molecularidad

La suma algebraica de las potencias a El número de reactivos que participan en

las que se eleva la concentración de una reacción química.
átomos en una reacción.

Determinación

Solo se puede determinar No se requiere experimentación

experimentando complicada

Dependencia

El orden de una reacción se reduce si La molecularidad no depende del

un solo reactivo está en exceso exceso de un reactivo.

Valor

El orden de una reacción es La molecularidad de una reacción

generalmente 1, 2 o 3 o tal vez cero o siempre puede estar en un número
en fracción o negativo natural.

Paso de determinación de la tasa

25
 Ningún paso que determina la El paso de determinación de la
velocidad y la reacción general se usa velocidad se utiliza para obtener la
para calcular el orden de una reacción molecularidad

Efecto del entorno externo

El orden de una reacción puede variar La molecularidad de una reacción es

siempre que una reacción se someta a invariable a estos cambios en la
cambios de presión, temperatura y atmósfera.
concentración, etc.

Clasificación de reacciones

Las reacciones se clasifican según su Las reacciones se clasifican según su

orden como molecularidad como

· Reacción de orden cero · Reacción unimolecular

· Reacción de primer orden · Reacción bimolecular

· Reacción de segundo orden · Reacción trimolecular

Solicitud

El orden de una reacción se aplica a La molecularidad se calcula para

una reacción simple y elemental. reacciones simples solo que no hay
signos de calcular la molecularidad de
una reacción compleja.

26
Diferencias

Orden Molecularidad

El orden de una reacción es la suma La molecularidad es solo el número

algebraica de las potencias para la de reactivos que participan en una
concentración de átomos en una reacción química.
reacción.

Las reacciones de orden cero, de La molecularidad, hay reacciones

primer orden y de segundo orden se unimoleculares, reacciones
clasifican según el orden bimoleculares y reacciones
trimoleculares.

El orden de una reacción se reduce La molecularidad, no existe tal

como si un solo reactivo se dependencia de los reactivos.
encontrara en exceso en una reacción,
mientras que por otro lado

El orden de una reacción es La Molecularidad de una reacción

generalmente 1, 2 o 3 o puede ser siempre puede estar en un número
cero, infracción o negativo natural.

El orden de velocidad de una La molecularidad de una reacción se

reacción solo se puede determinar puede predecir en función de su
experimentando. ecuación de equilibrio.

El orden de una reacción puede variar La molecularidad son solo varios

siempre que una reacción se someta a reactivos que participan en una
cambios de presión, temperatura y reacción química y no se ven
concentración, etc. afectados por las condiciones
ambientales externas.

No hay un paso que determine la La etapa de determinación de la

velocidad y la reacción general se usa velocidad se usa para obtener la
para calcular el orden de una reacción molecularidad.

El orden de una reacción se aplica a La molecularidad se calcula solo para

27
 reacciones simples y complejas o reacciones simples.
reacciones que se completan en pasos
múltiples

7.6) ¿Qué es la constante de velocidad de una reacción química?,

¿depende de la concentración de las especies químicas
involucradas, de la temperatura de la reacción o de ambos
parámetros?. Indique y justifique cuáles son las constantes de
velocidad para las reacciones de orden 0,1 y 2. Indique cómo se
define una constante de velocidad reducida y qué unidades
tiene.
(k) Una constante de velocidad es una constante de proporcionalidad que
aparece en una ley de velocidad. Por ejemplo, k es la constante de velocidad
en la ley de velocidad d [A] / dt = k [A]. Las constantes de velocidad son
independientes de la concentración, pero dependen de otros factores,
principalmente la temperatura.

En cinética química, la constante k que aparece en las ecuaciones de

velocidad es función de T y P, y recibe el nombre de constante de velocidad o
coeficiente de velocidad. Algunos científicos emplean el primer término
cuando se cree que la reacción es elemental y el último cuando se sabe que la
reacción ocurre en más de una etapa. Las unidades de la constante de
velocidad o el coeficiente de velocidad varían con el orden de la reacción.

Las velocidades de reacción son proporcionales a las concentraciones de

los reactivos elevadas a una potencia conocida como orden de reacción.

• Orden cero: la estequiometría es independiente de la concentración de

los reactivos. v=k
• Primer orden: la velocidad es directamente proporcional a una sola
concentración. v=kc
• Segundo orden: la velocidad es proporcional al cuadrado de una sola
concentración, o al producto de dos concentraciones diferentes. V = kc2
y V= kcAcB.

28
 La velocidad en un instante determinado puede deducirse de la pendiente
dC/dt a la curva en el punto correspondiente a dicho instante.

¿Depende de la concentración de las especies químicas involucradas, de la

temperatura de la reacción o de ambos parámetros?
Si, ambos parámentros afectan de forma directa. Debido a eso se
hará la explicación de factores que influyen a la velocidad de una reacción
química. Como es el caso de la naturaleza de Reactivos y Productos,
Temperatura, Catalizadores, Las concentraciones de las especies reactivas.

Las reacciones químicas muestran una relación entre la velocidad de

reacción y las concentraciones de los reactivos, es la que se conoce como
ecuación de velocidad:

La naturaleza de los reactivos es otro factor que influye en la

velocidad; por ejemplo, cuando uno de los reactivos es sólido, la velocidad
de reacción suele incrementarse al partirlo en varios pedazos, esto se
explica porque aumenta la superficie de contacto entre el sólido y los otros
reactivos y, por lo tanto, también el número de colisiones.

29
- Entre iones en disolución es más rápida.

- Es muy variada cuando intervienen compuestos covalentes

- Es más rápida en disoluciones homogéneas en las que intervienen

líquidos y gases, que en las que intervienen sólidos

- Es más rápido en disoluciones heterogéneas al aumentar la superficie de

contacto entre los reactivos o a mayor agitación.

La Temperatura afecta a la velocidad de la reacción. Una

mayor temperatura implica una mayor energía cinética de las moléculas,
por lo que aumentará la probabilidad de que las colisiones sean
productivas.

30
 Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtención de productos no deseados.

31
 La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo
de reacción, usando pasos elementales con mayor o menor energía de
activación.

Las concentraciones de las especies reactivas, si los reactivos están

en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea
su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que
participen, ya que, al haber más partículas en el mismo espacio, aumentará
el número de colisiones.

Velocidad reducida
Para conocer las propiedades de una muestra macroscópica de gas a
partir de las velocidades de sus constituyentes no es necesario conocer cuál
es la velocidad de cada una de las moléculas que la componen, sino cómo
se distribuye dicha propiedad (velocidad) entre los elementos que forman
la población a estudiar (moléculas). Es decir, el problema de caracterizar la
velocidad de las moléculas de un gas se ‘reduce’ a conocer la probabilidad
de que una molécula tenga una determinada velocidad. Se debe recordar
que, desde un punto de vista clásico, la velocidad de una molécula es una
magnitud continua, ya que puede adquirir cualquier valor.

32
 Uno de los motivos más importantes para el desarrollo
de cinéticas reducidas es su incorporación en simulaciones de llamas
turbulentas, donde el empleo de químicas detalladas puede hacer el
problema intratable por el alto coste computacional asociado.

• Reacciones de orden cero:

El orden de reacción específica y la dependencia empírica de la rapidez con

las concentraciones puede ser cero, un número fraccionario. Se puede usar
la ley de rapidez para determinar la concentración de los reactivos en
cualquier momento durante el trascurso de la reacción.

L n CA = - K t

• Reacciones de primer orden:

Es la velocidad de la reacción que depende solo de la concentración del

reactivo, elevado a la primera potencia.

[A]= [A]0 e - k t

• Reacciones de segunda orden.

Existen dos tipos:

33
En el primero solo hay un reactivo. El segundo implica dos reactivos
diferentes. El primer tipo se representa por la reacción general.

7.7) Dependencia de las velocidades de reacción con la

temperatura: describa el comportamiento más frecuente
(ecuación de Arrhenius). Escriba la ecuación en su forma
diferencial e interprete los parámetros de dicha ecuación de
acuerdo a la teoría de las colisiones. Indique Ea en un gráfico de
energía en función de la coordenada de reacción.

La Temperatura afecta a la velocidad de la reacción. Una

mayor temperatura implica una mayor energía cinética de las moléculas,

34
 por lo que aumentará la probabilidad de que las colisiones sean
productivas.
La ecuación de Arrhenius es una expresión matemática que se
utiliza para comprobar la dependencia de la constante de velocidad (o
cinética) de una reacción química con respecto a la temperatura a la que
se lleva a cabo esa reacción.
Svante Arrhenius observó que la mayoría de reacciones mostraba
un mismo tipo de dependencia con la temperatura. Esta observación
condujo a la Ecuación de Arrhenius:
k = Ae-Ea/RT
A y Ea son conocidos como los parámetros de Arrhenius de la
reacción. Donde:
• A: es el factor de frecuencia o factor pre-exponencial (mismas
unidades que k), es la frecuencia con la que se producen las colisiones
(con orientación adecuada) en la mezcla reactiva por unidad de
volumen.
• Ea: es la energía de activación (kJ mol-1), y es la energía cinética
mínima de la colisión necesaria para que la reacción ocurra. El término
exponencial e-Ea/RT es la fracción de colisiones con suficiente energía
para reaccionar. Esta fracción aumenta cuando T aumenta, debido al
signo negativo que aparece en el exponente.
• T = temperatura en Kelvin.
• R = constante de los gases ideales (8.314 J mol-1 K-1).
• k = constante de velocidad.

Ecuación diferencial:

Esta teoría postula que los reactivos tienen que chocar, con
una orientación adecuada y energía suficiente.

35
 Cuando el choque es eficaz se debilitan unos enlaces y se
empiezan a formar otros. La "especie característica o punto intermedio"
donde esto ocurre se llama estado de transición o complejo activado.
Esta teoría permite explicar: el mecanismo, la conservación de la
masa, la energía y velocidad de la reacción. Sin embargo, no explica
todos los tipos de reacciones.

36
37
7.8) Reacción que tienden al equilibrio: utilizando el ejemplo
deduzca la relación entre la Keq y el cociente K/K: ¿Cuál
es la importancia teórica de esta relación?. ¿Se verá alterada en
presencia de un catalizador de la reacción? ¿Por qué?.

En el caso de lo propuesto sería de esta forma.

para el caso de equilibrio.

La adición de un catalizador modifica las velocidades de las

reacciones químicas debido a que hace que disminuya la energía de
activación.

En una reacción en equilibrio, la adición de un catalizador aumenta

en la misma proporción las velocidades directa e inversa; como
consecuencia, el equilibrio no se ve afectado.

Si la reacción no ha alcanzado el equlibrio, la adición del catalizador

hará que éste se alcance en un tiempo menor, pero al final del proceso las

38
 cantidades de productos y de reactivos serán las mismas que habría si no se
hubiera añadido el catalizador.

Reviste especial importancia porque permite predecir las

condiciones de presión, temperatura y concentración para aumentar el
rendimiento de una reacción química.

7.9) Explique las etapas de una reacción en cadena. Esquematice

en un gráfico la concentración de cada especie (R= reactivo, I=
intermediario, P= producto) en función del tiempo de reacción
para una reacción en cadena mediana por radicales libres.
Las reacciones en cadena involucran al menos dos intermediarios
altamente reactivos, los cuales pueden ser átomos o radicales, conocidos
como acarreadores de cadena y generalmente tienen ecuaciones cinéticas
complicadas con órdenes fraccionarios. Las reacciones en cadena ocurren
en etapas conocidas como:

Iniciación: se produce un intermediario o acarreador de cadena, el cual

permite que se propague la reacción.

39
Propagación: un intermediario se consume y un segundo intermediario se
forma. El intermediario generado en el primer paso de propagación vuelve
a regenerar el intermediario que se removió.

Terminación: en la cual se remueven los acarreadores de cadena

produciendo especies inertes.

40
7.10) Defina catalizador, en qué casos se usan, cómo afectan las
reacciones, como las modifican, que características deben tener,
que criterios deben tomarse en cuenta para seleccionarlos, que
sucede con ellos una vez cumplidas sus funciones.
Un catalizador se conoce como a la sustancia capaz de favorecer o
acelerar una reacción química sin intervenir directamente en ella; al final
de la reacción el catalizador permanece inalterado. Los catalizadores más
usados son los constituidos por platino, paladio y vanadio o por óxidos de
cobre y de níquel.

La sustancia catalizadora necesita un soporte, constituido

generalmente por materias inertes. Se hace mucho uso de los catalizadores
en el campo de las pinturas acrílicas y de los plásticos, para acelerar el
proceso de polimerización, o en los silenciadores denominados
precisamente catalíticos, para reducir la contaminación. El empleo de un
catalizador en una pintura permite su endurecimiento en poco tiempo, pero
exige también una técnica especial de pulverización.
Ejemplo de catalizadores:
La luz ultravioleta, junto con un catalizador, permite la fotocatálisis:
la aceleración de una reacción química por obra de un catalizador activado
por la energía lumínica de la ultravioleta. El ozono y los óxidos de
metales de transición son fotocatalizadores comunes.

Derivados del flúor. Aceleran la descomposición del ozono (O3 → O

+ O2), que es normalmente una reacción bastante lenta. He allí el problema
de los aerosoles y refrigerantes que liberan CFC a la atmósfera: diluyen la
capa de ozono.

41
 Titanio. Mezclado con aluminio, se emplea en el proceso de
polimerización de Ziegler-Natta para acelerar la obtención de polietileno
de alta densidad (HDPE), empleado para fabricar envases y tapas de
botellas plásticas.

Los catalizadores aceleran una reacción al disminuir la energía de

activación o al cambiar el mecanismo de reacción.

El catalizador tiene como misión disminuir los elementos

polucionantes contenidos en los gases de escape de un vehículo mediante
la técnica de la catálisis. Se trata de un dispositivo instalado en el tubo de

42
escape, cerca del motor, ya que ahí los gases mantienen una temperatura
elevada.

43
Conclusiones

Se pudo concluir varios aspectos, entre ellos que la cinética

química habre paso a poder indagar en las mecánicas de reacción que se
conocen como dinámica química. El tiempo que puede tener una determinada
reacción, la velocidad de las reacciones, que es el principal objetivo que
estudia la cinética química determina si una reacción química dada se realiza
en un tiempo específico.

La termodinámica también al formar parte de dicho tema se enfoca en el

estudio de las propiedades de sistemas de fuerte escala en equilibrio en las que
la temperatura es una variable importante. Al analizar el tema podemos ver la
incidencia de la temperatura como factor principal en los procedimientos de
mecanismos de acción de una reacción, y en los gráficos mostrados en el
desarrollo del trabajo, desde la muestra en cada uno de los órdenes de nombre
cero, uno y dos.

Se dedujo también que la velocidad no es constante, sino que cambia

continuamente a medida que varia de una reacción química en la
concentración. La ley de la velocidad es de forma concluida una expresión que
conlleva a una gran relación entre la velocidad de una reacción química, con
respecto a la constante de velocidad que es una proporcionalidad que aparece
en la ley de velocidad y las concentraciones de los reactivos hallados en una
reacción química específica, que vaya a ser analizada, elevando a las potencias
apropiada.

La magnitud experimental es la base de todo el conocimiento

científico. Por lo que en dicho trabajo, se fue dada un propósito que era
demostrar por estudios y observaciones pasadas, cada uno de los temas que
iban a ser desarrolados para poder medir y comparar una determinada
propiedad de un sistema con el valor que esa misma propiedad toma en otro
sistema de referencia o patrón y al que hemos asignado previamente un
número determinado. Con el fin de dar un poco de una forma experimental
basada en hechos pasados, para complementar el trabajo con una parte
práctica en lo posible.

44
Recomendaciones
• Extender los estudios expuestos en dicho trabajo por medio de libre
especializados en fisicoquímica y en específicamente en la unidad de
cinética química.

• Se propone ver material experimental sobre cada uno de los

mecanismos de acción de una reacción, para complementar las bases
teóricas y parte de la unidad práctica correspondiente a los temas
brindados y expuestos en el presente trabajo de investigación.

• Analizar con mayor rendimiento la ley de la velocidad para entender de

manera amplia y concreta el tema, para evitar dejar lugar a dudas.

• Para estudios posteriores se recomienda amplificar la información

seguido de los links y autores expuestos en la bibliografía.

45
 Bibliografías

• Página web: SlideServe.com. Año de publicación: 2014. Cinética

química. Link para su búsqueda:
https://www.slideserve.com/jaimie/cinetica-
chimica/?utm_source=slideserve&utm_medium=website&utm_cam
paign=auto+related+load
• Página Web: ZSCHIMMER & SCHWARZ.com Año de
publicación: 2018 Reacción química. Link para su búsqueda:
https://www.zschimmer-schwarz.es/noticias/que-es-una-reaccion-
quimica-definicion-ejemplos-y-tipos-de-reacciones-quimicas/
• Página Web:KhanAcademy.com. Año de publicación: 2017.
Mecanismos de acción. Link para su búsqueda:
https://es.khanacademy.org/science/ap-chemistry/kinetics-
ap/arrhenius-equation-mechanisms-ap/a/reaction-mechanisms
• Página Web: Portaleducativo.com Año de publicación: 2020. Ley
de velocidad. Link para su búsqueda:
https://www.portaleducativo.net/tercero-medio/48/ley-velocidad-de-
una-
reaccion#:~:text=La%20ley%20de%20velocidad%20es,y%20la%20
constante%20de%20velocidad.
• Página Web: Uam.com Año de publicación: 2017 Vida media.
Link para su búsqueda:
https://formacion.uam.es/mod/resource/view.php?id=75758
• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S.
Harwood, F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003). Secciones
15.0, 15.1, 15.2, 15.3, 15.4, 15.5, 15.8, 15.9, 15.10, 15.11
• Página Web: Unam.com. Año de publicación: 2016.
Molecularidad y orden. Link para su búsqueda:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CQ1_348.pdf
• Página Web: KhanAcademy.com.Año de publicación: 2018.
Ecuación de Arrhenius. Link para su búsqueda:
https://es.khanacademy.org/science/ap-chemistry/kinetics-
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46
• Página Web: Fisicalab.com.Año de publicación: 2012.
Termodinámica. Link para su búsqueda:
https://www.fisicalab.com/apartado/termodinamica-concepto.
• Página web:Ucuenca.edu.ec.com . Año de publicación:
2019.Catalizadores. Link para su búsqueda:
https://www.ucuenca.edu.ec/component/content/article/233-
espanol/investigacion/blog-de-ciencia/1289-
quimica?Itemid=437#:~:text=Un%20catalizador%20es%20una%20s
ustancia,desaceleran%20la%20velocidad%20de%20reacci%C3%B3
n.

47
 Anexos

Figura 1. Factores que afectan a la velocidad de una reacción.

Figura 2. Catalizadores.

48
Figura 3. Teoría de las colisiones.

Figura 4. Cinética química.

49
Figura 5. Fisicoquímica.

50