EJERCICIOS DE RELACIONES TERMODINAMICAS

TUTORIAL No.1

1. DEFINA:
a. Ecuación de Estado

Se considera como una función que establece las relaciones entre las magnitudes que definen
el estado un sistema en equilibrio termodinámico. No existe una sola ecuación que pueda
describen el comportamiento de todas las sustancias en condiciones de presión y temperatura
por ello existencia de varias de ellas. un ejemplo es la ecuación de estado de un gas ideal que
describe el comportamiento de un gas a presión baja y temperatura alta

f (P ,V , T )
b. Principio de incremento de entropía y destrucción de entropía y su relación física y
matemática

Principio de incremento de entropía

Según la segunda ley de la termodinámica nos establece que la entropía del universo siempre
se incrementa con el tiempo. Si consideramos un sistema aislado, donde el calor no puede
entrar ni salir del sistema, la entropía es una función creciente en un proceso real; sabemos
que la entropía no se conserva, pero si consideramos un proceso reversible la entropía
permanece constante. Pero nunca disminuye.

Destrucción de entropía

Basándonos en la segunda ley de la termodinámica la cual nos establece que la entropía no

puede ser destruida, pero si puede ser creada. Se puede determinar que si un sistema
disminuye su entropía el sistema se ve en la necesidad de compensar esa disminución por un
aumento en el ambiente, que supere con creces dicha disminución. Para no violar ninguna ley
de la termodinámica.

2. Demuestre el principio matemático:

Para la ecuación del gas ideal. Asegúrese de iniciar la cíclica por dV, por dT y dP para
cubrir todas las posibilidades.

ecuación del gas ideal. PV =RT

F(V,T,P)=F(X,Y,Z)

( dVdP ) ( dVdT ) ( dPdT ) =−1

T P V

Ec.1

RT
V=
P
 RT
dV = dP
P
dV −RT
= 2
dP P

( dVdP ) = −RT
T P 2

Ec. 2

PV
T=
R
P
dT = dV
R
dT P
=
dV R

( dVdT ) = PR
P

Ec.3

RT
P=
V
R
dP= dT
V
dP R
=
dT V

( dPdT ) = VR
V

Ec.4

Reemplazo 2,3 y 4 en 1

( dVdP ) ( dVdT ) ( dPdT ) =−1

T P V

−RT P R
( P )( R )( V )=−1
2

1
( −RT
P )( V )
=−1

Ec. 5

Reemplazo en la ecuación 5
 RT
V=
P

(−V ) ( V1 )=−1
−1=−1
3. Considere la siguiente ecuación de estado de un gas

, donde N es el número de moles y E

energía interna.

Realice la derivada total de S en función de sus parciales.

Asuma que se transfiere calor ɗQ a un tanque rígido que contiene gas a N
constante. Defina la ecuación que describe el cambio de energía interna del
gas.
4. De las ecuaciones generales de balance de energía obtenga las identidades de Maxwell.

Sistema cerrado

∆ U =Q−W
dU =δQ−δW
δQ=TdS
δW =PdV
TdS=dU + PdV
Sistema abierto

∆ H =Q−W
h=u+ Pv
dh=du+ Pdv +vdP
TdS=du+ Pdv
TdS=dh−vdP
Ecuaciones de Gibbs

du=TdS−Pdv
dh=TdS+ vdP
Función de Helmholt
a=u−Ts
Función de Gibbs
g=h−Ts
Derivando
da=du−Tds−sdT
dg=dh−Tds−sdT

da=−sdT −Pdv
dg=−sdT + vdP

dz=Mdx + Ndy
( ∂∂My ) =( ∂∂Nx )
x y

da=−sdT −Pdv
da=MdT + Ndv
∂s ∂P
− ( ) ( )
∂v T
=−
∂T v

( ∂∂vs ) =( ∂∂TP )
T v

( ∂∂Tv ) =−( ∂∂Ps )

s v

dg=−sdT + vdP
dg=MdT + NdP

∂s ∂v
( ) ( )
∂P T
=−
∂T P

( ∂∂ TP ) =( ∂∂ vs )
s P

5. Consulte que sucede con la ecuación de Clapeyron a presiones muy bajas y obtenga una
expresión matemática para calcular la entalpía de cambio de fase.

En pequeños intervalos de temperatura, h fg puede considerarse como una constante en algún valor
promedio. Esta ecuación se llama ecuación de Clapeyron-Clausius, y puede emplearse para
determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura. También se utiliza en la
región sólido-vapor cuando se sustituye h fgpor hig (la entalpía de sublimación) de la sustancia.

De la tercera relación de Maxwell se obtiene la ecuación de Clapeyron

( ∂∂vs ) =( ∂∂TP ) T v

dP
S −S =( ) ( v −v )
g f g f
dT sat

dP S
( dT ) V =
sat
fg

fg
La presion es constante en este proceso

dh=Tds+ vdP
2 g

∫ dh=∫ Tds
1 f

h fg =T sfg
Sustituyendo

dP h fg
( )
dT sat
=
Tv fg

Para bajas presiones v g ≫ v f y v fg ≅ v g entonces el vapor se considera como gas ideal

v fg =RT / P

dP hfg dT
( )
P sat
=
R T2( ) sat

Integrando la ecuación entre los dos estados de saturación se obtiene:

2 2
dP h fg dT
∫( P )
=∫
T2 ( )
1 1 R

P2 hfg 1 1
ln ( ) (
P1
= −
R T1 T2 )